一種含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種陽離子含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法。包括以下步驟：將丙烯酸十二氟庚酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯、N-烷基二烯丙基胺、N-甲基二烯丙基胺混合制得混合單體A；加入油溶性引發(fā)劑偶氮二異丁腈，升高到一定溫度引發(fā)聚合反應(yīng)，制得三元共聚物。將有機氟單體，丙烯酸酯單體混合制得混合單體B；加入三元共聚物和水，制得單體預(yù)乳化液C；加入水溶性引發(fā)劑偶氮二異丁基脒鹽酸鹽，引發(fā)聚合反應(yīng)制備產(chǎn)品。本發(fā)明制備的陽離子無皂含氟防水防油劑外觀為白色乳液，pH為4.0～7.0，1:9水乳液24h不分層，產(chǎn)品具有較好的放置穩(wěn)定性，在室溫存放6個月不變質(zhì)。使用該陽離子乳液，可以顯著改善紙張或皮革的防水防油性能。
【專利說明】一種含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法
[0001](一)【技術(shù)領(lǐng)域】
本發(fā)明涉及一種陽離子無皂含氟防水防油劑的制備技術(shù)，具體涉及一種含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，屬于輕工【技術(shù)領(lǐng)域】。
[0002](二)【背景技術(shù)】
由于氟烷基側(cè)鏈的C-F鍵鍵能大、極性強，且在成膜過程中取向向外，對C-C主鏈具有較強的屏蔽和保護作用。因此，氟代聚丙烯酸酯具有優(yōu)異的疏水疏油性、耐熱穩(wěn)定性和耐化學(xué)腐蝕性。近年來，氟代聚丙烯酸酯已被廣泛地用于皮革、造紙、紡織、古建筑物保護和藥物控釋等領(lǐng)域中。
[0003]乳液聚合是常用的制備氟代丙烯酸酯乳液的方法。如林義等人以十二烷基硫酸鈉和0P-10為復(fù)合乳化劑，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸1，1，5-三氫全氟戊酯為反應(yīng)單體，過硫酸鉀為引發(fā)劑通過乳液聚合技術(shù)制備了氟代丙烯酸樹脂乳液[林義，余自力，徐彬，高分子材料科學(xué)與工程，2005，21 (5)]。由于含氟單體在水相中溶解度較低，通常在聚合過程中要加入大量的溶劑(如丙酮等)，由此會帶來生產(chǎn)成本的提高和環(huán)境污染。
[0004]細乳液聚合是20世紀70年代發(fā)展起來的一種新型乳液聚合技術(shù)，細乳液聚合不依靠單體在連續(xù)相中的擴散，可以避免氟單體在水相中難溶以及遷移的問題，特別適合含氟單體的乳液聚合。張慶華等人以十八烷基三甲基溴化銨和NP-40為乳化劑，正十六烷為助溶劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑采用細乳液聚合技術(shù)制備了氟代丙烯酸酯三元共聚物細乳液，當氟單體含量在30%(wt%)時，共聚物有較強的疏水疏油性能[張慶華，詹曉力，陳豐秋，高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，2005, 26 (3)]。
[0005]為避免小分子乳化劑`對產(chǎn)品應(yīng)用性能的影響，近年來利用兩親共聚物制備氟代丙烯酸樹脂無皂乳液的研究日益受到重視。如李剛輝等人首先以甲基丙烯酸六氟丁酯、苯乙烯和丙烯酸為反應(yīng)單體，通過溶液聚合制備了陰離子含氟無規(guī)兩親共聚物。然后以該兩親聚合物為穩(wěn)定劑制備了含氟丙烯酸樹脂無皂乳液。周建華等人以陰離子含氟兩親嵌段共聚物(聚丙烯酸-b_聚丙烯酸六氟丁酯)為穩(wěn)定劑制備了一種含氟聚丙烯酸酯無皂乳液。倪沛紅等人采用氧陰離子引發(fā)聚合的方法，以芐氧陰離子為引發(fā)劑，順序加入單體甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸(烷基取代的氨基)乙酯和甲基丙烯酸含氟酯，經(jīng)聚合反應(yīng)，獲得含氟兩親性聚合物[倪沛紅，孫桂香，張明祖，朱秀林.CN101481438A]。專利1896112A公開了一種無規(guī)共聚陽離子大分子乳化劑的制備方法。其特征在于所述疏水性單體選自甲基丙烯酸十二烷基酯或甲基丙烯酸十八烷基酯，所述的親水性單體選自甲基丙烯酸-2- (二甲氨基)乙酯、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨[倪沛紅，毛江.CN1896112A]。
[0006](三)
【發(fā)明內(nèi)容】

本發(fā)明為了彌補現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法。該制備方法工藝簡單，產(chǎn)品具有優(yōu)異的放置穩(wěn)定性，稀釋穩(wěn)定性；可以賦予紙張、皮革等良好的防水防油性能。
[0007]本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的:
一種含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特殊之處在于:包括以下步驟:(1)含氟三元共聚物的制備:
a.制備混合單體A:將丙烯酸十二氟庚酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯、N-烷基二烯丙基胺、以及N-甲基二烯丙基胺按質(zhì)量百分比(40-60): (10-20): (30-40)混合均勻制得混合單體A ;
b.聚合反應(yīng):在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入混合單體A以及混合單體質(zhì)量200%-400% (wt%)的溶劑二氧六環(huán)，將混合單體A溶液升溫至65°C~85°C，加入油溶性引發(fā)劑偶氮二異丁腈，引發(fā)劑的質(zhì)量為混合單體A總質(zhì)量的1%~5%(wt%)，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為4~8小時，聚合物分子質(zhì)量Mw為3000-15000 g/mol ；
c.反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去溶劑，真空度10mmHg-20mmHg。
[0008]其反應(yīng)原理示意式如圖1所示:
R1 為 H 或 CH3; R2 為一(CF3) CFCFHCF (CF3) 2 或一 (CF3CF2) CFCH (CF3)2,
R3 為一C4H9,—C12H25, —C14H29, —C16H33 或一C18H37,
(2)陽離子無皂含氟乳液的制備:
a.制備混合單體B:將有機氟單體，丙烯酸酯單體按質(zhì)量百分比(40-60):(60-40),混勻制得混合單體B ；
b.制備單體預(yù)乳化液C:在混合單體B中加入上述制備的三元共聚物和水，三元共聚物的用量為混合單體B的5%- 20% (wt%)，水的用量為混合單體B的200%-400% (wt%)，攪拌均勻，用少量的酸將體系的pH調(diào)至4~7，然后在10°C _20°C用超聲波處理10min-30min，超聲處理，制得單體預(yù)乳化液C ;
c.聚合反應(yīng):在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入單體預(yù)乳化液C，升溫至55 °C~75°C，加入水溶性引發(fā)劑，該水溶性引發(fā)劑的質(zhì)量為混合單體B的0.5%~5%(wt%),引發(fā)聚合反應(yīng)制備產(chǎn)品。
[0009]本發(fā)明的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于:步驟(1) a中，丙烯酸十二氟庚酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯的結(jié)構(gòu)式為:
CH2=CR1COOR2,
其中，R1 為一H 或一CH3 ； R2 為一(CF3) CFCFHCF (CF3) 2 或一(CF3CF2) CFCH (CF3) 2，
N -烷基二烯丙基胺單體為N - 丁基二烯丙基胺、N -十二烷基二烯丙基胺、N -十四烷基二烯丙基胺、N -十六烷基二烯丙基胺、N -十八烷基二烯丙基胺的一種。
[0010]本發(fā)明的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，步驟(2) a中，有機氟單體為:丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯，全氟辛基乙基丙烯酸酯；丙烯酸酯單體為:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯的一種或幾種。
[0011]本發(fā)明的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，步驟(2) b中，所用到的酸為甲酸、硫酸、乙酸的一種。
[0012]本發(fā)明的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，步驟(2) c中，聚合時間為4 h~8 h，所用到的水溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁基脒鹽酸鹽。
[0013]本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明制備的陽離子無皂含氟防水防油劑外觀為白色乳液，pH為4.0~7.0，有效物含量為20%~35%(wt%)，乳液粒子粒徑為50nm-150nm，乳液粒子動電電位為:20 mV~60mV。1:9水乳液24 h不分層，產(chǎn)品具有較好的放置穩(wěn)定性，在室溫存放6個月不變質(zhì)。使用該陽離子乳液，可以顯著改善紙張或皮革的防水防油性能。本發(fā)明制備的陽離子無皂含氟防水防油劑不含歐盟限制的APEO(壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚)，屬于環(huán)保型產(chǎn)品。
[0014](四)【專利附圖】

【附圖說明】
下面結(jié)合附圖對本發(fā)明作進一步的說明。
附圖1為本發(fā)明的反應(yīng)原理示意式。
(五)【具體實施方式】 實施例1
一、含氟三元共聚物的制備。
[0015](I首先將丙烯酸十二氟庚酯40g、N_ 丁基二烯丙基胺20g、以及N-甲基二烯丙基胺40g混合均勻制得混合單體A。
[0016]f在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入混合單體A以及200g二氧六環(huán)。將溶液升溫至65°C，加入偶氮二異丁腈lg，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為8小時。
[0017]'3聚合反應(yīng)結(jié)束后 ，減壓蒸懼除去溶劑，得到三元共聚物，真空度10mmHg-20mmHg ο
[0018]二、陽離子無皂含氟乳液的制備。
[0019]將甲基丙烯酸十二氟庚酯50g與丙烯酸甲酯50g混勻制得混合單體B。
[0020]f在混合單體B中加入上述制備的三元共聚物和水。三元共聚物的用量為5g，水
的用量為200g，攪拌均勻，用少量的甲酸將體系的pH調(diào)至4。然后在10°C _20°C條件下用超聲波處理10 min，制得單體預(yù)乳化液C。其中超聲波功率為500 W。
[0021]I在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入單體預(yù)乳化乳液C，升
溫至55°C，加入偶氮二異丁基脒鹽酸鹽0.5g，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為8 h，制得無皂有機氟乳液。
[0022]實施例2
一、含氟三元共聚物的制備。
[0023]I首先將甲基丙烯酸十二氟庚酯60g、N_ 丁基二烯丙基胺10g、以及N-甲基二烯丙基胺30g混合均勻制得混合單體A。
[0024]f在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入混合單體A以及300g二氧六環(huán)。將溶液升溫至65°C，加入偶氮二異丁腈3g，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為6小時。
[0025]f聚合反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去溶劑，得到三元共聚物，真空度10mmHg-20mmHg ο
[0026]二、陽離子無皂含氟乳液的制備。
[0027]1..將丙烯酸十二氟庚酯50g與丙烯酸丁酯50g混勻制得混合單體B。
[0028]f:在混合單體B中加入上述制備的三元共聚物和水。三元共聚物的用量為10g，
水的用量為250g，攪拌均勻，用少量的乙酸將體系的pH調(diào)至4.5。然后在10°C _20°C條件下用超聲波處理10 min，制得單體預(yù)乳化液C。其中超聲波功率為500 W。
[0029]3在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入單體預(yù)乳化液C，升溫
至60°C，加入偶氮二異丁基脒鹽酸鹽1.5g，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為8 h，制得無皂有機氟乳液。
[0030]實施例3
一、含氟三元共聚物的制備。
[0031]%首先將丙烯酸十二氟庚酯60g、N-十二烷基二烯丙基胺10g、以及N-甲基二烯丙基胺30g混合均勻制得混合單體A。
[0032]f在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入混合單體A以及400g二氧六環(huán)。將溶液升溫至85°C，加入偶氮二異丁腈5g，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為4小時。
[0033]f聚合反應(yīng)結(jié)束后，`減壓蒸餾除去溶劑，得到三元共聚物，真空度10mmHg-20mmHg ο
[0034]二、陽離子無皂含氟乳液的制備。
[0035]?:將丙烯酸六氟丁酯50g與丙烯酸甲酯40g、丙烯酸十二酯IOg混勻制得混合單體B。
[0036]；|在混合單體B中加入上述制備的三元共聚物和水。三元共聚物的用量為15g，
水的用量為300g，攪拌均勻，用少量的乙酸將體系的pH調(diào)至5。然后在10°C -20°C條件下用超聲波處理30 min，制得單體預(yù)乳化液C。其中超聲波功率為500 W。
[0037]f在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入單體預(yù)乳化液C，升溫
至65°C，加入偶氮二異丁基脒鹽酸鹽2.0g，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為6 h，制得無皂有機氟乳液。
[0038]實施例4
一、含氟三元共聚物的制備。[0039]I'首先將甲基丙烯酸十二氟庚酯50g、N_十六烷基二烯丙基胺15g、以及N-甲基二烯丙基胺35g混合均勻制得混合單體A。
[0040]f在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入混合單體A以及350g
二氧六環(huán)。將溶液升溫至70°C，加入偶氮二異丁腈2.5g，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為5小時。
[0041]直聚合反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去溶劑，得到三元共聚物，真空度10mmHg-20mmHg ο
[0042]二、陽離子無皂含氟乳液的制備。
[0043]I將丙烯酸六氟丁酯50g與甲基丙烯酸甲酯40g、丙烯酸十八酯IOg混勻制得混合單體B。
[0044]f在混合單體B中加入上述制備的三元共聚物和水。三元共聚物的用量為20g，
水的用量為350g，攪拌均勻，用少量的硫酸將體系的pH調(diào)至5。然后在10°C -20°C條件下用超聲波處理20 min，制得單體預(yù)乳化液C。其中超聲波功率為500 W。
[0045]f在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入單體預(yù)乳化液C，升溫
至75°C，加入偶氮二異丁基脒鹽酸鹽3.0g，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為4 h，制得無皂有機氟乳液。
[0046]實施例5 一、含氟三元共聚物的制備。
[0047]:1\首先將丙烯酸十二氟庚酯45g、N-十四烷基二烯丙基胺15g、以及N-甲基二烯丙基胺40g混合均勻制得混合單體A。
[0048]f在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入混合單體A以及250g二氧六環(huán)。將溶液升溫至75°C，加入偶氮二異丁腈4g，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為6 h。
[0049]f聚合反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去溶劑，得到三元共聚物，真空度10mmHg-20mmHg ο
[0050]二、陽離子無皂含氟乳液的制備。
[0051 ] X.將甲基丙烯酸十二氟庚酯40g與甲基丙烯酸丁酯55g、甲基丙烯酸十二酯5g混勻制得混合單體B。[0052]f在混合單體B中加入上述制備的三元共聚物和水。三元共聚物的用量為20g，
水的用量為400g，攪拌均勻，用少量的甲酸將體系的pH調(diào)至5。然后在10°C -20°C條件下用超聲波處理15 min，制得單體預(yù)乳化液C。其中超聲波功率為500 W。
[0053]f在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入單體預(yù)乳化液C，升溫
至75°C，加入偶氮二異丁基脒鹽酸鹽3.5g，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為6 h，制得無皂有機氟乳液。
[0054]實施例6
一、含氟三元共聚物的制備。
[0055]:?,首先將甲基丙烯酸十二氟庚酯40g、N_十八烷基二烯丙基胺20g、以及N-甲基二烯丙基胺40g混合均勻制得混合單體A。
[0056]f在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入混合單體A以及375 g二氧六環(huán)。將溶液升溫至70°C，加入偶氮二異丁腈1.5g，聚合時間為8小時。
[0057]1:聚合反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去溶劑，得到三元共聚物，真空度10mmHg-20mmHg ο
[0058]二、陽離子無皂含氟乳液的制備。
[0059]1.將甲基丙烯酸十二氟庚酯60g與丙烯酸甲酯35g、苯乙烯5g混勻制得混合單體B0
[0060]f:在混合單體B中加入上述制備的三元共聚物和水。三元共聚物的用量為15g，
水的用量為350g，攪拌均勻，用少量的甲酸將體系的pH調(diào)至5。然后在10°C -20°C條件下用超聲波處理15 min，制得單體預(yù)乳化液C。其中超聲波功率為500 W。
[0061]f在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入單體預(yù)乳化液C，升溫
至75°C，加入偶氮二異丁基脒鹽酸鹽4.5g，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為6 h，制得無皂有機氟乳液。
[0062]實施例7
將混合單體B改為丙烯酸十二氟庚酯40g，丙烯酸甲酯40g，甲基丙烯酸甲酯10g，丙烯酸十八酯10g。
[0063]其余與實施例1相同。
[0064]實施例8
將混合單體B改為全氟辛基乙基丙烯酸酯60g，丙烯酸甲酯30g，甲基丙烯酸丁酯5g，苯乙烯5g。[0065]其余與實施例1相同。
[0066]實施例9:
將本發(fā)明制備的陽離子含氟乳液對紙張和皮革進行防水防油實驗。
[0067]應(yīng)用工藝一:將紙張浸入濃度為0.5%(wt%)的陽離子含氟乳液3 min后，取出輕軋I次。然后在105°C烘10 min, 120°C烘3min，分別測定水和液體石蠟在紙張表面的接觸角，用來表征陽離子含氟乳液防水防油性能。結(jié)果表明，用陽離子含氟乳液整理過的紙張對水的接觸角可以達到132°，對液體石蠟的接觸角可以達到93.5°。
[0068]應(yīng)用工藝二:將陽離子含氟乳液與水按質(zhì)量比6:4混合，涂于經(jīng)過底涂的皮坯上，涂飾量為皮重的l%(wt%)，晾干,然后在105°C烘5 min,熨平。然后分別測定水和液體石臘在皮革表面的接觸角。結(jié)果表明，經(jīng)陽離子含氟乳液涂飾過的坯革對水的接觸角可以達到115°，對液體石蠟的接觸角`可以達到87.5°。
【權(quán)利要求】
1.一種含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于:包括以下步驟:(I)含氟三元共聚物的制備: a.制備混合單體A:將丙烯酸十二氟庚酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯、N-烷基二烯丙基胺、以及N-甲基二烯丙基胺按質(zhì)量百分比(40-60): (10-20): (30-40)混合均勻制得混合單體A ; b.聚合反應(yīng):在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入混合單體A以及混合單體質(zhì)量200%-400%的溶劑二氧六環(huán)，將混合單體A溶液升溫至65°C~85°C，加入油溶性引發(fā)劑偶氮二異丁腈，引發(fā)劑的質(zhì)量為混合單體A總質(zhì)量的1%~5%，引發(fā)聚合反應(yīng)，聚合時間為4~8小時，聚合物分子質(zhì)量Mw為3000-15000 g/mol ； c.反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾除去溶劑，真空度10mmHg-20mmHg, (2)陽離子無皂含氟乳液 的制備: a.制備混合單體B:將有機氟單體，丙烯酸酯單體按質(zhì)量百分比(40-60): (40-60)，混勻制得混合單體B ； b.制備單體預(yù)乳化液C:在混合單體B中加入上述制備的三元共聚物和水，三元共聚物的用量為混合單體B的5%-20%，水的用量為混合單體B的200%-400%，攪拌均勻，用少量的酸將體系的PH調(diào)至4~7，然后在10°C -20°C用超聲波處理10min-30min，超聲處理，制得單體預(yù)乳化液C ； c.聚合反應(yīng):在裝有攪拌裝置、回流裝置以及溫度計的四口瓶中加入單體預(yù)乳化液C，升溫至55°C~75°C，加入水溶性引發(fā)劑，該水溶性引發(fā)劑的質(zhì)量為混合單體B的0.5%~5%，引發(fā)聚合反應(yīng)制備產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于:步驟(1)a中，丙烯酸十二氟庚酯和甲基丙烯酸十二氟庚酯的結(jié)構(gòu)式為:
CH2=CR1COOR2,
其中，R1 為 H 或 CH3; R2 為一 (CF3) CFCFHCF (CF3) 2 或一 (CF3CF2) CFCH (CF3) 2， N -烷基二烯丙基胺單體為:N -丁基二烯丙基胺、N -十二烷基二烯丙基胺、N -十四烷基二烯丙基胺、N -十六烷基二烯丙基胺、N -十八烷基二烯丙基胺的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于:步驟(2)a中，有機氟單體為:丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯；丙烯酸酯單體為:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯、苯乙烯的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于:步驟(2)b中，所用到的酸為甲酸、硫酸、乙酸的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含氟聚丙烯酸酯無皂乳液的制備方法，其特征在于:步驟(2)c中，聚合時間為4 h~8 h，所用到的水溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁基脒鹽酸鹽。
【文檔編號】C08F220/14GK103755879SQ201310685397
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2013年12月16日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月16日
【發(fā)明者】靳麗強, 魏延偉, 徐清華, 王玉路 申請人:齊魯工業(yè)大學(xué)