粘結(jié)劑層及粘結(jié)膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種雖然是厚度為1μm～20μm的薄膜但兼?zhèn)涓哒辰Y(jié)力、高附著性的性能和抗靜電性能的粘結(jié)劑層、以及使用所述粘結(jié)劑層的粘結(jié)膜。一種粘結(jié)劑層，其是使包含共聚物和離子化合物的粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成，其中，所述共聚物中包括含有烷基碳原子數(shù)為C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上和含芳基的（甲基）丙烯酸酯單體中的至少一種以上，并且作為其它共聚合性單體還包括含氮乙烯基單體中的至少一種以上、含羧基的共聚合性乙烯基單體和/或含羥基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種以上；而且，所述粘結(jié)劑層的厚度為1μm～20μm，在厚度為5μm時(shí)的粘結(jié)力為3.0N/25mm以上。
【專利說(shuō)明】粘結(jié)劑層及粘結(jié)膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及用于光學(xué)部件的層間貼合等的粘結(jié)劑層以及粘結(jié)膜。更詳細(xì)而言，本發(fā)明提供一種雖然是厚度為I μ m~20 μ m的薄膜但兼?zhèn)涓哒辰Y(jié)力、高附著性的性能和抗靜電性能的粘結(jié)劑層、以及使用所述粘結(jié)劑層的粘結(jié)膜。
【背景技術(shù)】
[0002]為了通過(guò)粘結(jié)劑層將偏光板、相位差板等光學(xué)部件貼合在液晶單元等被粘附體上，已提出了各種粘結(jié)膜(例如，參照專利文獻(xiàn)I~2)。
[0003]專利文獻(xiàn)I中記載了一種將丙烯酸丁酯等作為主要成分的單體，并含有丙烯酰胺化合物等的光學(xué)用粘結(jié)劑組合物。
[0004]專利文獻(xiàn)2中記載了一種將具有碳原子數(shù)為4~8的烷基的(甲基)丙烯酸酯作為主要成分的單體，并具有含羧基的單體及含氮乙烯基單體的光學(xué)用粘結(jié)劑組合物。
[0005]另外，為了提高粘結(jié)劑層的折射率，經(jīng)過(guò)反復(fù)研究提出了多種粘結(jié)膜(例如，參照專利文獻(xiàn)3~8)。
[0006]專利文獻(xiàn)3中記載了一種具有芳環(huán)并含有折射率為1.51~1.75的增粘劑的光學(xué)用粘結(jié)劑組合物。
[0007]專利文獻(xiàn)4中記載了一種使用了含共聚合性聚合物的粘結(jié)劑組合物的粘結(jié)片，所述共聚合性聚合物是含芳環(huán)的丙烯酸改性單體的共聚合性聚合物。
[0008]專利文獻(xiàn)5中記載了一種具有含芳環(huán)的增粘樹脂和芳香族磷酸酯類增塑劑的光學(xué)用粘結(jié)劑組合物。
[0009]專利文獻(xiàn)6中記載了一種由粘結(jié)劑組合物固化而成的粘結(jié)劑，所述粘結(jié)劑組合物包括:丙烯酸類樹脂；以及含一個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的芳香族化合物。
[0010]專利文獻(xiàn)7中記載了一種通過(guò)含芳香族單體的丙烯酸類粘結(jié)劑將相位差膜和雙折射板相互固定而成的光學(xué)元件。
[0011]專利文獻(xiàn)8中記載了一種含有聚氨酯樹脂的粘結(jié)劑組合物，所述聚氨酯樹脂是使芳香族二異氰酸酯和芳香族聚酯二醇反應(yīng)而成。
[0012]近年來(lái)，為了實(shí)現(xiàn)光學(xué)部件的薄膜化，要求用于光學(xué)部件的層間貼合的粘結(jié)膜是粘結(jié)劑層為厚度20 μ m以下薄層的粘結(jié)膜。
[0013]通常，粘結(jié)劑層的粘結(jié)力與粘結(jié)劑層的厚度大致成比例，因此，若將粘結(jié)劑層的厚度變薄，則隨之會(huì)降低粘結(jié)力。 [0014]但是，近年來(lái)要求粘結(jié)膜具有如下性能:即使將粘結(jié)劑層的厚度變薄，也具有與以往的粘結(jié)膜(粘結(jié)劑層是厚度約為30 μ m的厚層)同等的粘結(jié)力，并且對(duì)于高溫、高濕環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間放置后的耐久性，也具有與以往的粘結(jié)膜同等以上的性能。
[0015]另外，從能夠?qū)⒄辰Y(jié)劑層的厚度變薄并能夠形成無(wú)需實(shí)施時(shí)效處理(在恒溫下實(shí)施熟化)的粘結(jié)劑層的觀點(diǎn)出發(fā)，要求形成為NCF (Non Carrier Film,非承載膜)的形態(tài)，其具有包括去掉了粘結(jié)膜的基材后的粘結(jié)劑層的“脫模膜/粘結(jié)劑層/脫模膜”的部件構(gòu)成。
[0016] 另外，在以往的粘結(jié)膜中，由于在被粘附體上貼合粘結(jié)膜后實(shí)施時(shí)效處理，因此，能夠提高被粘附體和粘結(jié)劑層之間的附著性。
[0017]但是，采用NCF形態(tài)的粘結(jié)膜已經(jīng)完成了粘結(jié)劑層的時(shí)效處理，因此被粘附體與粘結(jié)劑層之間的附著性不足?；诖?，存在需要對(duì)被粘附體的表面進(jìn)行電暈處理等表面處理的問(wèn)題。
[0018]因此需要一種滿足這些要求和克服這些問(wèn)題的粘結(jié)膜。
[0019]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0020]專利文獻(xiàn)
[0021]專利文獻(xiàn)1:日本特開2012-177022號(hào)公報(bào)
[0022]專利文獻(xiàn)2:日本特開2012-201734號(hào)公報(bào)
[0023]專利文獻(xiàn)3:日本特開2007-084762號(hào)公報(bào)
[0024]專利文獻(xiàn)4:日本特開2011-153169號(hào)公報(bào)
[0025]專利文獻(xiàn)5:日本特開2012-167188號(hào)公報(bào)
[0026]專利文獻(xiàn)6:日本特開2012-021148號(hào)公報(bào)
[0027]專利文獻(xiàn)7:日本特開2006-293281號(hào)公報(bào)
[0028]專利文獻(xiàn)8:日本特開2009-091522號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0029]發(fā)明要解決的課題
[0030]本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的發(fā)明，其課題在于，提供一種雖然是厚度為I μ m~20 μ m的薄膜但兼?zhèn)涓哒辰Y(jié)力、高附著性的性能和抗靜電性能的粘結(jié)劑層、以及使用所述粘結(jié)劑層的粘結(jié)膜。
[0031]解決課題的方法
[0032]為了解決上述課題，本發(fā)明的技術(shù)思想在于:在使包括丙烯酸類聚合物的粘結(jié)劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層中，將烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種作為主要成分的單體、并作為其它共聚合性單體含有可共聚的含氮乙烯基單體中的至少一種以上而進(jìn)行共聚和交聯(lián)，并通過(guò)含有離子化合物，由此形成兼?zhèn)鋱?jiān)韌的粘結(jié)力和高附著性的性能和抗靜電性能的粘結(jié)劑層。
[0033]另外，為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種粘結(jié)劑層，其是使粘結(jié)劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層，其中，
[0034]所述粘結(jié)劑組合物包含共聚物和離子化合物，
[0035]所述共聚物包含:烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上；含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上；以及其它共聚合性單體，
[0036]所述其它共聚合性單體包含:含氮乙烯基單體中的至少一種以上；以及含羧基的共聚合性乙烯基單體和/或含羥基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種以上，
[0037]所述粘結(jié)劑層的厚度為Iym~20μπι，并且在厚度5 μ m時(shí)的粘結(jié)力為3.0(N/25mm)以上。
[0038]另外，優(yōu)選所述粘結(jié)劑組合物包含:[0039]重均分子量為20萬(wàn)~200萬(wàn)的共聚物，其是相對(duì)于組合70~95重量份的(A)烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上和5~30重量份的(B)含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上而成的合計(jì)100重量份，配合5~50重量份的(C)含氮乙烯基單體中的一種以上和0.1~5重量份的(D)含羧基的共聚合性乙烯基單體和/或含羥基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種以上而獲得單體混合物，并使該單體混合物共聚而成；
[0040]0.1~5.0重量份的(E)熔點(diǎn)為30~50°C的離子化合物；以及
[0041]0.01~5重量份的(F)交聯(lián)劑。
[0042]另外，在前述粘結(jié)劑組合物中，相對(duì)于前述(A)和前述(B)的合計(jì)100重量份，優(yōu)選含羧基的共聚合性乙烯基單體中的一種以上的含量為2.0重量份以下和/或含羥基的共聚合性乙烯基單體中的一種以上的含量為5.0重量份以下。
[0043]另外，所述粘結(jié)劑層的折射率優(yōu)選為1.47~1.50。
[0044]另外，本發(fā)明提供一種在脫模膜的單面形成有所述粘結(jié)劑層并具有脫模膜/粘結(jié)劑層/脫模膜的構(gòu)成的粘結(jié)膜。
[0045]另外，本發(fā) 明提供一種在基材的單面層疊前述粘結(jié)劑層而成的粘結(jié)膜。
[0046]另外，本發(fā)明提供一種使用了前述粘結(jié)膜的偏光板和顯示面板貼合用粘結(jié)膜。
[0047]另外，本發(fā)明提供一種使用了粘結(jié)膜的觸摸面板用膜。
[0048]另外，本發(fā)明提供一種使用了上述粘結(jié)膜的電子紙用膜。
[0049]另外，本發(fā)明提供一種帶有粘結(jié)劑層的光學(xué)膜，其在光學(xué)膜的至少一個(gè)面上層疊上述粘結(jié)劑層。
[0050]發(fā)明效果
[0051]根據(jù)本發(fā)明，能夠滿足以往技術(shù)中的要求事項(xiàng)以及克服以往技術(shù)中存在的問(wèn)題，能夠提供一種雖然是厚度I μ m~20 μ m薄膜但兼?zhèn)涓哒辰Y(jié)力、高附著性的性能以及抗靜電性能的粘結(jié)劑層，還提供使用所述粘結(jié)劑層的粘結(jié)膜。
【具體實(shí)施方式】
[0052]下面，基于優(yōu)選的實(shí)施方式說(shuō)明本發(fā)明。
[0053]本發(fā)明的粘結(jié)劑層是使粘結(jié)劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層，其中，
[0054]所述粘結(jié)劑組合物包含共聚物和離子化合物，
[0055]所述共聚物包含:烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上；含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上；以及其它共聚合性單體，
[0056]所述其它共聚合性單體包含:含氮乙烯基單體中的一種以上；以及含羧基的共聚合性乙烯基單體和/或含羥基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種以上，
[0057]所述粘結(jié)劑層的厚度為Iym~20 μ m,并且在厚度5μηι時(shí)的粘結(jié)力為3.0(N/25mm)以上。
[0058]另外，在需要更高粘結(jié)力的用途中，優(yōu)選本發(fā)明的粘結(jié)劑層在厚度5μπι時(shí)的粘結(jié)力為4.0 (N/25mm)以上。
[0059]作為烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等中的至少一種以上。(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的烷基可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀中的任意一種。相對(duì)于(A)烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸酯單體和(B)含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體的合計(jì)100重量份，優(yōu)選(A)烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸酯單體的含量為70~95重量份。
[0060]作為含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧丁酯、(甲基)丙烯酸2-(1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸6-(1-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸6-(2-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸8-(1-萘氧基)辛酯、(甲基)丙烯酸8-(2-萘氧基)辛酯等。為了得到折射率高的粘結(jié)劑層，優(yōu)選配合至少一種以上的含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體。
[0061]通過(guò)將這些含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體與作為主要成分的單體即烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體加以混合，能夠使所得到的粘結(jié)劑層的折射率提高而進(jìn)行調(diào)整，減小光學(xué)部件間的折射率差，降低全反射，由此能夠提高全光線透過(guò)率。
[0062]另外，在本 發(fā)明的粘結(jié)劑層中，相對(duì)于組合前述(A)和前述(B)而成的主要成分即(甲基)丙烯酸酯單體100重量份，優(yōu)選(B)含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體的含量為5~30重量份。
[0063]作為含氮乙烯基單體，例如可以舉出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉等環(huán)狀氮乙烯基化合物；N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二丁基(甲基)丙烯酰胺等二烷基取代(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N -乙基-N -甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-丙基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-異丙基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨甲酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨丙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨丁酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二丙基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二丁基氨乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨酯；N-乙基-N-甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-異丙基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二乙基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二丙基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨乙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基取代氨基烷基(甲基)丙烯酰胺等中的至少一種以上。
[0064]為了能夠與后述(D)的化合物區(qū)別，作為上述含氮乙烯基單體，優(yōu)選不含有羥基，更優(yōu)選不含有羥基和羧基。作為這種單體，優(yōu)選上述例示的單體，例如，含有N，N- 二烷基取代氨基或N，N-二烷基取代酰胺基的丙烯酸類單體；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等N-乙烯基取代內(nèi)酰胺類；N-(甲基)丙烯酰嗎啉等N-(甲基)丙烯?；〈h(huán)狀胺類。
[0065]另外，在本發(fā)明的粘結(jié)劑層中，粘結(jié)劑組合物所含有的含氮乙烯基單體，能夠賦予粘結(jié)劑層必要的粘結(jié)力和耐久性。在本發(fā)明的粘結(jié)劑層中，相對(duì)于100重量份的組合前述(A)和前述(B)而成的作為主要成分的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選粘結(jié)劑組合物中含有的含氮乙烯基單體的含量為5~50重量份。
[0066]另外，在本發(fā)明的粘結(jié)劑層中，作為粘結(jié)劑組合物含有的含氮乙烯基單體，特別優(yōu)選使用N-乙烯基吡咯烷酮、N, N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二甲基氨乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基己內(nèi)酰胺等。
[0067]作為含有羧基的共聚合性乙烯基單體(含有羧基的單體)，例如可以舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基馬來(lái)酸、羧基聚己酸內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸等中的至少一種以上。
[0068]另外，在本發(fā)明的粘結(jié)劑層中，粘結(jié)劑組合物所含有的含羧基的單體能夠賦予粘結(jié)劑層必要的凝聚力。在本發(fā)明的粘結(jié)劑層中，相對(duì)于100重量份的組合前述(A)和前述
(B)而成的作為主要成分的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選粘結(jié)劑組合物中含有的含羧基的單體的含量為0.1~5重量份。
[0069]作為含羥基的共聚合性乙烯基單體(含羥基的單體)，例如可以舉出(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類，N-羥基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等含羥基的(甲基)丙烯酰胺類等中的至少一種以上。
[0070]另外，在本發(fā)明的粘結(jié)劑層中，粘結(jié)劑組合物所含的含羥基的單體，能夠作為用于減少含羧基的單體含量的共聚合性單體來(lái)使用，所述含羧基的單體使所得到的粘結(jié)劑層對(duì)透明導(dǎo)電性膜的ITO表面等易腐蝕的被粘附體的腐蝕性產(chǎn)生影響。因此，含羥基的單體能夠有助于提高粘結(jié)劑層的粘結(jié)力并且減少腐蝕性。在本發(fā)明的粘結(jié)劑層中，相對(duì)于100重量份的組合前述(A)和前述(B)而成的作為主要成分的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選粘結(jié)劑組合物中含有的含羥基的單體的含量為0.1~5重量份。
[0071]對(duì)用于本發(fā)明的粘結(jié)劑層的粘結(jié)劑組合物的共聚物而言，優(yōu)選使下述單體混合物共聚而成，所述單體混合物是:相對(duì)于100重量份的作為主要成分的(甲基)丙烯酸酯單體，配合5~50重量份的(C)含氮乙烯基單體中的一種以上和0.1~5重量份的(D)含羧基的共聚合性乙烯基單體和/或含羥基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種以上而成的單體混合物，其中，所述作為主要成分的(甲基)丙烯酸酯單體含有70~95重量份的(A)烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上和5~30重量份的(B)含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上。
[0072]另外，相對(duì)于100重量份的組合前述(A)和前述(B)而成的作為主要成分的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選含有0.1~5.0重量份的(E)熔點(diǎn)為30~50°C的離子化合物以及0.01~5重量份的(F)交聯(lián)劑。
[0073]另外，相對(duì)于100重量份的組合前述(A)和前述(B)而成的作為主要成分的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選含羧基的共聚合性乙烯基單體中的一種以上的含量為2.0重量份以下和/或含羥基的共聚合性乙烯基單體中的一種以上的含量為5.0重量份以下。[0074]對(duì)共聚物的聚合方法沒(méi)有特別的限定，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等適宜的公知的聚合方法。共聚物的重均分子量?jī)?yōu)選為20萬(wàn)~200萬(wàn)。
[0075]上述共聚物優(yōu)選為丙烯酸類聚合物，優(yōu)選含有(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺類等丙烯酸類單體50~100重量％。
[0076]在上述粘結(jié)劑組合物中，通過(guò)對(duì)上述共聚物配合交聯(lián)劑、適宜的任意添加劑，能夠調(diào)整所需的物理性質(zhì)等特性。
[0077]作為交聯(lián)劑，例如可以舉出六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯類的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體；與三羥甲基丙烷或甘油等三價(jià)以上的多元醇的加成物等的聚異氰酸酯化合物；金屬類螯合物；環(huán)氧化合物等中的至少一種以上。另外，也可以通過(guò)紫外線等光交聯(lián)來(lái)使粘結(jié)劑進(jìn)行交聯(lián)。
[0078]在使用交聯(lián)劑來(lái)使共聚物交聯(lián)的情況下，優(yōu)選共聚物具有能夠與交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的官能團(tuán)(根據(jù)交聯(lián)劑的種類可以選擇羥基或羧基等)，而且優(yōu)選含有在側(cè)鏈具有這些官能團(tuán)的單體。另外，優(yōu)選粘結(jié)劑組合物含有0.01~5重量份的(F)交聯(lián)劑。另外，重量份的基準(zhǔn)與上述共聚物中的(A)至(D)相同。
[0079]本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物，為了賦予其抗靜電性，優(yōu)選含有抗靜電劑。對(duì)抗靜電劑而言，優(yōu)選在常溫(例如30°C)下是固體。更具體而言，抗靜電劑是熔點(diǎn)為30~50°C的離子化合物?？轨o電劑可以是 含有丙烯?；募句@鹽型離子化合物。
[0080]由于這些抗靜電劑的熔點(diǎn)低且具有長(zhǎng)鏈烷基的緣故，推測(cè)它們與丙烯酸類聚合物的親和性高。
[0081]作為熔點(diǎn)是30~50°C的離子化合物的抗靜電劑，是具有陽(yáng)離子和陰離子的離子化合物，可以舉出:陽(yáng)離子為吡啶鎗陽(yáng)離子、咪唑鎗陽(yáng)離子、嘧啶鎗陽(yáng)離子、吡唑鎗陽(yáng)離子、吡咯鎗陽(yáng)離子、銨基陽(yáng)離子等的含氮鎗陽(yáng)離子、或者磷鎗陽(yáng)離子、硫鎗陽(yáng)離子等的化合物；陰離子為六氟磷酸根(PF6_)、硫氰酸根(SCN_)、烷基苯磺酸根(RC6H4S03_)、高氯酸根(C104_)、四氟硼酸根(BF4-)等的無(wú)機(jī)或有機(jī)陰離子的化合物。通過(guò)對(duì)烷基的鏈長(zhǎng)或取代基的位置、個(gè)數(shù)等的選擇，能夠得到熔點(diǎn)為30~50°C的物質(zhì)。優(yōu)選陽(yáng)離子為含季氮鎗陽(yáng)離子，可以舉出:1_烷基吡啶鎗(2~6位的碳原子既可以具有取代基也可以是未取代)等的季吡啶鎗陽(yáng)離子、1，3-二烷基咪唑鎗(2、4、5位的碳原子既可以具有取代基也可以是未取代)等的季咪唑鎗陽(yáng)離子、四烷基銨等的季銨陽(yáng)離子等。
[0082]作為前述含有丙烯?；募句@鹽型離子化合物，是具有陽(yáng)離子和陰離子的離子化合物，可以舉出:陽(yáng)離子為(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基銨(R3N+-CnH2n-OCOCQ=CH2，其中，Q=H或CH3, R=烷基)等的含有(甲基)丙烯酰基的季銨；陰離子為六氟磷酸根(PF6-)、硫氰酸根(SCN—)、有機(jī)磺酸根(RSCV)、高氯酸根(C104_)、四氟硼酸根(BF4_)、含有F的酰亞胺根(Rf2NO等的無(wú)機(jī)或有機(jī)陰離子的化合物。作為含有F的酰亞胺根(Rf2N_)的Rf，可以舉出三氟甲磺?；⑽宸一酋；鹊娜榛酋；?、氟磺酰基。作為含有F的酰亞胺根，可以舉出雙(氟磺?；?酰亞胺根〔(FS02)2N_〕、雙(三氟甲磺?；?酰亞胺根〔(CF3SO2)2Nl雙(五氟乙磺?；?酰亞胺根〔(C2F5SO2)2NI等的雙磺?；啺犯?br> [0083]對(duì)熔點(diǎn)為30~50°C的離子化合物的抗靜電劑并沒(méi)有特別的限制。作為具有吡啶鎗陽(yáng)離子的熔點(diǎn)為30~50°C的離子化合物的具體例子，可以舉出1-辛基吡啶鎗十二烷基苯磺酸鹽、1-十二烷基吡啶鎗硫氰酸鹽、3-甲基-1-十二烷基吡啶鎗六氟磷酸鹽、1-十二烷基吡啶鎗十二烷基苯磺酸鹽、4-甲基-1-辛基吡啶鎗六氟磷酸鹽等。
[0084]另外，作為前述含有丙烯?；募句@鹽型離子化合物的具體例子，可以舉出(甲基)丙烯酸二甲氨基甲酯六氟磷酸甲基鹽〔(CH3)3N + CH2OCOCq = CH2.PF6_、其中，Q = H或CH3〕、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯雙(三氟甲磺?；?酰亞胺甲基鹽〔(CH3)3N+ (CH2)2OCOCQ= CH2- (CF3S02)2N_，其中，Q = H或CH3〕、(甲基)丙烯酸二甲氨基甲酯雙(氟磺酰基)酰亞胺甲基鹽〔(CH3)3N + CH2OCOCq = CH2.(FSO2)2N'其中，Q = H 或 CH3〕等。
[0085]另外，相對(duì)于100重量份的組合前述(A)和前述(B)而成的作為主要成分的(甲基)丙烯酸酯單體，優(yōu)選熔點(diǎn)為30~50°C的離子化合物的含量是0.1~5.0重量份。
[0086]作為其它任意成分，可以適宜地配合硅烷偶聯(lián)劑、抗氧化劑、表面活性劑、固化促進(jìn)劑、增塑劑、填充劑、交聯(lián)催化劑、交聯(lián)抑制劑、固化抑制劑、加工助劑、防老化劑等公知的添加劑。這些添加劑可以單獨(dú)使用或并用兩種以上使用。
[0087]本發(fā)明的粘結(jié)劑層可以通過(guò)在基材或脫模膜上涂布上述粘結(jié)劑組合物后，使粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而得到。
[0088]在用于光學(xué)部件的層間貼合等情況下，希望粘結(jié)劑層是厚度薄的粘結(jié)劑層，優(yōu)選前述粘結(jié)劑層的厚度為Iym~20 μπι。而且，通常粘結(jié)劑層的粘結(jié)力與粘結(jié)劑層的厚度大致成比例，但優(yōu)選厚度5μπι時(shí)的粘結(jié)力為3.0 (N/25mm)以上。另外，在需要更高粘結(jié)力的用途中，優(yōu)選本發(fā)明的粘結(jié)劑層在厚度5μπι時(shí)的粘結(jié)力為4.0 (N/25mm)以上。另外，當(dāng)粘結(jié)劑層的厚度不為5 μ m的情況下，“厚度5 μ m時(shí)的粘結(jié)力”(N/25mm)是將粘結(jié)劑層的厚度設(shè)定為T ( μ m)、將粘結(jié)劑層的粘結(jié)力設(shè)定為F (N/25mm)，并通過(guò)算式“(厚度5μπι時(shí)的粘結(jié)力)=5F/T”來(lái)推算。
[0089]在將本發(fā)明的粘結(jié)劑層作為光學(xué)部件貼合在例如偏光板(偏光膜)時(shí)，希望粘結(jié)劑層對(duì)偏光板的粘結(jié)力為上述下限值以上。通常，偏光膜是以吸附了碘的聚乙烯醇(PVA)的膜作為主體，并在其表面設(shè)置了經(jīng)過(guò)皂化處理過(guò)的三乙?；w維素(TAC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等的保護(hù)層而成。因此，希望本發(fā)明的粘結(jié)劑層對(duì)皂化處理過(guò)的三乙?；w維素(TAC)等的被粘附體的粘結(jié)力是上述下限值以上。
[0090]當(dāng)將本發(fā)明的粘結(jié)劑層用于光學(xué)部件的層間貼合等的情況下，為了減少粘結(jié)劑層與光學(xué)部件的界面上的光線反射，希望折射率差盡可能小。因此，上述粘結(jié)劑層的折射率優(yōu)選為1.47~1.50。
[0091]優(yōu)選使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層的表面電阻率為5.0Χ10+11Ω/ 口以下。另外，優(yōu)選使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層的剝離靜電壓為±0~0.5kV。另外，在本發(fā)明中，所謂“ ±0~0.5kV”的意思是指“O~一0.5kV”和“O~+ 0.5kV”、即“一 0.5~+ 0.5kV”。若表面電阻率大則對(duì)剝離時(shí)因帶電而產(chǎn)生的靜電進(jìn)行釋放的性能差，因此，通過(guò)使表面電阻率足夠小，能夠降低伴隨從被粘附體剝離粘結(jié)劑層時(shí)發(fā)生的靜電所產(chǎn)生的剝離靜電壓，能夠抑制對(duì)被粘附體的電控制電路等的影響。
[0092]本發(fā)明的粘結(jié)膜可通過(guò)在基材或脫模膜的單面形成本發(fā)明的粘結(jié)劑層來(lái)制備。
[0093]作為用于形成粘結(jié)劑層的基材膜或保護(hù)粘結(jié)面的脫模膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等樹脂I吳等。
[0094] 對(duì)基材膜而言，可在樹脂膜的與形成有粘結(jié)劑層一側(cè)相反的面上，實(shí)施通過(guò)硅酮類、氟類的脫模劑或涂層劑、二氧化硅微粒等進(jìn)行的防污處理，可實(shí)施通過(guò)抗靜電劑的涂布或混入等進(jìn)行的抗靜電處理。
[0095]對(duì)剝離膜而言，在與粘結(jié)劑層的粘結(jié)面進(jìn)行貼合一側(cè)的面上，實(shí)施通過(guò)硅酮類、氟類的脫模劑等進(jìn)行的脫模處理。
[0096]通過(guò)在一個(gè)粘結(jié)劑層的兩面分別貼合脫模膜的實(shí)施了脫模處理的面，能夠形成“脫模膜/粘結(jié)劑層/脫模膜”的構(gòu)成。在此情況下，通過(guò)將兩側(cè)的脫模膜依次或同時(shí)剝離而露出粘結(jié)面，從而能夠與光學(xué)膜等光學(xué)部件貼合。作為光學(xué)膜，可以舉出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(ant1-glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學(xué)補(bǔ)償膜、增亮膜等。
[0097]本發(fā)明的粘結(jié)膜能夠用于偏光板和顯示面板的貼合。作為顯示面板可以舉出液晶顯示裝置、有機(jī)EL等，但并不局限于這些。
[0098]另外，本發(fā)明的粘結(jié)膜可用于以偏光板為主的液晶顯示器的外圍部件用各種光學(xué)膜、觸摸面板用各種光學(xué)膜、電子紙用各種光學(xué)膜、有機(jī)EL用各種光學(xué)膜等的貼合中。
[0099]另外，可在這些光學(xué)膜的至少單面上層疊上述粘結(jié)劑層而制備帶有粘結(jié)劑層的光學(xué)膜。具體地，可以舉出“光學(xué)膜/粘結(jié)劑層/光學(xué)膜”、“光學(xué)膜/粘結(jié)劑層/脫模膜”、“光學(xué)膜/粘結(jié)劑層”、“光學(xué)膜/粘結(jié)劑層/光學(xué)膜/粘結(jié)劑層/光學(xué)膜”、“光學(xué)膜/粘結(jié)劑層/光學(xué)膜/粘結(jié)劑層/脫 模膜”、“脫模膜/粘結(jié)劑層/光學(xué)膜/粘結(jié)劑層/脫模膜”等的構(gòu)成。
[0100]例如，如“光學(xué)膜/粘結(jié)劑層/脫模膜”，在具有由脫模膜保護(hù)的粘結(jié)劑層的情況下，通過(guò)剝掉脫模膜而露出像“光學(xué)膜/粘結(jié)劑層”那樣的粘結(jié)劑層，并與其它光學(xué)膜進(jìn)行貼合，能夠得到將粘結(jié)劑層用于層間貼合的如“光學(xué)膜/粘結(jié)劑層/光學(xué)膜”的構(gòu)成。
[0101]實(shí)施例
[0102]下面，通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明。
[0103]〈丙烯酸共聚物的制造〉
[0104][實(shí)施例1]
[0105]向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝器和氮導(dǎo)入管的反應(yīng)裝置中導(dǎo)入氮?dú)猓瑥亩鴮⒎磻?yīng)裝置內(nèi)的空氣置換為氮?dú)?。然后，向反?yīng)裝置內(nèi)加入丙烯酸丁酯90重量份、丙烯酸苯氧乙酯10重量份、二乙基丙烯酰胺10重量份、丙烯酸1.0重量份、丙烯酸4-羥基丁酯1.0重量份和溶劑(乙酸乙酯)60重量份。然后，經(jīng)過(guò)2小時(shí)滴入0.1重量份的作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈，在65°C下使其反應(yīng)6小時(shí)，得到了重均分子量為50萬(wàn)的用于實(shí)施例1的丙烯酸共聚物溶液I。取丙烯酸共聚物的一部分，用作后述的酸值測(cè)定試樣。
[0106][實(shí)施例2~5和比較例I~3]
[0107]除了如表1的(A)、(B)、(C)、(D-1) (D_2)中所述地分別調(diào)整了各單體的組成以外，與上述用于實(shí)施例1的丙烯酸共聚物溶液I同樣地進(jìn)行操作，得到了用于實(shí)施例2~5和比較例I~3的丙烯酸共聚物溶液。在此，雖沒(méi)有特別示出測(cè)定結(jié)果，但實(shí)施例2~5和比較例I~3的丙烯酸共聚物溶液中含有的共聚物的重均分子量在20萬(wàn)~200萬(wàn)的范圍內(nèi)。
[0108]<粘結(jié)劑組合物、粘結(jié)劑層和粘結(jié)膜的制備>
[0109][實(shí)施例1]
[0110]在如上述制造的實(shí)施例1的丙烯酸共聚物溶液I中，加入1.5重量份的1-辛基吡啶鎗十二烷基苯磺酸鹽、0.1重量份的Coronate L-45 (甲苯二異氰酸酯(TDI)化合物的加成物)和0.1重量份的鋁螯合物(三乙酰丙酮鋁)并進(jìn)行攪拌混合，得到了實(shí)施例1的粘結(jié)劑組合物。將該粘結(jié)劑組合物涂布于由涂有硅酮樹脂的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜構(gòu)成的剝離膜上，然后在90°C下進(jìn)行干燥而去除溶劑。然后，通過(guò)在23°C、50%RH的環(huán)境下實(shí)施7天的時(shí)效處理，獲得了在剝離膜的單面上具有使粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層的實(shí)施例1的粘結(jié)膜。
[0111][實(shí)施例2~5和比較例I~3]
[0112]除了如表1的(E)、(F)所述地分別調(diào)整了添加劑的組成以外，與上述實(shí)施例1的粘結(jié)膜同樣地進(jìn)行操作，得到了實(shí)施例2~5和比較例I~3的粘結(jié)膜。
[0113]表1
[0114]
【權(quán)利要求】
1.一種粘結(jié)劑層，其是使粘結(jié)劑組合物進(jìn)行交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層， 所述粘結(jié)劑組合物包含共聚物和離子化合物， 所述共聚物包含:烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上；含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上；以及其它共聚合性單體， 所述其它共聚合性單體包含:含氮乙烯基單體中的至少一種以上；以及含羧基的共聚合性乙烯基單體和/或含羥基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種以上， 所述粘結(jié)劑層的厚度為I μ m~20 μ m，并且在厚度5 μ m時(shí)的粘結(jié)力為3.0N/25mm以上。
2.如權(quán)利要求1所述 的粘結(jié)劑層，其中， 所述粘結(jié)劑組合物包含: 重均分子量為20萬(wàn)~200萬(wàn)的共聚物，其是相對(duì)于組合70~95重量份的(A)烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上和5~30重量份的(B)含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上而成的合計(jì)100重量份，配合5~50重量份的(C)含氮乙烯基單體中的一種以上和0.1~5重量份的(D)含羧基的共聚合性乙烯基單體和/或含羥基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種以上而獲得單體混合物，并使該單體混合物共聚而成； 0.1~5.0重量份的(E)熔點(diǎn)為30~50°C的離子化合物；以及 0.01~5重量份的(F)交聯(lián)劑。
3.如權(quán)利要求2所述的粘結(jié)劑層，其中， 在所述粘結(jié)劑組合物中，相對(duì)于所述(A)烷基碳原子數(shù)為Cl~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上和所述(B)含芳基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種以上的合計(jì)100重量份，含有2.0重量份以下的含羧基的共聚合性乙烯基單體中的一種以上和/或5.0重量份以下的含羥基的共聚合性乙烯基單體中的一種以上。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑層，其中，所述粘結(jié)劑層的折射率為1.47 ~1.50。
5.一種粘結(jié)膜，其在脫模膜的單面形成權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑層而成，并具有脫模膜/粘結(jié)劑層/脫模膜的構(gòu)成。
6.一種粘結(jié)膜，其在基材的單面上層疊有權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑層。
7.一種偏光板和顯示面板貼合用膜，其使用了權(quán)利要求5或6所述的粘結(jié)膜。
8.一種觸摸面板用膜，其使用了權(quán)利要求5或6所述的粘結(jié)膜。
9.一種電子紙用膜，其使用了權(quán)利要求5或6所述的粘結(jié)膜。
10.一種帶有粘結(jié)劑層的光學(xué)膜，其在光學(xué)膜的至少一個(gè)面上層疊有權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的粘結(jié)劑層。
【文檔編號(hào)】C08F220/18GK103937416SQ201310722015
【公開日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2013年12月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月17日
【發(fā)明者】長(zhǎng)倉(cāng)毅, 島口龍介, 長(zhǎng)谷川良 申請(qǐng)人:藤森工業(yè)株式會(huì)社