樹(shù)脂改性劑、聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成型體的制作方法
【專利摘要】提供阻燃性優(yōu)異且高溫成型時(shí)的熱穩(wěn)定性高的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成型體。該樹(shù)脂組合物配合有樹(shù)脂改性劑(B)，所述樹(shù)脂改性劑(B)含有四氟乙烯系聚合物(p1)和該聚合物以外的乙烯基聚合物(p2)。樹(shù)脂改性劑(B)是使用除了硫酸鹽以外的堿(土)金屬鹽使含有聚合物(p1)和聚合物(p2)的膠乳凝集析出而獲得的。聚合物(p2)是在選自磷酸系乳化劑、羧酸系乳化劑及非離子性乳化劑中的至少1種乳化劑的存在下使含有20質(zhì)量％以上的芳香族乙烯基單體(x1)的乙烯基單體(X)聚合而成的。
【專利說(shuō)明】樹(shù)脂改性劑、聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成型體

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及樹(shù)脂改性劑、含有該樹(shù)脂改性劑的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成型體。

【背景技術(shù)】
[0002]聚碳酸酯樹(shù)脂的機(jī)械特性、尺寸精度、電氣特性等優(yōu)異，用于從電氣、電子設(shè)備領(lǐng)域、OA設(shè)備領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域等工業(yè)領(lǐng)域至雜貨、醫(yī)療用品、安保用品、休閑用品等廣闊的范圍中。近年來(lái)，特別是在以電氣、電子設(shè)備、OA設(shè)備為中心的領(lǐng)域中，隨著成型體由于成本削減、輕量化而薄壁化，對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂要求更高的阻燃性。此外，為了獲得薄壁成型體，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的成型溫度也越來(lái)越高。
[0003]聚四氟乙烯(以下有時(shí)稱為“PTFE”。)由于高結(jié)晶性且分子間作用力低而具有在微弱應(yīng)力下即纖維化的性質(zhì)。因此，通過(guò)在樹(shù)脂中配合PTFE而纖維化，可以對(duì)該樹(shù)脂賦予熔融張力，抑制該樹(shù)脂在燃燒時(shí)火焰滴的滴落，抑制延燒。因此，一直以來(lái)PTFE與阻燃劑一起作為以聚碳酸酯樹(shù)脂為首的各種樹(shù)脂的添加劑來(lái)使用。
[0004]PTFE與幾乎所有的熱塑性樹(shù)脂的相容性都不好，在添加到樹(shù)脂組合物中僅單純地進(jìn)行混合的情況下，難以均勻地分散在樹(shù)脂組合物中，樹(shù)脂組合物中容易產(chǎn)生PTFE的聚集物。PTFE的聚集物引起成型體的外觀不良，此外使表現(xiàn)阻燃性所必需的添加量增多。如果樹(shù)脂組合物中PTFE的含量增加，則成型體的耐沖擊性等機(jī)械性質(zhì)下降。因此,嘗試通過(guò)使用包含PTFE和有機(jī)聚合物的樹(shù)脂改性劑使PTFE良好地分散在樹(shù)脂組合物中。
[0005]但是，當(dāng)在高溫下使該樹(shù)脂組合物成型時(shí)，由于殘存于樹(shù)脂改性劑中的輔助原料、有機(jī)聚合物的熱分解，可能會(huì)損害成型體的外觀、阻燃性等，就該樹(shù)脂組合物而言，高溫成型時(shí)的熱穩(wěn)定性的改善是一個(gè)課題。
[0006]此外，從降低環(huán)境負(fù)擔(dān)的觀點(diǎn)出發(fā)，也強(qiáng)烈需要一種不使用此前一直作為阻燃劑使用的溴系化合物、磷系化合物且薄壁成型體也表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。
[0007]作為不使用溴系化合物、磷系化合物的方法，提出了使用在聚碳酸酯樹(shù)脂中配合有機(jī)磺酸金屬鹽、丙烯酸樹(shù)脂和PTFE的混合物而成的樹(shù)脂組合物的方法(專利文獻(xiàn)I)。但是，專利文獻(xiàn)I記載的方法中，丙烯酸樹(shù)脂不含芳香族乙烯基單體單元，因此該樹(shù)脂組合物在高溫成型時(shí)的熱穩(wěn)定性有可能不充分。
[0008]此外，作為抑制樹(shù)脂改性劑中殘存的輔助原料所引起的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的耐水解性、熱穩(wěn)定性下降的方法，提出了在聚碳酸酯樹(shù)脂中配合在飽和脂肪酸的堿金屬鹽的存在下聚合而得的橡膠改性接枝聚合物而成的樹(shù)脂組合物(專利文獻(xiàn)2)。但是，專利文獻(xiàn)2記載的方法中，在由橡膠改性接枝聚合物的膠乳中回收粉體形式的聚合物固體成分時(shí)使用了硫酸鹽，因此該樹(shù)脂組合物在高溫成型時(shí)的熱穩(wěn)定性有可能不充分。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2004-75800號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)2:日本特表2011-515545號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0014]本發(fā)明的目的在于，提供一種不使用溴系化合物、磷系化合物、阻燃性優(yōu)異且高溫成型時(shí)的熱穩(wěn)定性高的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物及其成型體。此外，本發(fā)明的目的在于提供一種樹(shù)脂改性劑，其與聚碳酸酯樹(shù)脂混合能夠獲得阻燃性優(yōu)異且高溫成型時(shí)的熱穩(wěn)定性優(yōu)異的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。
[0015]用于解決問(wèn)題的手段
[0016]前述課題通過(guò)以下的本發(fā)明〔I〕~〔10〕來(lái)解決。
[0017]〔I〕一種樹(shù)脂改性劑(B)，其為含有四氟乙烯系聚合物(pi)和該聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的樹(shù)脂改性劑，含有該樹(shù)脂改性劑的下述樹(shù)脂組合物滿足下述條件[I]和
[2]。
[0018][樹(shù)脂組合物的組成]:
[0019]樹(shù)脂改性劑⑶I質(zhì)量份、
[0020]下述化學(xué)式(I)所示的、粘均分子量為23000的聚碳酸酯樹(shù)脂100質(zhì)量份、
[0021]下述化學(xué)式(2)所示的酚系抗氧化劑0.1質(zhì)量份、
[0022]下述化學(xué)式(3)所示的亞磷酸酯系抗氧化劑0.1質(zhì)量份、以及
[0023]全氟丁烷磺酸鉀0.05質(zhì)量份。
[0024]前述聚碳酸酯樹(shù)脂的粘均分子量(Mv)為使用烏氏粘度計(jì)對(duì)于0.5g/dL的二氯甲烷溶液測(cè)定25°C的特性粘度[η]后通過(guò)以下的式子求出的值。
[0025][ n] = 1.23X 1-4Mv0-83
[0026][化I]

【權(quán)利要求】
1.一種樹(shù)脂改性劑(B)，其為含有四氟乙烯系聚合物(Pl)和該聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的樹(shù)脂改性劑，含有該樹(shù)脂改性劑的下述樹(shù)脂組合物滿足下述條件[I]和[2]，樹(shù)脂組合物的組成: 樹(shù)脂改性劑(B) I質(zhì)量份、 下述化學(xué)式(I)所示的、粘均分子量為23000的聚碳酸酯樹(shù)脂100質(zhì)量份、 下述化學(xué)式(2)所示的酚系抗氧化劑0.1質(zhì)量份、 下述化學(xué)式(3)所示的亞磷酸酯系抗氧化劑0.1質(zhì)量份、以及 全氟丁烷磺酸鉀0.05質(zhì)量份， 所述聚碳酸酯樹(shù)脂的粘均分子量(Mv)為使用烏氏粘度計(jì)對(duì)于0.5g/dL的二氯甲烷溶液測(cè)定25°C的特性粘度[η]后通過(guò)以下的式子求出的值，
[n] = 1.23X KT4Mv0.83
條件[1]:
AMFR = (MFRa-MFRb) /MFRb X 100 (% ) ^ 30(% ), MFRb:在料筒溫度320°C、載荷1.2kg下基于IS01133測(cè)定的所述樹(shù)脂組合物的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率、 MFRa:使所述樹(shù)脂組合物在溫度320°C的料筒內(nèi)停留15分鐘后，在載荷1.2kg下基于ISOl 133測(cè)定的熔體質(zhì)量流動(dòng)速率， 條件[2]: 平板的Π值寫-20，其中，平板的YI值基于JIS K7105使用分光色差計(jì)在C光源、2度視野的條件下利用反射光測(cè)定法進(jìn)行測(cè)定；平板的尺寸是長(zhǎng)度100mm、寬度50mm、厚度2mm;該平板是使所述樹(shù)脂組合物在料筒溫度設(shè)為300°C的注射成型機(jī)的料筒內(nèi)停留15分鐘后進(jìn)行注射成型而制造的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂改性劑(B)，其為使用除了硫酸鹽以外的堿(土)金屬鹽使含有四氟乙烯系聚合物(PD和該聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的膠乳凝集析出而獲得的樹(shù)脂改性劑，該乙烯基聚合物(P2)為在選自磷酸系乳化劑、羧酸系乳化劑及非離子性乳化劑中的至少1種乳化劑的存在下使含有20質(zhì)量％以上的芳香族乙烯基單體(Xl)的乙烯基單體(X)聚合而獲得的聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹(shù)脂改性劑(B)，所述乙烯基單體(X)為含有(甲基)丙烯酸酯(x2)的單體，所述(甲基)丙烯酸酯(x2)的酯部位含有碳原子數(shù)I~20的烷基或芳香族基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂改性劑(B)，所述四氟乙烯系聚合物(pi)的質(zhì)均分子量為100萬(wàn)~5000萬(wàn)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂改性劑(B)，所述四氟乙烯系聚合物(pi)和所述乙烯基聚合物(P2)的合計(jì)100質(zhì)量％中，所述四氟乙烯系聚合物(pi)的含有率為30~70質(zhì)量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹(shù)脂改性劑(B)，所述乙烯基聚合物(p2)為在超過(guò)1.5質(zhì)量份且為10質(zhì)量份以下的乳化劑的存在下使所述乙烯基單體(X) 100質(zhì)量份聚合而獲得的聚合物。
7.一種聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其含有聚碳酸酯樹(shù)脂(A)、有機(jī)金屬鹽(C)及權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂改性劑(B)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，相對(duì)于所述聚碳酸酯樹(shù)脂(A)100質(zhì)量份，含有所述有機(jī)金屬鹽(C)0.001~2質(zhì)量份和所述樹(shù)脂改性劑(B)0.001~30質(zhì)量份。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，所述有機(jī)金屬鹽(C)為不含氟的有機(jī)磺酸的金屬鹽。
10.一種成型體，其為使權(quán)利要求7所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物成型而獲得的。
11.一種成型體的制造方法，其使權(quán)利要求7所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物在285~340°C的溫度下成型。
12.一種樹(shù)脂改性劑(B)的制造方法，其為使用除了硫酸鹽以外的堿(土)金屬鹽使含有四氟乙烯系聚合物(pi)和該聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的膠乳凝集析出從而獲得樹(shù)脂改性劑的制造方法，該乙烯基聚合物(P2)是在選自磷酸系乳化劑、羧酸系乳化劑及非離子性乳化劑中的至少1種乳化劑的存在下使含有20質(zhì)量％以上的芳香族乙烯基單體(xl)的乙烯基單體(X)聚合而獲得的聚合物。
【文檔編號(hào)】C08L25/08GK104136536SQ201380011466
【公開(kāi)日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2013年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月29日
【發(fā)明者】上田雅博, 笠井俊宏 申請(qǐng)人:三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社