一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法
【專利摘要】一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，用氮氣置換不銹鋼高壓釜合格后，將不銹鋼高壓釜抽真空，先吸入環(huán)己烷，接著吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引發(fā)劑過氧化叔丁基氫的各自用量的20wt％，攪拌下升溫，同時通入乙烯單體氣體用量的20wt％，達到反應(yīng)溫度100～140℃、反應(yīng)壓力為6.0～9.0MPa時，在反應(yīng)所需要的二分之一的時間內(nèi)，依次泵入剩余量的上述各物質(zhì)，以控制反應(yīng)速度，在100～140℃下恒溫4～5h，冷卻后放空乙烯，抽出反應(yīng)溶液，經(jīng)減壓蒸餾回收未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體和部分溶劑，在常溫下用無水乙醇析出聚合物，過濾取出沉淀物用環(huán)己烷溶解，經(jīng)沉析、真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物環(huán)保型柴油降凝劑。
【專利說明】一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于柴油添加劑領(lǐng)域。涉及一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，
【背景技術(shù)】
[0002]目前，國內(nèi)外開發(fā)的柴油降凝劑(又稱柴油低溫流動性改進劑)，從化學(xué)類型上來分主要以二元、三元共聚物為主。從化學(xué)結(jié)構(gòu)看，主要是具有一定分子量及分子量分布的梳狀分子或魚骨分子。柴油低溫流動性改進劑主要有以下幾類:乙烯、醋酸乙烯共聚物，三元聚合物，丙烯酸酯聚合物，馬來酸酐的共聚物，烯基丁二酰胺酸等。
[0003]乙烯、醋酸乙烯共聚物柴油降凝劑的冷凝點偏大高，效果相對來說較差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種環(huán)保型柴油降凝劑，更加適合于添加到柴油中，使得大部分原來在低溫下不能使用的重質(zhì)柴油得以有效應(yīng)用，冷濾點下降明顯。
[0005]本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，用氮氣置換不銹鋼高壓釜合格后，將不銹鋼高壓釜抽真空，先吸入溶劑環(huán)己烷，接著吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引發(fā)劑過氧化叔丁基氫的各自用量的20wt%，攪拌下升溫，同時通入乙烯單體氣體用量的20wt%，達到反應(yīng)溫度100~140°C、反應(yīng)壓力為6.0~9.0MPa時，在反應(yīng)所需要的二分之一的時間內(nèi)，依次泵入剩余量的上述各物質(zhì)，從而控制反應(yīng)速度，在100~140°C下恒溫4~5h，冷卻后放空乙烯，抽出反應(yīng)溶液，經(jīng)減壓蒸餾回收未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體和部分溶劑，在常溫下用無水乙醇析出聚合物，過濾取出沉淀物用環(huán)己烷溶劑溶解，沉淀劑沉析，然后經(jīng)真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物環(huán)保型柴油降凝劑；
[0006]上述的一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，其中所述的環(huán)己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引發(fā)劑=(I~5): (I~4):1: (0.01~0.05):乙烯用量為反應(yīng)系統(tǒng)中物料總用量的Iwt%。
[0007]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有突出的實質(zhì)書生氣特點和顯著的進步及積極的效果。
[0008](I)本發(fā)明加料采用真空分段吸入環(huán)己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引發(fā)劑各自用量的20% wt，攪拌下升溫，同時加入乙烯單體用量的20%，當(dāng)系統(tǒng)達反應(yīng)所需要的溫度和壓力時，在反應(yīng)所需要的二之一時間內(nèi)，加入剩余量的上述各物質(zhì)(各物質(zhì)用量的)80wt%，控制泵入時間為總反應(yīng)時間的二分之一，從而控制反應(yīng)速度，防止反應(yīng)系統(tǒng)溫度不均，造成局部過熱，導(dǎo)致聚合物掛在不銹鋼高壓釜壁上、攪拌漿葉片上。當(dāng)反應(yīng)溫度為100~140°C，反應(yīng)壓力為6.0~9.0MPa,反應(yīng)4~5h后冷卻終止反應(yīng)，進行產(chǎn)品后處理。
[0009](2) 0#柴油加入市場銷售的同類環(huán)保型柴油降凝劑300ppm，其冷濾點從_3 V降至-12°C ;而加入本發(fā)明制得的環(huán)保型柴油降凝劑300ppm，其冷濾點從-3°C降至-13°C~-17°C。同樣。在20#柴油加加入300ppm市場銷售的同類環(huán)保型柴油降凝劑，其冷濾點從-17°C降至_21°C ;而加入本發(fā)明制得環(huán)保型柴油降凝劑300ppm，20#柴油冷濾點出-17°C降至27°C~-31°C。從上述實驗可見本發(fā)明的環(huán)保型柴油降凝劑明顯優(yōu)于現(xiàn)在市場銷售的同類環(huán)保型柴油降凝劑。
【具體實施方式】
[0010]實施例1
[0011]一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，用氮氣置換不銹鋼高壓釜合格后，將不銹鋼高壓釜抽真空，真空度為0.02MPa，然后先吸入溶劑環(huán)己烷，接著吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引發(fā)劑過氧化叔丁基氫的各自用量的20wt%，攪拌下升溫，同時通入乙烯單體用量的20wt%，達到設(shè)定的反應(yīng)溫度100°C和壓力6.0MPa時，在2~2.5h內(nèi)再依次泵入上述各物質(zhì)用量的80wt%，從而控制反應(yīng)速度；在110°C下恒溫反應(yīng)4~5h，得到黃色粘稠液體，后冷卻后放空乙烯，抽出反應(yīng)溶液，在0.05MPa、60°C條件減壓蒸餾回收未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體和部分溶劑，在常溫下用無水乙醇析出聚合物，過濾取出沉淀物用環(huán)己烷溶劑溶解、使用三氯化鋁沉淀劑沉析，然后真空干燥，得到純化乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物環(huán)保型柴油降凝劑A。
[0012]上述的一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，其所述的環(huán)己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引發(fā)劑=1:1:1: 0.01wt:乙烯用量為反應(yīng)系統(tǒng)中物料總用量的lwt%。
[0013]實施例2
[0014]一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，用氮氣置換不銹鋼高壓釜合格后，將不銹鋼高壓釜抽真空，真空度為0.02MPa，然后先吸入溶劑環(huán)己烷，接著吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引發(fā)劑過氧化叔丁基氫的各自用量的20wt%，攪拌下升溫，同時通入乙烯單體用量的20wt%，達到設(shè)定的反應(yīng)溫度115°C和壓力7.2MPa時，在2~2.5h內(nèi)再依次泵入上述各物質(zhì)用量的80wt%，從而控制反應(yīng)速度；在115 °C下恒溫反應(yīng)4~5h，得到黃色粘稠液體，后冷卻后放空乙烯，抽出反應(yīng)溶液，在0.05MPa、60°C條件減壓蒸餾回收未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體和部分溶劑，在常溫下用無水乙醇析出聚合物，過濾取出沉淀物用環(huán)己烷溶劑溶解、使用三氯化鋁沉淀劑沉析，然后真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物環(huán)保型柴油降凝劑B。
[0015]上述的一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，其所述的環(huán)己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引發(fā)劑=2: 1.5: I: 0.015wt:乙烯用量為反應(yīng)系統(tǒng)中物料總用量的lwt%。
[0016]實施例3
[0017]一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，用氮氣置換不銹鋼高壓釜合格后，將不銹鋼高壓釜抽真空，真空度為0.02MPa，然后先吸入溶劑環(huán)己烷，接著吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引發(fā)劑過氧化叔丁基氫的各自用量的20wt%，攪拌下升溫，同時通入乙烯單體用量的20wt%，達到設(shè)定的反應(yīng)溫度120°C和壓力7.8MPa時，在2~2.5h內(nèi)再依次泵入上述各物質(zhì)用量的80wt%，從而控制反應(yīng)速度；在120°C下恒溫反應(yīng)4~5hh，得到黃色粘稠液體，后冷卻后放空乙烯，抽出反應(yīng)溶液，在0.05MPa、60°C條件減壓蒸餾回收未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體和部分溶劑，在常溫下用無水乙醇析出聚合物，過濾取出沉淀物用環(huán)己烷溶劑溶解、使用三氯化鋁沉淀劑沉析，然后真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物環(huán)保型柴油降凝劑C。
[0018]上述的一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，其所述的環(huán)己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引發(fā)劑=3:1:2: 0.01wt:乙烯用量為反應(yīng)系統(tǒng)中物料總用量的lwt%。
[0019]實施例4
[0020]一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，用氮氣置換不銹鋼高壓釜合格后，將不銹鋼高壓釜抽真空，真空度為0.02MPa，然后先吸入溶劑環(huán)己烷，接著吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引發(fā)劑過氧化叔丁基氫的各自用量的20wt%，攪拌下升溫，同時通入乙烯單體用量的20wt%，達到設(shè)定的反應(yīng)溫度125°C和壓力8.0MPa時，在2~2.5h內(nèi)再依次泵入上述各物質(zhì)用量的80wt%，從而控制反應(yīng)速度；在125 °C下恒溫反應(yīng)4~5h，得到黃色粘稠液體，后冷卻后放空乙烯，抽出反應(yīng)溶液，在0.05MPa、60°C條件減壓蒸餾回收未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體和部分溶劑，在常溫下用無水乙醇析出聚合物，過濾取出沉淀物用環(huán)己烷溶劑溶解、使用三氯化鋁沉淀劑沉析，然后真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物環(huán)保型柴油降凝劑D。
[0021]上述的一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，其所述的環(huán)己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引發(fā)劑=1:1:1: 0.01wt:乙烯用量為反應(yīng)系統(tǒng)中物料總用量的lwt%。
[0022]實施例5
[0023]一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，用氮氣置換不銹鋼高壓釜合格后，將不銹鋼高壓釜抽真空，真空度為0.02MPa，然后先吸入溶劑環(huán)己烷，接著吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引發(fā)劑過氧化叔丁基氫的各自用量的20wt%，攪拌下升溫，同時通入乙烯單體用量的20wt%，達到設(shè)定的反應(yīng)溫度130°C和壓力8.3MPa時，在2~2.5h內(nèi)再依次泵入上述各物質(zhì)用量的80wt%，從而控制反應(yīng)速度；在130°C下恒溫反應(yīng)4~5h，得到黃色粘稠液體，后冷卻后放空乙烯，抽出反應(yīng)溶液，在0.05MPa、60°C條件減壓蒸餾回收未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體和部分溶劑，在常溫下用無水乙醇析出聚合物，過濾取出沉淀物用環(huán)己烷溶劑溶解、使用三氯化鋁沉淀劑沉析，然后真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物環(huán)保型柴油降凝劑E。
[0024]上述的一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，其所述的環(huán)己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引發(fā)劑=2: I: 1.5: 0.01wt:乙烯用量為反應(yīng)系統(tǒng)中物料總用量的lwt%。
[0025]實施例6
[0026]一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，用氮氣置換不銹鋼高壓釜合格后，將不銹鋼高壓釜抽真空，真空度為0.02MPa，然后先吸入溶劑環(huán)己烷，接著吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引發(fā)劑過氧化叔丁基氫的各自用量的20wt%，攪拌下升溫，同時通入乙烯單體用量的20wt%，達到設(shè)定的反應(yīng)溫度135°C和壓力8.5MPa時，在2~2.5h內(nèi)再依次泵入上述各物質(zhì)用量的80wt%，從而控制反應(yīng)速度；在135 °C下恒溫反應(yīng)4~5h，得到黃色粘稠液體，后冷卻后放空乙烯，抽出反應(yīng)溶液，在0.05MPa、60°C條件減壓蒸餾回收未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體和部分溶劑，在常溫下用無水乙醇析出聚合物，過濾取出沉淀物用環(huán)己烷溶劑溶解、使用三氯化鋁沉淀劑沉析，然后真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物環(huán)保型柴油降凝劑F。
[0027] 上述的一種環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，其所述的環(huán)己烷；醋酸乙烯酯、苯乙烯:引發(fā)劑=3: I: 2: 0.01wt:乙烯用量為反應(yīng)系統(tǒng)中物料總用量的lwt%。
[0028]表1.本發(fā)明的降凝劑與市場銷售的降凝劑效果對照表
【權(quán)利要求】
1.一種環(huán)保型環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，用氮氣置換不銹鋼高壓釜合格后，將不銹鋼高壓釜抽真空，先吸入溶劑環(huán)己烷，接著吸入醋酸乙烯酯、苯乙烯、引發(fā)劑過氧化叔丁基氫的各自用量的20wt%，攪拌下升溫，同時通入乙烯單體氣體用量的20wt%，達到反應(yīng)溫度100~140°C、反應(yīng)壓力為6.0~9.0MPa時，在反應(yīng)所需要的二分之一的時間內(nèi)，依次泵入剩余量的上述各物質(zhì)，從而控制反應(yīng)速度，在100~140°C下恒溫4~5h，冷卻后放空乙烯，抽出反應(yīng)溶液，經(jīng)減壓蒸餾回收未反應(yīng)的醋酸乙烯酯單體和部分溶劑，在常溫下用無水乙醇析出聚合物，過濾取出沉淀物用環(huán)己烷溶劑溶解，沉淀劑沉析，然后經(jīng)真空干燥，得到乙烯-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物環(huán)保型環(huán)保型柴油降凝劑。
2.如權(quán)利要求1所述的一種環(huán)保型環(huán)保型柴油降凝劑的制備方法，其所述的環(huán)己烷:醋酸乙烯酯、苯乙烯:引發(fā)劑=(I~5): (I~4): I: (0.01~0.05):乙烯用量為反應(yīng)系統(tǒng)中物料總用量的lwt%。
【文檔編號】C08F218/08GK103709307SQ201310723778
【公開日】2014年4月9日 申請日期:2013年12月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月19日
【發(fā)明者】關(guān)平, 姜佳彤 申請人:關(guān)平, 姜佳彤