一種用于pla的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟：將云母粉充分溶解于酸溶液中并進(jìn)行煅燒后得固體，將固體溶解于水中，將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層溶液，重復(fù)以上步驟后干燥，再次得到固體，將固體研磨成粉末后與酸混合并攪拌均勻，滴加凝膠劑至產(chǎn)生凝膠后加入醇溶液攪拌，直至完全溶解且溶液變成糊狀后，加入硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。經(jīng)以上步驟得到的用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑，不僅能改進(jìn)聚乳酸樹(shù)脂耐熱性較差、氣干阻隔性不佳、易分解等缺點(diǎn)，同時(shí)還能提高聚乳酸樹(shù)脂的抗紫外線、抗張強(qiáng)度、抗燃、表面耐磨損、抗氧化、防腐蝕等性能。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及改質(zhì)劑，尤其涉及一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]PLA是聚乳酸的英文簡(jiǎn)稱(chēng)，聚乳酸樹(shù)脂在快速發(fā)展的今天受到了越來(lái)越多的重視，其可生物降解性、良好的機(jī)械性能和物理性能奠定了其在材料領(lǐng)域中的地位。目前聚乳酸樹(shù)脂普遍存在耐熱性較差、氣干阻隔性不佳、易分解等缺點(diǎn)，市場(chǎng)上也有其它對(duì)聚乳酸進(jìn)行改質(zhì)的改質(zhì)劑，如聚乳酸耐沖擊改質(zhì)劑、聚乳酸耐熱改質(zhì)劑、聚乳酸增韌劑等，但這些改質(zhì)劑也有各自的缺陷，如價(jià)格昂貴、只能改質(zhì)聚乳酸一方面缺點(diǎn)等。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的價(jià)格昂貴，只能改質(zhì)聚乳酸的單方面缺點(diǎn)等缺陷，提供了一種新的用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法。
[0004]為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為I~5的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得混合溶液A ；
(b)將混合溶液A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在400°C~600°C，煅燒時(shí)間為20分鐘~30分鐘，煅燒后得固體A ;
(c )將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為I~5的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ；
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0005]將云母粉溶解于PH值為I~5的酸溶液中后，可使云母粉的粒徑變得更小，步驟b可去除混合物A中的水和有機(jī)物質(zhì),將固體A溶解于水中并將其PH值調(diào)整值中性后可去除其中殘余的酸，將溶液靜置分層并去除上層液態(tài)溶液，重復(fù)多次后能夠有效去除溶液中的雜質(zhì)，然后將溶液干燥后即的固體B，將固體B研磨成200納米~500納米的納米云母粉后，即可將得到的納米云母粉用于制備液態(tài)納米云母改質(zhì)劑，將納米云母粉加入到PH值為I~5的酸中進(jìn)行溶解， 向混合物B滴加凝膠劑以產(chǎn)生凝膠，加入醇溶液后將凝膠溶解，使納米云母粉能充分分散，硅烷偶聯(lián)劑是一類(lèi)具有親水親油兩性結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，其分子一端的基團(tuán)可與納米云母反應(yīng)形成牢固的化學(xué)鍵，另一基團(tuán)則具有親水性，硅烷偶聯(lián)劑能與納米云母粉結(jié)合為一種親水型微粒狀態(tài)存在，油包水型乳化劑的親水基一端吸附在與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)生成的親水型納米云母微粒上，形成一包覆膜，使其能較好地分散于液態(tài)酯中，最后向混合物E中加入催化劑，經(jīng)酯化反應(yīng)后即可得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。經(jīng)以上步驟得到的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑，不僅能改進(jìn)聚乳酸樹(shù)脂耐熱性較差、氣干阻隔性不佳、易分解等缺點(diǎn)，同時(shí)還能提高聚乳酸樹(shù)脂的抗紫外線、抗張強(qiáng)度、抗燃、表面耐磨損、抗氧化、防腐蝕、硬度等性能。
[0006]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸、二元酸、多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。以上酸溶液能使云母粒徑變得更小。
[0007]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的一元酸為乳酸，所述的二元酸為酒石酸，所述的多元酸為檸檬酸。其中一元酸還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸還可選用磷酸，選用以上酸能使云母粉以及納米云母粉更好地溶解。
[0008]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的步驟(a)中的云母粉為絹云母粉或白云母或金云母。所述的絹云母粉為符合《中華人民共和國(guó)有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YS/T 467-2004》的絹云母粉，其中絹云母粉更易于剝離，能更容易的得到納米級(jí)云母粉，同時(shí)能提高聚乳酸的耐熱、抗紫外線和氣干阻隔性。
[0009]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的步驟(b)中，將混合物A倒入耐溫器皿中并放入烘箱，將烘箱溫度調(diào)整至400°C~600°C，煅燒時(shí)間為20分鐘~30分鐘，煅燒完后取出耐溫器皿，得到固體A。采用烘箱能更好地去除混合物A中的水和有機(jī)物質(zhì)。
[0010]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的步驟(c)中，去除固體A上層的的褐色或黑色固體后，將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B。褐色或黑色固體為碳化后的有機(jī)物質(zhì)，去除之后能夠得到白度更高的納米云母粉，通過(guò)以上操作能去除之前步驟殘留的酸。
[0011]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的步驟(f)中的凝膠劑為硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。采用以上物質(zhì)能更好地產(chǎn)生凝膠。
[0012]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的步驟(e)中的醇為一元醇、二元醇、多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。采用以上物質(zhì)能更好地溶解凝膠，使納米云母粉分散更加充分。
[0013]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的一元醇為異丙醇或正丁醇，所述的二元醇為丙二醇，所述的多元醇為聚丙二醇2000。其中一元醇還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇還可選用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇還可 選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇，選用以上醇能更好地溶解凝膠，使納米云母粉分散更加充分。[0014]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的步驟(h)中的油包水型乳化劑為聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。采用以上物質(zhì)能更好地與納米云母云母顆粒結(jié)合，變?yōu)橛H水粒子。[0015]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑為Y -縮水甘油醚氧丙基二甲氧基硅烷或N- ( β -氨乙基)-Y _氨丙基三甲氧基硅烷或Y-氨丙基三乙氧基硅烷。采用以上物質(zhì)能更好地與納米云母顆粒結(jié)合，變?yōu)橛H油粒子。
[0016]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的步驟(i)中的酯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度控制在100°C~200°C。在此溫度范圍內(nèi)能使反應(yīng)向正向進(jìn)行，成品率更聞。
[0017]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的步驟(i )中，向混合物E中加入催化劑，經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。催化劑能夠加速反應(yīng)，大大減少反應(yīng)時(shí)間。
[0018]作為優(yōu)選，上述所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，所述的催化劑為濃硫酸或?qū)妆交撬峄驖恹}酸。選用以上物質(zhì)能夠加速反應(yīng)和提高酯化率。
【具體實(shí)施方式】
[0019]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述，但它們不是對(duì)本發(fā)明的限制:
實(shí)施例1
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為I的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在400°C，煅燒時(shí)間為20分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B; Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉； Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為I的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ; Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0020]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。[0021] 云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0022]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0023]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0024]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0025]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0026]實(shí)施例2
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為5的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在400°C，煅燒時(shí)間為20分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為I的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ；
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0027]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0028]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0029]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0030]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0031]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0032]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。[0033]實(shí)施例3
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為I的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在600°C，煅燒時(shí)間為20分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為I的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ；
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0034]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸 優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0035]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0036]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0037]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0038]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0039]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0040]實(shí)施例4
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為5的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在600°C，煅燒時(shí)間為20分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為I的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
(f)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0041]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0042]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0043]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0044]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0045]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
`[0046]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0047]實(shí)施例5
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為I的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在400°C，煅燒時(shí)間為30分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
(e)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為I的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0048]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0049]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。[0050]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0051]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0052]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0053]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0054]實(shí)施例6
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為5的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在400°C，煅燒時(shí)間為30分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c )將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
(e)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為I的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ；
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0055]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0056]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0057]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0058]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0059]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0060]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0061]實(shí)施例7一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為I的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在600°C，煅燒時(shí)間為30分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為I的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ；
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0062]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、`丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0063]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0064]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0065]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0066]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0067]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0068]實(shí)施例8
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為5的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在600°C，煅燒時(shí)間為30分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為I的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;(f)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ; (h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0069]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0070]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0071]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0072]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0073]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0074]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0075]實(shí)施例9
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為I的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在400°C，煅燒時(shí)間為20分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為5的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ；
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0076]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0077]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0078]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。[0079]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0080]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0081]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0082]實(shí)施例10
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為5的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在400°C，煅燒時(shí)間為20分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c )將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
(e)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為5的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至`產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0083]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0084]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0085]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0086]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0087]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0088]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0089]實(shí)施例11
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:(a)將云母粉充分溶解于PH值為I的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在600°C，煅燒時(shí)間為20分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為5的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ；
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0090]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
`[0091 ] 云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0092]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0093]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0094]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0095]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0096]實(shí)施例12
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為5的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在600°C，煅燒時(shí)間為20分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為5的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0097]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0098]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0099]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0100]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0101]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0102]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0103]實(shí)施例13` 一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為I的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在400°C，煅燒時(shí)間為30分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為5的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0104]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0105]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0106]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0107]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0108]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0109]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0110]實(shí)施例14
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟: (a)將云母粉充分溶解于PH值為5的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在400°C，煅燒時(shí)間為30分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c )將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
(e)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為5的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0111]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0112]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0113]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0114]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0115]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0116]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β_氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0117]實(shí)施例15
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為I的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A ;(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在600°C，煅燒時(shí)間為30分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c )將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B ;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為5的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ；
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0118]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0119]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0120]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0121]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0122]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0123]步驟(h)中的硅 烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或N-W-氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0124]實(shí)施例16
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:
(a)將云母粉充分溶解于PH值為5的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在600°C，煅燒時(shí)間為30分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B ;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為5的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0125]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0126]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0127]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0128]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選
用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0129]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0130]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或N-W-氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0131]實(shí)施例17
一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，包括以下步驟:` (a)將云母粉充分溶解于PH值為3的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得到混合物A;
(b)將混合物A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在500°C，煅燒時(shí)間為25分鐘，煅燒完后得到固體A ;
(c)將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B ;
Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉；
Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為3的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ;
Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ；
(g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ;
(h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E ;
(i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
[0132]步驟(a)和步驟(e)中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元酸優(yōu)選乳酸，還可選用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸，二元酸優(yōu)選酒石酸，還可選用乙二酸、己二酸、葵二酸、丙二酸，多元酸優(yōu)選檸檬酸，還可選用磷酸。
[0133]云母粉優(yōu)選絹云母粉或金云母或白云母。
[0134]步驟(f)中的凝膠劑優(yōu)選硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
[0135]步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。其中一元醇優(yōu)選異丙醇或正丁醇，還可選用甲醇、乙醇、正丙醇，二元醇優(yōu)選正丁醇，還可選用丁二醇、一縮二乙二醇、乙二醇、一縮二丙二醇，多元醇優(yōu)選聚丙二醇2000，還可選用聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇。
[0136]步驟(h)中的油包水型乳化劑優(yōu)選聚聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
[0137]步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或N-W-氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
[0138]實(shí)施例18
所述的步驟(b)中，將混合物A倒入耐溫器皿中并放入烘箱，將烘箱溫度調(diào)整至400°C，煅燒時(shí)間為20分鐘，煅燒完后取出耐溫器皿，得到固體A。其余實(shí)施步驟同實(shí)施例1至17任一實(shí)施例。
[0139]實(shí)施例19
所述的步驟(b)中，將混合物A倒入耐溫器皿中并放入烘箱，將烘箱溫度調(diào)整至400°C，煅燒時(shí)間為30分鐘，煅燒完后取出耐溫器皿，得到固體A。其余實(shí)施步驟同實(shí)施例1至17任一實(shí)施例。
[0140]實(shí)施例20
所述的步驟(b)中，將混合物A倒入耐溫器皿中并放入烘箱，將烘箱溫度調(diào)整至600°C，煅燒時(shí)間為20分鐘，煅燒完后取出耐溫器皿，得到固體A。其余實(shí)施步驟同實(shí)施例1至17任一實(shí)施例。
[0141]實(shí)施例21
所述的步驟(b)中，將混合物A倒入耐溫器皿中并放入烘箱，將烘箱溫度調(diào)整至600°C，煅燒時(shí)間為30分鐘，煅燒完后取出耐溫器皿，得到固體A。其余實(shí)施步驟同實(shí)施例1至17任一實(shí)施例。
[0142]實(shí)施例22
所述的步驟(b)中，將混合物A倒入耐溫器皿中并放入烘箱，將烘箱溫度調(diào)整至500°C，煅燒時(shí)間為25分鐘，煅燒完后取出耐溫器皿，得到固體A。其余實(shí)施步驟同實(shí)施例1至17任一實(shí)施例。
[0143]實(shí)施例23
所述的步驟(c)中，去除固體A上層的的褐色或黑色固體后，將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B。其余實(shí)施步驟同實(shí)施例1至17任一實(shí)施例。
[0144]實(shí)施例24
所述的步驟(i)中，酯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度控制在100°C。其余實(shí)施步驟同實(shí)施例1至17任一實(shí)施例。
[0145]實(shí)施例25
所述的步驟(i)中，酯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度控制在200°C。其余實(shí)施步驟同實(shí)施例1至17任一實(shí)施例。
[0146]實(shí)施例26
所述的步驟(i)中，酯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度控制在150°C。其余實(shí)施步驟同實(shí)施例1至17任一實(shí)施例。
[0147]實(shí)施例27
所述的步驟(i )中，向混合物E中加入催化劑，經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。所述的催化劑優(yōu)選濃硫酸或?qū)妆交撬峄驖恹}酸。其余實(shí)施步驟同實(shí)施例1至17任一實(shí)施例。
[0148]總之，以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡依本發(fā)明申請(qǐng)專(zhuān)利的范圍所作的均等變化與修飾，皆應(yīng)屬本發(fā)明的涵蓋范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟: (a)將云母粉充分溶解于PH值為I~5的酸溶液中并攪拌至無(wú)氣泡產(chǎn)生時(shí)，得混合溶液A ； (b)將混合溶液A進(jìn)行煅燒，煅燒溫度控制在400°C~600°C，煅燒時(shí)間為20分鐘~30分鐘，煅燒后得固體A ; (c )將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B; Cd)將固體B研磨成粉末后得到粒徑為200納米~500納米的納米云母粉； Ce)將經(jīng)步驟(d)得到的納米云母粉與PH值為I~5的酸充分混合并攪拌均勻，得到混合物B ； Cf)向混合物B中滴加凝膠劑直至產(chǎn)生凝膠，得到混合物C ； (g)向混合物C中加入醇溶液并攪拌，直至混合物C完全溶解且溶液變成糊狀后得到混合物D ; (h)向混合物D中加入重量比為1:1的硅烷偶聯(lián)劑和油包水型乳化劑，得到混合物E； (i)混合物E經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(a)和步驟(e)`中的酸為一元酸或二元酸或多元酸中的任一種或任兩種以上的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的一元酸為乳酸，所述的二元酸為酒石酸，所述的多元酸為檸檬酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(a)中的云母粉為絹云母粉或金云母或白云母。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(b)中，將混合溶液A倒入耐溫器皿中并放入烘箱，將烘箱溫度調(diào)整至400°C~600°C，煅燒時(shí)間為20分鐘~30分鐘，煅燒完后取出耐溫器皿，得到固體A。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(c)中，去除固體A上層的的褐色或黑色固體后，將固體A溶解于水中，加入堿性溶液將PH值調(diào)整至中性后靜置分層，去除上層液態(tài)溶液，再加水靜置，分層后再去除上層液態(tài)溶液，直至上層液態(tài)溶液變?yōu)榘咨珪r(shí)放入烘箱中干燥后得到固體B。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(f)中的凝膠劑為硅酸鈉或硅酸乙酯或硅溶膠。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(e)中的醇為一元醇或二元醇或多元醇中的任一種或任兩種以上的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的一元醇為異丙醇或正丁醇，所述的二元醇為丙二醇，所述的多元醇為聚丙二醇2000。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(h)中的油包水型乳化劑為聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯或蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或氫化蓖麻油與環(huán)氧乙烷縮合物或烷基酚與環(huán)氧乙烷綜合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(h)中的硅烷偶聯(lián)劑為Y -縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或N- ( β -氨乙基)_ Y _氨丙基二甲氧基硅烷或Y-氨丙基二乙氧基硅烷。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(i)中的酯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度控制在100°C~200°C。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟(i)中，向混合物E中加入催化劑，經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)后得到用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的一種用于PLA的液態(tài)納米云母改質(zhì)劑的制備方法，其特征在于:所述的催化劑為濃硫酸或`對(duì)甲苯磺酸或濃鹽酸。
【文檔編號(hào)】C08K3/34GK103627218SQ201310664231
【公開(kāi)日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2013年12月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月11日
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