纖維增強樹脂復(fù)合體、和纖維增強樹脂用的增強基質(zhì)樹脂的制作方法
【專利摘要】提供纖維增強樹脂復(fù)合體和該纖維增強樹脂用的增強基質(zhì)樹脂，所述纖維增強樹脂復(fù)合體的特征在于，其為包含含有增強纖維(A)和基質(zhì)樹脂(B)的纖維增強樹脂(C)、以及加強材料(D)的纖維增強樹脂復(fù)合體(E)，該加強材料(D)含有纖維素納米纖維(F)，該纖維素納米纖維(F)是在開纖樹脂(G)中使纖維素微細(xì)化而得到的。另外，提供纖維增強樹脂復(fù)合體，上述纖維素納米纖維(F)是在開纖樹脂(G)中使纖維素微細(xì)化后、再與環(huán)狀多元酸酐(J)反應(yīng)而得到的改性纖維素納米纖維(F1)。
【專利說明】纖維增強樹脂復(fù)合體、和纖維增強樹脂用的增強基質(zhì)樹脂

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及纖維增強樹脂復(fù)合體、和纖維增強樹脂用的增強基質(zhì)樹脂。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，作為輕量且高性能的材料，纖維增強樹脂受到關(guān)注。特別是在汽車、飛機 之類的運輸機械、各種電子構(gòu)件中，可以期待作為金屬的代替品的用途。
[0003] 纖維增強樹脂通過在合成樹脂中將碳纖維、玻璃纖維復(fù)合化，從而兼顧輕量化和 強度，但要求進(jìn)一步的高強度化。
[0004] 因此，對比文件1中，公開了對纖維增強樹脂配混來自植物的天然原料納米填料 即纖維素納米纖維的發(fā)明。通過配混將纖維素開纖而得到的纖維素納米纖維，從而可以增 強纖維增強樹脂。
[0005] 另一方面，為了將具有大量羥基的纖維素微細(xì)化至納米水平，目前的技術(shù)中需要 在水中進(jìn)行開纖、或者在樹脂中混合大量的水來進(jìn)行開纖，開纖后的纖維素納米纖維含有 大量的水（參照專利文獻(xiàn)2)。為了將該含水開纖纖維素納米纖維復(fù)合化到各種樹脂中，需 要所制造的纖維素納米纖維的脫水工序或在將水分進(jìn)行醇置換后的脫溶劑。另外，纖維素 由于易于形成分子間氫鍵，所以存在如下的問題：在纖維素納米纖維脫水工序中會再聚集， 樹脂中的分散變得不良，難以進(jìn)行向樹脂中的復(fù)合化。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2010-24413號公報
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2005-42283號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的問是頁
[0011] 本發(fā)明的課題在于，提供比現(xiàn)有的纖維增強樹脂的強度更高的纖維增強樹脂復(fù)合 體、以及提供用于提供比纖維增強樹脂的強度更高的纖維增強樹脂復(fù)合體的、纖維增強樹 脂用增強基質(zhì)樹脂。
[0012] 用于解決問題的方案
[0013] 本發(fā)明人等反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過將在不使用水、有機溶劑的情況下、直 接在開纖用樹脂中使纖維素微細(xì)化而得到的纖維素納米纖維作為加強材料，可以提高纖維 增強樹脂復(fù)合體的強度。另外，發(fā)現(xiàn)了，含有該加強材料和基質(zhì)樹脂的增強基質(zhì)樹脂與增強 纖維的復(fù)合化容易，且通過復(fù)合化可以得到優(yōu)異的纖維增強樹脂復(fù)合體。
[0014] 即，本發(fā)明提供一種纖維增強樹脂復(fù)合體，其特征在于，其為包含含有增強纖維 (A)和基質(zhì)樹脂（B)的纖維增強樹脂（C)、以及加強材料（D)的纖維增強樹脂復(fù)合體（E)，
[0015] 該加強材料（D)含有纖維素納米纖維（F)，該纖維素納米纖維（F)是在開纖樹脂 (G)中使纖維素微細(xì)化而得到的。
[0016] 另外，本發(fā)明提供纖維增強樹脂復(fù)合體，其中，上述纖維素納米纖維（F)是在開纖 樹脂（G)中使纖維素微細(xì)化后、再與環(huán)狀多元酸酐（J)反應(yīng)而得到的改性纖維素納米纖維 (F1)。
[0017] 另外，本發(fā)明提供一種增強基質(zhì)樹脂，其特征在于，其為纖維增強樹脂用的增強基 質(zhì)樹脂⑶，
[0018] 該增強基質(zhì)樹脂（H)含有基質(zhì)樹脂（B)和加強材料（D)，
[0019] 該加強材料（D)含有纖維素納米纖維（F)，該纖維素納米纖維（F)是在開纖樹脂 (G)中使纖維素微細(xì)化而得到的。
[0020] 另外，本發(fā)明提供一種纖維增強樹脂復(fù)合體的制造方法，其特征在于，包括以下工 序：
[0021] 在開纖樹脂（G)中使纖維素微細(xì)化而得到纖維素納米纖維（F)的工序；
[0022] 將含有該開纖樹脂（G)和纖維素納米纖維（F)的加強材料（D)、以及基質(zhì)樹脂（B) 配混而得到增強基質(zhì)樹脂（H)的工序；和
[0023] 將該增強基質(zhì)樹脂（H)和增強纖維（A)復(fù)合化而得到纖維增強樹脂復(fù)合體（E)的 工序。
[0024] 另外，本發(fā)明為一種纖維增強樹脂復(fù)合體的制造方法，其特征在于，其包括以下工 序：
[0025] 在開纖樹脂（G)中使纖維素微細(xì)化而得到纖維素納米纖維（F)的工序；
[0026] 在開纖樹脂（G)中進(jìn)一步使纖維素納米纖維（F)所具有的羥基與環(huán)狀多元酸酐 (J)反應(yīng)而得到改性纖維素納米纖維（F1)的工序；
[0027] 將加強材料（D)和基質(zhì)樹脂（B)配混而得到增強基質(zhì)樹脂（H)的工序，所述加強 材料（D)含有該開纖樹脂（G)或利用環(huán)狀多元酸酐（J)將開纖樹脂（G)改性而成的改性開 纖樹脂（K)、以及改性纖維素納米纖維（F1);和
[0028] 將該增強基質(zhì)樹脂（H)和增強纖維（A)復(fù)合化而得到纖維增強樹脂復(fù)合體（E)的 工序。
[0029] 發(fā)明的效果
[0030] 根據(jù)本發(fā)明，通過將在不使用水、有機溶劑的情況下、直接在開纖樹脂（G)中使纖 維素微細(xì)化而得到的纖維素納米纖維（F)作為加強材料（D)，從而可以提高纖維增強樹脂 復(fù)合體（E)的強度。其原因在于，使纖維素納米纖維（F)在開纖樹脂（G)中直接開纖，因此 所得加強材料（D)中的纖維素納米纖維（F)不會像在水系溶劑中開纖時那樣進(jìn)行水合，從 而對樹脂的親和性高，因此可以在基質(zhì)樹脂（B)中以高濃度配混纖維素納米纖維（F)，由此 纖維增強樹脂（C)被纖維素納米纖維（F)有效地增強，從而纖維增強樹脂復(fù)合體（E)的強 度提1?。

【具體實施方式】
[0031] 以下對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行詳細(xì)地說明。另外，以下的記載是本發(fā)明的實施方 式的一個例子，不限定于本記載。
[0032] [增強纖維⑷]
[0033] 本發(fā)明中的增強纖維（A)只要可以用于纖維增強樹脂（C)即可，除了可以使用碳 纖維、玻璃纖維、芳綸纖維、硼纖維、氧化鋁纖維、碳化硅纖維等無機纖維之外，還可以使用 有機纖維。其中，碳纖維和玻璃纖維在產(chǎn)業(yè)上利用范圍廣，故優(yōu)選。這些之中，可以僅使用 一種，也可以同時使用多種。
[0034] 本發(fā)明的增強纖維（A)可以為纖維的聚集體，也可以為織布狀，還可以為無紡布 狀。另外，可以為使纖維在單方向上排列而成的纖維束，還可以為使纖維束排列而成的片 狀。另外，也可以為使纖維的聚集體具有厚度的立體形狀。
[0035] [基質(zhì)樹脂⑶]
[0036] 作為本發(fā)明的基質(zhì)樹脂（B)，只要可以與增強纖維（A)復(fù)合化就沒有特別限制，可 以為單體，也可以為低聚物，還可以為聚合物，聚合物可以為均聚物也可為共聚物。另外，它 們可以使用一種，也可以組合多種來使用。聚合物的情況下，熱塑性樹脂和熱固化性樹脂均 可使用。
[0037] 熱塑性樹脂是指通過加熱進(jìn)行熔融成型的樹脂。作為其具體例，可以舉出聚乙烯 樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、橡膠改性聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS) 樹脂、丙烯腈-苯乙烯（AS)樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚 偏二氯乙烯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、乙烯-乙烯醇樹脂、乙酸纖維素樹脂、離子 交聯(lián)聚合物樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚酰胺樹脂、聚縮醛樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚 乳酸樹脂、聚苯醚樹脂、改性聚苯醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚酰 亞胺樹脂、聚醚砜樹脂、聚芳酯樹脂、熱塑性聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚醚酮樹 月旨、聚酮樹脂、液晶聚酯樹脂、氟樹脂、間規(guī)聚苯乙烯樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂等。這些熱塑性 樹脂可以使用1種或組合2種以上來使用。
[0038] 熱固化性樹脂是指具有通過加熱或光/紫外線、輻射線、催化劑等手段進(jìn)行固化 時能夠變?yōu)閷嵸|(zhì)上不溶且不熔性的特性的樹脂。作為其具體例，可以舉出酚醛樹脂、尿素樹 月旨、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺樹脂、醇酸樹脂、不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、（對）苯二甲 酸二烯丙酯樹脂、環(huán)氧樹脂、有機硅樹脂、聚氨酯樹脂、呋喃樹脂、酮樹脂、二甲苯樹脂、熱固 化性聚酰亞胺樹脂等。這些熱固化性樹脂可以使用1種或組合2種以上來使用。另外，本 發(fā)明的樹脂的主要成分為熱塑性樹脂的情況下，可以在不破壞熱塑性樹脂的特性的范圍內(nèi) 添加少量的熱固化性樹脂，反之，在主要成分為熱固化性樹脂的情況下，也可以在不破壞熱 固化性樹脂的特性的范圍內(nèi)添加少量的熱塑性樹脂、丙烯酸、苯乙烯等單體。
[0039] 另外，本發(fā)明的基質(zhì)樹脂（B)還可以含有固化劑。
[0040] 環(huán)氧樹脂的情況下，有下述化合物：脂肪族多胺、芳香族多胺、雙氰胺、多元羧酸、 多元酰肼、酸酐、多元硫醇、多酚等進(jìn)行化學(xué)計量反應(yīng)的化合物；和咪唑、路易斯酸絡(luò)合物、 鎗鹽那樣起催化劑作用的化合物。使用進(jìn)行化學(xué)計量反應(yīng)的化合物時，有時配混固化促進(jìn) 齊?，例如各種胺類、咪唑、路易斯酸絡(luò)合物、鎗鹽、膦等。
[0041] 乙烯基酯樹脂和不飽和聚酯樹脂的情況下，作為固化劑，也可以配混各種有機過 氧化物。作為在常溫下使其固化時的有機過氧化物，例如可以舉出過氧化甲乙酮、過氧化乙 酰丙酮等，可以與環(huán)烷酸鈷等金屬皂類等固化促進(jìn)劑一起使用。作為進(jìn)行加熱使其固化時 的有機過氧化物，可以舉出過氧化異丙基碳酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、雙-4-叔丁基環(huán)己烷 二碳酸酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯等。這些化合物可以單獨使用或組合使用2種以上。
[0042] 只要為不損害本發(fā)明的效果的范圍，就可以在基質(zhì)樹脂（Β)中含有目前公知的各 種添加劑，例如可以舉出水解抑制劑、著色劑、阻燃劑、抗氧化劑、聚合引發(fā)劑、阻聚劑、紫外 線吸收劑、抗靜電劑、潤滑劑、脫模劑、消泡劑、流平劑、光穩(wěn)定劑（例如受阻胺等）、抗氧化 齊IJ、無機填料、有機填料等。
[0043] [纖維增強樹脂（0]
[0044] 本發(fā)明中的纖維增強樹脂（C)是指含有增強纖維（A)和基質(zhì)樹脂（B)的樹脂組合 物。
[0045] [加強材料⑶]
[0046] 本發(fā)明中的加強材料（D)可以添加到纖維增強樹脂（C)中來進(jìn)行纖維增強樹脂 (C)的加強。加強材料（D)含有纖維素納米纖維（F)。該加強材料（D)所具有的纖維素納 米纖維（F)用于加強纖維增強樹脂。該纖維素納米纖維（F)是在開纖樹脂（G)中使纖維素 開纖而得到的，與在水、有機溶劑中開纖的纖維素納米纖維相比，由于直接在開纖樹脂（G) 中直接開纖，因此不會像在水系溶劑中開纖時那樣進(jìn)行水合，從而與基質(zhì)樹脂（B)的親和 性高，因此，可以以高濃度將纖維素納米纖維（F)復(fù)合化。因此，用加強材料（D)加強了纖 維增強樹脂（C)的纖維增強樹脂復(fù)合體（E)形成為高強度的樹脂復(fù)合體。
[0047] 本發(fā)明中的加強材料（D)含有在開纖樹脂（G)中使纖維素開纖而得到的纖維素納 米纖維（F)，還可以含有開纖樹脂（G)。通過將在開纖樹脂（G)中使纖維素開纖而得到的纖 維素納米纖維（F)和開纖樹脂（G)的混合物直接用作加強材料（D)，從而不僅無需纖維素納 米纖維（F)的精制工序，還提高與基質(zhì)樹脂的親和性，因此作為加強材料（D)為優(yōu)選。
[0048] [纖維素納米纖維（F)]
[0049] 本發(fā)明中的纖維素納米纖維（F)是通過使各種纖維素微細(xì)化而得到的，通過作為 含有纖維素納米纖維（F)的加強材料（D)而配混在纖維增強樹脂（C)中，從而可以用于纖 維增強樹脂復(fù)合體（E)的加強。
[0050] 本發(fā)明中的纖維素只要可以用作微細(xì)化材料即可，可以使用紙漿、綿、紙、人造絲/ 銅氨纖維/高濕模量粘膠纖維/乙酸酯等再生纖維素纖維、細(xì)菌生產(chǎn)的纖維素、源自海鞘等 動物的纖維素等。
[0051] 另外，這些纖維素可以根據(jù)需要對表面進(jìn)行過化學(xué)修飾處理。
[0052] 作為紙漿，可以適宜地使用木材紙漿、非木材紙漿兩者。作為木材紙漿，有機械紙 漿和化學(xué)紙漿，優(yōu)選木質(zhì)素含量少的化學(xué)紙漿?；瘜W(xué)紙漿包括硫化物紙漿、牛皮紙漿、堿法 紙漿等，它們均可以適宜地使用。作為非木材紙漿，秸桿、甘蔗渣、洋麻、竹、蘆葦、構(gòu)樹、亞麻 等均可使用。
[0053] 綿是主要用于衣物用纖維的植物，綿花、綿纖維、綿布均可使用。
[0054] 紙是自紙漿取出纖維并濾除水分而得到的，報紙、廢牛奶盒/袋、用過的復(fù)印紙等 廢紙也可以適宜地使用。
[0055] 另外，關(guān)于作為微細(xì)化材料的纖維素，可以使用將纖維素粉碎而具有一定粒徑分 布的纖維素粉末，可以舉出NIPPON PAPER Chemicals Co.，Ltd.制造的KCflock、Asahi Kasei Chemicals Corporation 制造的 Ceolus、FMC 公司制造的 Avicel 等。
[0056] [開纖樹脂（G)]
[0057] 本發(fā)明中的開纖樹脂（G)為聚酯系樹脂（Gl)、乙烯基樹脂（G2)、或改性環(huán)氧樹脂 (G3)。
[0058] [聚酯系樹脂（Gl)]
[0059] 本發(fā)明中的聚酯系樹脂（G1)是指使下述通式（1)所示的1種或2種以上的多元 醇、和下述通式（2)所示的1種或2種以上的多元羧酸反應(yīng)而得到的聚酯樹脂。
[0060] A-(0H)m · · · (1)
[0061] [式⑴中，A表示可以含有氧原子的碳數(shù)1?20的脂肪族烴基、可以具有取代基 的芳香族基團(tuán)或雜環(huán)芳香族基團(tuán)。m表示2?4的整數(shù)。]
[0062] B- (C00H) η · · · (2)
[0063] [式（2)中，Β表示碳數(shù)1?20的脂肪族烴基、可以具有取代基的芳香族基團(tuán)或雜 環(huán)芳香族基團(tuán)。η表示2?4的整數(shù)。]
[0064] 作為通式（1)所示的多元醇，可以舉出乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二 醇、戊二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、 1，10-癸二醇、1，11-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙 二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲 基-1，4- 丁二醇、2-乙基-1，4- 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3-甲 基-1，5-庚二醇、氫化雙酚A、雙酚A和環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷的加成物、1，2, 3, 4-四羥基 丁烷、甘油、三羥甲基丙烷、1，3-丙二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、 1，4-環(huán)己烷二甲醇、對二甲苯二醇、雙環(huán)己基-4, 4'-二醇、2, 6-萘烷二醇、2, 7-萘烷二醇、 乙二醇碳酸酯、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。
[0065] 作為通式（2)所示的多元羧酸，有不飽和二元酸及其酐，有：馬來酸、馬來酸酐、 富馬酸、衣康酸、檸康酸、氯代馬來酸和它們的酯等，可以舉出鹵代馬來酸酐等、烏頭酸等 α，β-不飽和二元酸、二氫已二烯二酸等β，不飽和二元酸。另外，作為飽和二元酸 及其酐，有：鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、鹵代鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、硝基 鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、鹵代鄰苯 二甲酸酐和它們的酯等，可以舉出六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、六氫對苯二甲酸、 六氫間苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、氯橋酸、 1，1-環(huán)丁烷二羧酸、草酸、琥珀酸、琥珀酸酐、丙二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、庚二酸、辛 二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸，2, 6-萘二羧酸、2, 7-萘二羧酸、2, 3-萘二羧酸、 2, 3-萘二羧酸酐、4, 4' -聯(lián)苯二羧酸、以及它們的二烷基酯等。
[0066] 另外，在上述多元醇和多元羧酸的基礎(chǔ)上，還可以在實質(zhì)上不破壞其特性的水平 上使用一元醇、一元羧酸、和羥基羧酸。
[0067] 作為一元醇，可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、3-丁醇、 正戊醇、正己醇、異己醇、正庚醇、異庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、異辛醇、正壬醇、異壬醇、正 癸醇、異癸醇、異十一烷醇、月桂醇、十六烷醇、癸醇、十一烷醇、十三烷醇、芐基醇、硬脂基醇 等，可以使用1種或2種以上的這些一元醇。
[0068] 作為一元羧酸，可以舉出苯甲酸、庚酸、壬酸、辛酸、壬酸、癸酸、i^一烷酸、月桂酸 等，可以使用1種或2種以上的這些一元羧酸。
[0069] 作為羥基羧酸，可以舉出乳酸、乙醇酸、2-羥基-正丁酸、2-羥基己酸、2-羥基 3, 3-二甲基丁酸、2-羥基-3-甲基丁酸、2-羥基異己酸、對羥基苯甲酸，可以使用1種或2 種以上的這些羥基羧酸。
[0070] 另外，作為本發(fā)明中的聚酯系樹脂（G1)，可以使用將上述聚酯樹脂改性而得到的 改性聚酯樹脂。作為改性聚酯樹脂，可以舉出氨基甲酸酯改性聚酯、丙烯酸改性聚酯、環(huán)氧 改性聚酯、有機硅改性聚酯等。
[0071] 另外，作為本發(fā)明中的聚酯系樹脂（G1)，可以使用直鏈狀聚酯，也可以使用多支鏈 狀聚酯。
[0072] 本發(fā)明中的聚酯系樹脂（G1)的酯基濃度優(yōu)選為6. Ommol/g以上。更優(yōu)選為6. 0? 14mmol/g，進(jìn)一步優(yōu)選為6. 0?20mmol/g，特別優(yōu)選為6. 0?30mmol/g。
[0073] 另外，酯基濃度為6. Ommol/g以上且酸值為10K0Hmg/g以上時，為優(yōu)選。
[0074] 酸值更優(yōu)選為10?100K0Hmg/g，進(jìn)一步優(yōu)選為10?200K0Hmg/g，特別優(yōu)選為 10 ?300K0Hmg/g。
[0075] 另外，酯基濃度為6. Ommol/g以上且輕值為10以上時，為優(yōu)選。
[0076] 羥值更優(yōu)選為10?500K0Hmg/g，進(jìn)一步優(yōu)選為10?800K0Hmg/g，特別優(yōu)選為 10 ?1000K0Hmg/g。
[0077] 另外，本發(fā)明中的聚酯系樹脂的酯基濃度為6. Ommol/g以上、酸值為10K0Hmg/g以 上且羥值為10K0Hmg/g以上時，為特別優(yōu)選。
[0078] 本發(fā)明中，前述聚酯系樹脂（G1)可以單獨使用，也可以組合多種使用。
[0079] [乙稀基樹脂（G2)]
[0080] 本發(fā)明中的乙烯基樹脂（G2)是指乙烯基單體的聚合物或共聚物，作為乙烯基單 體，沒有特別限制，例如可適宜地舉出（甲基）丙烯酸酯衍生物、乙烯基酯衍生物、馬來酸 二酯衍生物、（甲基）丙烯酰胺衍生物、苯乙烯衍生物、乙烯基醚衍生物、乙烯基酮衍生物、 烯烴衍生物、馬來酰亞胺衍生物、（甲基）丙烯腈。作為乙烯基樹脂，其中，特別優(yōu)選將（甲 基）丙烯酸酯衍生物聚合而得到的（甲基）丙烯酸類樹脂。
[0081] 以下對這些乙烯基單體的優(yōu)選例子進(jìn)行說明。作為（甲基）丙烯酸酯衍生物的例 子，可以舉出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基） 丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲 基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸叔丁基 環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸叔辛酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、 (甲基）丙烯酸十八烷酯、（甲基）丙烯酸乙酰氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙 烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸-3-羥基丙酯、（甲基） 丙烯酸-4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙氧基乙酯、（甲 基）丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸3-苯氧基-2-羥基丙酯、（甲基） 丙烯酸-2-氯乙酯、（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸_3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、 (甲基）丙烯酸乙烯酯、（甲基）丙烯酸-2-苯基乙烯酯、（甲基）丙烯酸-1-丙烯酯、（甲 基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸-2-烯丙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸炔丙酯、（甲基）丙 烯酸芐酯、（甲基）丙烯酸二乙二醇單甲醚、（甲基）丙烯酸二乙二醇單乙醚、（甲基）丙烯 酸三乙二醇單甲醚、（甲基）丙烯酸三乙二醇單乙醚、（甲基）丙烯酸聚乙二醇單甲醚、（甲 基）丙烯酸聚乙二醇單乙醚、（甲基）丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸壬基 苯氧基聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸二環(huán)戊烯酯、（甲基）丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯、（甲 基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸八氟戊酯、（甲基）丙烯酸全氟辛基乙酯、（甲基）丙 烯酸二環(huán)戊酯、（甲基）丙烯酸三溴苯酯、（甲基）丙烯酸三溴苯基氧基乙酯、（甲基）丙烯 酸-Y-丁內(nèi)酯等。
[0082] 作為乙烯基酯衍生物的例子，可以舉出乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、 丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、和苯甲酸乙烯酯等。
[0083] 作為馬來酸二酯衍生物的例子，可以舉出馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、和馬來酸 二丁酯等。
[0084] 作為富馬酸二酯衍生物的例子，可以舉出富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、和富馬酸 二丁酯等。
[0085] 作為衣康酸二酯衍生物的例子，可以舉出衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、和衣康酸 二丁酯等。
[0086] 作為（甲基）丙烯酰胺衍生物的例子，可以舉出（甲基）丙烯酰胺、N-甲基（甲 基）丙烯酰胺、N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N-丙基（甲基）丙烯酰胺、N-異丙基（甲基） 丙烯酰胺、N-正丁基丙烯酸（甲基）酰胺、N-叔丁基（甲基）丙烯酰胺、N-環(huán)己基（甲基） 丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基）（甲基）丙烯酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二 乙基（甲基）丙烯酰胺、N-苯基（甲基）丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯 基丙烯酰胺、N-芐基（甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯酰基嗎啉、二丙酮丙烯酰胺、N-羥甲 基丙烯酰胺、N-羥基乙基丙烯酰胺、乙烯基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二烯丙基（甲基）丙烯 酰胺、N-烯丙基（甲基）丙烯酰胺等。
[0087] 作為苯乙烯衍生物的例子，可以舉出苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基 苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、輕基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙 烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、和α-甲基苯乙烯 等。
[0088] 作為乙烯基醚衍生物的例子，可以舉出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙 烯基醚、羥基乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、 甲氧基乙基乙稀基釀和苯基乙稀基釀等。
[0089] 作為乙烯基酮衍生物的例子，可以舉出甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基 麗、苯基乙稀基麗等。
[0090] 作為烯烴衍生物的例子，可以舉出乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯等。
[0091] 作為馬來酰亞胺衍生物的例子，可以舉出馬來酰亞胺、丁基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬 來酰亞胺、苯基馬來酰亞胺等。
[0092] 除此之外，還可以使用（甲基）丙烯腈、乙烯基取代的雜環(huán)式基團(tuán)（例如乙烯基吡 Ρ定、Ν-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等）、Ν-乙烯基甲酰胺、Ν-乙烯基乙酰胺、Ν-乙烯基咪 唑、乙烯基己內(nèi)酯等。
[0093] [官能團(tuán)]
[0094] 本發(fā)明中的乙烯基樹脂（G2)優(yōu)選具有官能團(tuán)。這是由于，可以利用與稀釋樹脂 的相互作用來提高機械特性等成型體的物性。作為官能團(tuán)，具體而言，可以舉出鹵素基團(tuán) (氟、氯）、羥基、羧基、氨基、硅烷醇基、氰基等，可以具有多種這些官能團(tuán)。
[0095] 前述乙烯基樹脂（G2)可以通過將前述乙烯基單體在聚合引發(fā)劑的存在下、在反 應(yīng)容器中進(jìn)行加熱、根據(jù)需要進(jìn)行熟化而得到。作為反應(yīng)條件，例如根據(jù)聚合引發(fā)劑和溶劑 而不同，反應(yīng)溫度為30?150°C，優(yōu)選為60?120°C。聚合也可以在非反應(yīng)性溶劑的存在 下進(jìn)行。
[0096] 作為前述聚合引發(fā)劑，例如可以舉出過氧化苯甲酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物、異 丙苯過氧化氫、乙?；^氧化物、苯甲酰過氧化物、月桂?；^氧化物等過氧化物；偶氮二 異丁腈、偶氮雙-2, 4-二甲基戊腈、偶氮雙環(huán)己烷甲腈等偶氮化合物等。
[0097] 作為前述非反應(yīng)性溶劑，例如可以舉出己烷、礦物油精等脂肪族烴系溶劑；苯、甲 苯、二甲苯等芳香族烴系溶劑；乙酸丁酯等酯系溶劑；甲醇、丁醇等醇系溶劑；二甲基甲酰 胺、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮等非質(zhì)子性極性溶劑等。這些溶劑可以單獨使用，也可以 同時使用多種。
[0098] 本發(fā)明中，前述乙烯基樹脂（G2)可以單獨使用，也可以組合多種使用。
[0099] 另外，本發(fā)明的乙烯基樹脂（G2)可以為直鏈型聚合物也可以為支鏈型聚合物，支 鏈型聚合物的情況下，可以為梳型也可以為星型。
[0100] [分子量]
[0101] 對于本發(fā)明中使用的乙烯基樹脂的分子量，數(shù)均分子量優(yōu)選為3000以下。詳細(xì)的 理由并不清楚，但可以推測：這可能是由于，如果數(shù)均分子量為3000以下，則與纖維素纖維 的未和性提商。
[0102] [酸值]
[0103] 本發(fā)明中的乙烯基樹脂（G2)的數(shù)均分子量為3000以下時，酸值更優(yōu)選為 30K0Hmg/g 以上且小于 60K0Hmg/g。
[0104] [羥值]
[0105] 本發(fā)明中的乙烯基樹脂（G2)的數(shù)均分子量為3000以下時，羥值優(yōu)選為30K0Hmg/ g以上，更優(yōu)選為50K0Hmg/g以上。
[0106] 本發(fā)明中的乙烯基樹脂（G2)的數(shù)均分子量為3000以下時，特別優(yōu)選的是，酸值為 30K0Hmg/g以上且小于60K0Hmg/g、且羥值為30K0Hmg/g以上。
[0107] [改性環(huán)氧樹脂（G3)]
[0108] 本發(fā)明中的改性環(huán)氧樹脂（G3)是指具有環(huán)氧基、羥值為100mgK0H/g以上的改性 環(huán)氧樹脂（G3)。
[0109] 該改性環(huán)氧樹脂（G3)可以通過使環(huán)氧樹脂與具有羧基或氨基的化合物（g)反應(yīng) 而得到。
[0110][環(huán)氧樹脂]
[0111] 本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂為分子內(nèi)具有環(huán)氧基的化合物，只要能與后述具有羧基 或氨基的化合物（g)反應(yīng)而生成羥值為100mgK0H/g以上的改性環(huán)氧樹脂（G3)，則對其結(jié) 構(gòu)等沒有特別限制。例如可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚AD型環(huán)氧 樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、對叔丁基 苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、壬基酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、叔丁基鄰苯二酚型環(huán)氧樹脂等多 元環(huán)氧樹脂等，進(jìn)而，作為一元環(huán)氧樹脂，可以舉出丁醇等脂肪族醇、碳數(shù)11?12的脂肪 族醇、苯酚、對乙基苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、對叔丁基苯酚、仲丁基苯酚、壬基苯酚、二 甲苯酚等一元酚類與表鹵代醇的縮合物、新癸酸等一元羧基與表鹵代醇的縮合物等，作為 縮水甘油胺，可以舉出二氨基二苯基甲烷與表鹵代醇的縮合物等，作為多元脂肪族環(huán)氧樹 月旨，例如可以舉出大豆油、蓖麻油等植物油的聚縮水甘油醚，作為多元亞烷基二醇型環(huán)氧樹 月旨，可以舉出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油、赤蘚醇、聚乙二醇、聚丙二 醇、聚四亞甲基醚乙二醇、三羥甲基丙烷與表鹵代醇的縮合物等，進(jìn)而，可以舉出日本特開 2005-239928號公報中記載的水性環(huán)氧樹脂等，它們可以使用1種也可以組合使用2種以 上。
[0112] 前述環(huán)氧樹脂可以為根據(jù)需要加入有機溶劑、非反應(yīng)性稀釋劑等進(jìn)行液態(tài)化/低 粘度化而得到的物質(zhì)。
[0113] [具有羧基或氨基的化合物（g)]
[0114] 本發(fā)明中的具有羧基或氨基的化合物（g)只要能與上述環(huán)氧樹脂反應(yīng)而生成羥 值為100mgK0H/g以上的改性環(huán)氧樹脂（G3)即可，可以使用具有羧基的化合物（gl)、具有氨 基的化合物（g2)、和具有羧基和氨基的化合物（g3)中的任意1種以上。
[0115] 另外，在具有羧基或氨基的化合物（g)中，還帶有羥基的具有羧基或氨基的化合 物（g4)由于與環(huán)氧化合物（B)反應(yīng)時可以對改性環(huán)氧樹脂（G3)賦予較高的羥值，故特別 優(yōu)選。
[0116] [具有羧基的化合物（gl)]
[0117] 本發(fā)明中的具有羧基的化合物（gl)是指具有一個以上羧基的化合物。作為具有 一個羧基的化合物，具體而言，可以舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬 酸、癸酸、氯乙酸、三氟乙酸、異丙酸、異硬脂酸、新癸酸等脂肪酸、苯甲酸、甲基苯甲酸、二甲 基苯甲酸、三甲基苯甲酸、苯基乙酸、4-異丙基苯甲酸、2-苯基丙酸、2-苯基丙烯酸、3-苯基 丙酸、桂皮酸等芳香族羧酸等。作為具有二個以上羧基的化合物，具體而言，可以舉出琥珀 酸、己二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、均苯四酸等羧酸類、和它們的酸酐。進(jìn)而，有：馬來酸、 馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、氯代馬來酸和它們的酯等，可以舉出鹵代馬來酸酐等、 烏頭酸等α，β_不飽和二元酸、二氫已二烯二酸等β，不飽和二元酸。另外，作為飽 和二元酸及其酐，有：鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、鹵代鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二 甲酸、硝基鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、 鹵代鄰苯二甲酸酐和它們的酯等，可以舉出六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、六氫對苯 二甲酸、六氫間苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、 氯橋酸、1，1-環(huán)丁烷二羧酸、草酸、琥珀酸、琥珀酸酐、丙二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸，2, 6-萘二羧酸、2, 7-萘二羧酸、2, 3-萘二羧 酸、2, 3-萘二羧酸酐、4, 4' -聯(lián)苯二羧酸等。
[0118] [具有氨基的化合物（g2)]
[0119] 本發(fā)明中的具有氨基的化合物（g2)是具有一個以上氨基的化合物。具體而言， 作為具有一個氨基的化合物，可以舉出甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、丙胺、丁胺、N，N-二甲 基-2-丙胺、苯胺、甲苯胺、2-氨基蒽等。作為具有2個以上氨基的化合物，可以舉出乙二胺、 1，3-丙二胺、1，4- 丁二胺、1，6-六亞甲基二胺、1，4-環(huán)己燒二胺、3-氨基甲基-3, 5, 5-二 甲基環(huán)己基胺、哌嗪、2, 5-二甲基哌嗪、異佛爾酮二胺、4, 4' -環(huán)己基甲烷二胺、降冰片烷二 胺、肼、二乙烯三胺、三乙烯三胺、1，3-雙（氨基甲基）環(huán)己烷、苯二甲撐二胺等。
[0120] [具有羧基和氨基的化合物（g3)]
[0121] 本發(fā)明中的具有羧基和氨基的化合物（g3)是指分別具有一個以上的羧基和氨基 的化合物。代表性地可以舉出氨基酸，還可以進(jìn)一步具有羥基。具體而言，可以舉出丙氨酸、 精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、甘氨酸、組氨酸、異亮氨酸、亮氨 酸、賴氨酸、蛋氨酸、苯基丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸、纈氨酸、氨基丁 酸、茶氨酸、口蘑氨酸（tricholomic acid)、紅藻氨酸等。
[0122] [還帶有羥基的、具有羧基或氨基的化合物（g4)]
[0123] 還帶有羥基的、具有羧基或氨基的化合物（g4)是具有羧基或氨基、且還具有一 個以上羥基的化合物。具體而言，可以舉出乙醇酸、甘油酸、羥基丙酸、羥基丁酸、蘋果酸、 2, 3-二羥基丁二酸、檸檬酸、異檸檬酸、甲羥戊酸、泛酸、蓖麻油酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基 丁酸、羥基苯基丙酸、扁桃酸、芐基酸、羥基甲胺、羥基乙胺、羥基丙胺等。
[0124] [改性環(huán)氧樹脂（G3)的制造]
[0125] 本發(fā)明中的羥值為100mgK0H/g以上的改性環(huán)氧樹脂（G2)可以通過使環(huán)氧樹脂的 環(huán)氧基與具有羧基或氨基的化合物（g)的羧基或氨基反應(yīng)而得到。羥值少于100mgK0H/g 時，與纖維素的親和性變低，因此向纖維素納米纖維的開纖難以進(jìn)行，故不優(yōu)選。環(huán)氧基和 羧基或氨基的反應(yīng)比可以任意地設(shè)定，使得生成羥值為100mgK0H/g以上且殘留期望的環(huán) 氧基量。
[0126] 改性環(huán)氧樹脂（G3)中的環(huán)氧基量優(yōu)選每一分子中為0.3個以上，更優(yōu)選為0.5個 以上，最優(yōu)選為1個以上。
[0127] 改性環(huán)氧樹脂（G3)的制造可以在無溶劑條件下或溶劑中進(jìn)行。理想的是，優(yōu)選無 需脫溶劑的無溶劑條件下的反應(yīng)。
[0128] 對使用的聚合溶劑沒有特別限制。例如可以舉出甲醇、乙醇、異丙醇、1-丁醇、叔丁 醇、異丁醇、二丙酮醇、丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、二丁醚、四氫呋喃、 二噁烷、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二乙醚、丁基溶纖劑、 甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸異丁酯等。另外，這些溶劑可以單獨使用也可以混合使用。
[0129] 另外，作為反應(yīng)催化劑，可以使用路易斯酸催化劑、路易斯堿催化劑。
[0130] 具體而言，可以舉出三氟化硼、芐基三甲基氯化銨、二甲基氨基吡啶、吡啶、8-二氮 雜雙環(huán)[5. 4. 0] i^一碳-7-烯、三苯基膦等。
[0131] 反應(yīng)溫度優(yōu)選在室溫?200°C之間。
[0132] [在開纖樹脂（G)中的纖維素的微細(xì)化]
[0133] 本發(fā)明中，纖維素納米纖維（F)在開纖樹脂（G)中微細(xì)化。纖維素的微細(xì)化可以通 過在開纖樹脂（G)中添加纖維素、以機械方式施加剪切力來進(jìn)行。作為施加剪切力的手段， 可以使用珠磨機、超聲波均質(zhì)器、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機等擠出機、班伯里密煉機、研 磨機、加壓捏合機、二輥磨等公知的混煉機等來施加剪切力。這些之中，從在高粘度的樹脂 中也可以得到穩(wěn)定的剪切力的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用加壓捏合機。
[0134] 通過上述方法，纖維素進(jìn)行纖維素納米纖維化。本發(fā)明的微細(xì)化方法中，例如可以 微細(xì)化為在長軸方向上l〇〇nm?lOOOOOOnm、在短軸方向上5nm?lOOOnrn。
[0135] 本發(fā)明中，開纖樹脂（G)和纖維素的比率可以任意地改變。由于要在微細(xì)化后進(jìn) 一步復(fù)合化為纖維增強樹脂（C)，所以預(yù)先使相對于開纖樹脂（G)的纖維素濃度高至一定 水平時，進(jìn)一步提高樹脂的增強效果。另一方面，開纖樹脂（G)的比率過少時，無法得到充 分的纖維素的微細(xì)化效果。理想的是，相對于開纖樹脂（G)和纖維素的總量，纖維素的比率 為10質(zhì)量％?90質(zhì)量％、優(yōu)選為30質(zhì)量％?70質(zhì)量％、更優(yōu)選為40質(zhì)量％?60質(zhì)量％。
[0136] [改性纖維素納米纖維（F1)]
[0137] 本發(fā)明中，纖維素納米纖維（F)可以為如下得到的改性纖維素納米纖維（F1):在 開纖樹脂（G)中使纖維素微細(xì)化而制造纖維素納米纖維（F)后，進(jìn)一步添加環(huán)狀多元酸酐 (J)，在開纖樹脂（G)中使纖維素納米纖維（F)所含有的羥基與環(huán)狀多元酸酐（J)反應(yīng)，從 而得到改性纖維素納米纖維（F1)。
[0138] 通過使用本發(fā)明的改性纖維素納米纖維（F1)，從而在制成樹脂組合物時與樹脂的 親和性進(jìn)一步變高，故優(yōu)選。
[0139] 本發(fā)明中的環(huán)狀多元酸酐（J)可以舉出下述式（1)所示的化合物。
[0140]

【權(quán)利要求】
1. 一種纖維增強樹脂復(fù)合體，其特征在于，其為包含含有增強纖維（A)和基質(zhì)樹脂（B) 的纖維增強樹脂（0、以及加強材料（D)的纖維增強樹脂復(fù)合體（E)， 所述加強材料（D)含有纖維素納米纖維（F)，所述纖維素納米纖維（F)是在開纖樹脂 (G)中使纖維素微細(xì)化而得到的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維增強樹脂復(fù)合體，其中，所述纖維素納米纖維（F)是在開 纖樹脂（G)中使纖維素微細(xì)化后、再與環(huán)狀多元酸酐（J)反應(yīng)而得到的改性纖維素納米纖 維（F1)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的纖維增強樹脂復(fù)合體，其中，所述加強材料（D)還含有開 纖樹脂（G)或利用環(huán)狀多元酸酐（J)將開纖樹脂（G)改性而成的改性開纖樹脂（K)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項所述的纖維增強復(fù)合體，其中，所述增強纖維（A)為碳 纖維（A1)或玻璃纖維（A2)。
5. -種增強基質(zhì)樹脂，其特征在于，其為纖維增強樹脂用的增強基質(zhì)樹脂（H)， 所述增強基質(zhì)樹脂（H)含有基質(zhì)樹脂（B)和加強材料（D)， 所述加強材料（D)含有纖維素納米纖維（F)，所述纖維素納米纖維（F)是在開纖樹脂 (G)中使纖維素微細(xì)化而得到的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的增強基質(zhì)樹脂，其中，所述纖維素納米纖維（F)是在開纖樹脂 (G)中使纖維素微細(xì)化后、再與環(huán)狀多元酸酐（J)反應(yīng)而得到的改性纖維素納米纖維（F1)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的增強基質(zhì)樹脂，其中，所述加強材料（D)還含有開纖樹脂 (G)或利用環(huán)狀多元酸酐（J)將開纖樹脂（G)改性而成的改性開纖樹脂（K)。
8. -種纖維增強樹脂復(fù)合體的制造方法，其特征在于，包括以下工序： 在開纖樹脂（G)中使纖維素微細(xì)化而得到纖維素納米纖維（F)的工序； 將含有所述開纖樹脂（G)和纖維素納米纖維（F)的加強材料（D)、以及基質(zhì)樹脂（B)配 混而得到增強基質(zhì)樹脂（H)的工序；和 將所述增強基質(zhì)樹脂（H)和增強纖維（A)復(fù)合化而得到纖維增強樹脂復(fù)合體（E)的工 序。
9. 一種纖維增強樹脂復(fù)合體的制造方法，其特征在于，包括以下工序： 在開纖樹脂（G)中使纖維素微細(xì)化而得到纖維素納米纖維（F)的工序； 在開纖樹脂（G)中進(jìn)一步使纖維素納米纖維（F)所具有的羥基與環(huán)狀多元酸酐（J)反 應(yīng)而得到改性纖維素納米纖維（F1)的工序； 將加強材料（D)和基質(zhì)樹脂（B)配混而得到增強基質(zhì)樹脂（H)的工序，所述加強材料 (D)含有所述開纖樹脂（G)或利用環(huán)狀多元酸酐（J)將開纖樹脂（G)改性而成的改性開纖 樹脂（K)、以及改性纖維素納米纖維（F1);和 將所述增強基質(zhì)樹脂（H)和增強纖維（A)復(fù)合化而得到纖維增強樹脂復(fù)合體（E)的工 序。
【文檔編號】C08K7/02GK104114619SQ201380009693
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2013年2月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月17日
【發(fā)明者】山崎剛, 原田哲哉, 生熊崇人, 瀧澤啟信 申請人:Dic株式會社