耐侯型聚甲醛組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種組合物，其包含：a)至少一種聚甲醛(A)，具有大于15mmol/kg的末端OH-基團(tuán)，b)至少一種偶合劑(B)，c)一種或多種受阻胺光穩(wěn)定劑(C)，具有500至1000g/mol的分子量，和d)任選的至少一種增強(qiáng)纖維(D)。
【專利說明】耐侯型聚甲醛組合物
[0001]本發(fā)明涉及一種模制組合物，一種用于制造所述模制組合物的方法，可由其獲得的模制部件以及模制組合物用于制造汽車工業(yè)所用模制部件，或用于殼體、刮水器系統(tǒng)、天窗系統(tǒng)和刮水器臂的用途。
[0002]聚甲醛(POM)模制組合物的優(yōu)良機(jī)械性質(zhì)是其在許多應(yīng)用中使用的原因。為改善其性質(zhì)，例如通過使用增強(qiáng)纖維，向聚甲醛均聚物和共聚物提供添加劑以使性質(zhì)適于應(yīng)用。
[0003]通過將添加劑偶合到塑料基體，影響這些添加劑對模制組合物的性質(zhì)的效應(yīng)。將玻璃纖維偶合至聚甲醛基體的嘗試在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。
[0004]DE 2162345公開一種熱塑性組合物，其包含聚甲醛、異氰酸酯偶合劑和增強(qiáng)玻璃纖維，其中玻璃纖維用氨基烷基硅烷化合物施膠。將二異氰酸酯偶合劑用于改善聚甲醛基體與增強(qiáng)纖維的相容性。
[0005]異氰酸酯偶合劑與親核基團(tuán)如OH或NH2基團(tuán)具有高度反應(yīng)性。因此，其他添加劑用于增強(qiáng)包含基于異氰酸酯的偶合劑的聚甲醛組合物的用途用受限。
[0006]US 2005/0107513試圖避免這些問題并且使用催化聚縮醛基體聚合物和添加劑(即玻璃纖維)的表面之間化學(xué)反應(yīng)的催化劑。因此，避免使用偶合劑。然而，偶合劑如異氰酸酯極其有效并且有助于纖維增強(qiáng)聚甲醛組合物的機(jī)械性質(zhì)。另一方面，據(jù)信應(yīng)避免可與偶合劑反應(yīng)的敏感添加劑。因此，由于存在高度反應(yīng)性異氰酸酯偶合劑，現(xiàn)有技術(shù)中尚未將減少甲醛排放的添加劑用于纖維增強(qiáng)聚甲醛模制組合物。
[0007]同樣，已避免了將紫外線穩(wěn)定劑與高度反應(yīng)性異氰酸酯偶合劑一起使用，因為據(jù)信偶合劑的反應(yīng)使穩(wěn)定劑減活。然而，尤其對于外部應(yīng)用如窗口刮水器系統(tǒng)，紫外線穩(wěn)定化以及優(yōu)良機(jī)械性質(zhì)是所需的。此外，纖維增強(qiáng)模制組合物的缺點為不充足的流動性，所述不充足的流動性是許多模制技術(shù)如注模，尤其在復(fù)雜部件中所需的。不充足流動性可能產(chǎn)生模制品的表面品質(zhì)的問題，即表面顯得粗糙，并且后處理步驟可變得必要。
[0008]另外，具有改善的流動性質(zhì)的聚甲醛基模制組合物不僅是良好表面品質(zhì)，尤其是薄壁模制產(chǎn)品所需要的，而且也是實現(xiàn)增強(qiáng)材料的較高含量所需要的?？焖倭鲃赢a(chǎn)品的熔體溫度可能降低，導(dǎo)致注模方法中更短的冷卻循環(huán)和減少的循環(huán)時間。
[0009]本發(fā)明的目的為提供一種聚甲醛組合物，其顯示出改善的機(jī)械性質(zhì)，并同時具有優(yōu)良紫外線穩(wěn)定性和耐侯性能。
[0010]本發(fā)明的另一目的為提供纖維增強(qiáng)聚甲醛組合物，其顯示優(yōu)良拉伸強(qiáng)度，同時具有良好流動性質(zhì)。
[0011]已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，包含具有高量羥基的至少一種聚甲醛、至少一種偶合劑、至少一種特定紫外線穩(wěn)定劑和任選的至少一種增強(qiáng)纖維的纖維增強(qiáng)組合物尤其產(chǎn)生這樣的模制組合物，該組合物具有優(yōu)良機(jī)械性質(zhì)和優(yōu)良紫外線穩(wěn)定性和耐侯性能，以及許多應(yīng)用尤其在汽車工業(yè)和外部應(yīng)用中需要的額外地良好的流動性質(zhì)。
[0012]本發(fā)明的實施方案為組合物，其包含:
[0013]a)至少一種聚甲醒(A),具有大于15mmol/kg的末端OH-基團(tuán)，
[0014] b)至少一種偶合劑(B)，
[0015]c)至少一種受阻胺光穩(wěn)定劑(C)，具有500至1000g/mol的分子量，
[0016]d)任選的至少一種增強(qiáng)纖維(D)。
[0017]組分(A)
[0018]根據(jù)本發(fā)明的組合物包含具有大于15mmol/kg的末端OH-基的至少一種聚甲醛(A)(下文中也稱為“組分(A) ”)。根據(jù)本發(fā)明的模制組合物的組分(A)為聚甲醛均聚物或共聚物。優(yōu)選地，聚甲醛(A)具有高含量的端羥基并且更優(yōu)選地不含低分子量成分或僅含小比例的低分子量成分。聚甲醛(A)優(yōu)選具有端羥基，例如，羥基亞乙基(-OCH2CH2-OH)和半縮醛基(-OCH2-OH)。根據(jù)優(yōu)選實施方案，聚甲醛㈧的至少25%、優(yōu)選至少50%、更優(yōu)選至少75%的端基為羥基、尤其是羥基亞乙基。
[0019]基于所有端基，羥基端基的含量尤其優(yōu)選至少為80%。在本發(fā)明的含義內(nèi)，術(shù)語“所有端基”應(yīng)理解為是指所有端基和(如果存在)所有側(cè)端基。
[0020]除了端羥基，POM還可具有通常用于這些聚合物的其他端基。這些的實例為烷氧基、甲酸脂基、乙酸酯基或醛基。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，聚甲醛(A)為均聚物或共聚物，其包含至少50摩爾％、優(yōu)選至少70摩爾％、更優(yōu)選至少90摩爾％和最優(yōu)選至少95摩爾％的-CH2O-重復(fù)單元。
[0021]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是，顯示出極高耐沖擊性的模制組合物可用聚甲醛(A)獲得，所述聚甲醛㈧具有基于聚甲醛的總質(zhì)量計小于15重量％、優(yōu)選小于10重量％、更優(yōu)選小于7重量％并且最優(yōu)選小于5重量％的分子量低于10，000道爾頓的低分子量成分。
[0022] 根據(jù)ISO 1133在190°C和2.16kg下確定的，可用作聚甲醛⑷的“Ρ0Μ聚合物”的熔體體積速率MVR —般小于50cm3/10min、優(yōu)選為I至50cm3/10min、更優(yōu)選為I至20cm3/10min、更優(yōu)選為 2 至 15cm3/10min 并且尤其是為 4 至 13cm3/10min。
[0023]然而，尤其良好的流動性質(zhì)可用具有更高熔體體積速率MVR的聚甲醛㈧來實現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的替代性實施方案，根據(jù)ISO 1133在190°C和2.16kg下確定，聚甲醛(A)的MVR大于 7cm3/10min 或大于 15cm3/10min,優(yōu)選為 20 至 100cm3/10min 或為 20 至 50cm3/10min,尤其為 25 至 45cm3/10min。
[0024]此外，已觀察到用具有如上文定義的較高熔體體積速率MVR的聚甲醛對長纖維以及短纖維的浸潰有所改善。
[0025]優(yōu)選地,聚甲醒(A)的端羥基的含量為至少16mmol/kg、優(yōu)選至少18mmol/kg、更優(yōu)選為15至50mmol/kg內(nèi)并且最優(yōu)選為18至40mmol/kg、尤其為20至30mmol/kg。
[0026]然而，取決于模制組合物的應(yīng)用和模制組合物中增強(qiáng)纖維的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)，較高含量的端羥基可能是所需的。此外，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過使用具有較高含量的端羥基的聚甲醛(A)，可改善流動性質(zhì)以及耐侯性能。根據(jù)本發(fā)明的替代性實施方案，聚甲醛(A)的端羥基的含量為至少40mmol/kg、優(yōu)選至少50mmol/kg、更優(yōu)選為54至95mmol/kg并且最優(yōu)選為70至90mmol/kg或54至80mmol/kg、尤其為75至85mmol/kg。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是，通過使用具有較高含量的端羥基的聚甲醛，尤其可改善長纖維增強(qiáng)組合物的機(jī)械性能。此外，長纖維的浸潰以及短纖維的浸潰有所改善。
[0027]端羥基的含量可如K.Kawaguchi, E.Masuda, Y.Tajima, Journal of AppliedPolymer Science, Vol.107，667-673 (2008)中所述來確定。
[0028]通過在作為分子量調(diào)節(jié)劑的乙二醇的存在下，使形成聚甲醛的單體如三噁烷或三噁烷和二氧戊環(huán)的混合物聚合，可進(jìn)行聚甲醛(A)的制備。聚合可以作為沉淀聚合或者特別是以熔體進(jìn)行?？梢允褂玫囊l(fā)劑為本身已知的化合物，例如三氟甲烷磺酸，這些化合物優(yōu)選作為乙二醇中的溶液加入至所述單體。所得產(chǎn)品的聚合和加工的流程和終止可根據(jù)本身已知方法進(jìn)行。通過適當(dāng)選擇聚合參數(shù)，例如聚合的持續(xù)時間或分子量調(diào)節(jié)劑的量，可調(diào)節(jié)所得聚合物的分子量并依此調(diào)節(jié)所得聚合物的MVR值。在這方面，選擇的標(biāo)準(zhǔn)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。用于聚合的上述流程一般說來產(chǎn)生具有比較小比例的低分子量成分的聚合物。如果低分子量成分的含量進(jìn)一步降低是希望或所需的，則可通過在減活之后分離掉聚合物的低分子量級分和在用堿性質(zhì)子溶劑處理之后降解不穩(wěn)定級分來實現(xiàn)此舉。
[0029]這可能是從穩(wěn)定聚合物的溶液中分步沉淀，獲得不同分子量分布的聚合物級分。
[0030]優(yōu)選的是也可通過在雜多酸的存在下使形成聚甲醛的單體聚合獲得的聚甲醛(A)0
[0031]在一個實施方案中，具有羥基端基的聚甲醛聚合物可使用陽離子聚合方法，然后溶液水解以移除任何不穩(wěn)定端基而產(chǎn)生。陽離子聚合期間，二醇如乙二醇可用作鏈終止劑。陽離子聚合產(chǎn)生含有低分子量成分的雙峰態(tài)分子量分布。在一個實施方案中，通過使用雜多酸如磷鎢酸作為催化劑進(jìn)行聚合，可顯著減少低分子量成分。當(dāng)使用雜多酸作為催化劑時，例如，低分子量成分的量可以小于2重量％。
[0032]雜多酸為通過不同種類含氧酸經(jīng)脫水而縮合形成的多元酸的總稱并且含有單-或多-核絡(luò)合離子，其中雜元素存在于中心內(nèi)，并且含氧酸殘余物經(jīng)氧原子縮合。這種雜多酸由下式代表:
[0033]Hx [MmM' n0jyH20
[0034]其中
[0035] M 代表選自 P、S1、Ge、Sn、As、Sb、U、Mn、Re、Cu、N1、T1、Co、Fe、Cr、Th 和 Ce 的元素，
[0036]M’代表選自W、Mo、V和Nb的兀素，
[0037] m 為 I 至 10，
[0038]η 為 6 至 40，
[0039]ζ 為 10 至 100，
[0040]X為I或以上的整數(shù)，并且
[0041]y 為 O 至 50。
[0042]上述式中的中心元素(M)可以由選自P和Si的一種或多種元素構(gòu)成并且配位元素(M’)由選自W、Mo和V(特別是W或Mo)的至少一個元素構(gòu)成。
[0043]雜多酸的具體實例選自磷鑰酸、磷鎢酸、磷鑰鎢酸、磷鑰釩酸、磷鑰鎢釩酸、磷鎢釩酸、硅鎢酸、硅鑰酸、硅鑰鎢酸、硅鑰鎢釩酸和它們的酸鹽。
[0044]已用選自12-鑰磷酸(H3PMo12O4tl)和12-鎢磷酸(H3PW12O4tl)以及它們的混合物的雜多酸實現(xiàn)優(yōu)良結(jié)果。
[0045]雜多酸可以溶解于多元羧酸的烷基酯中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是，多元羧酸的烷基酯能有效地使雜多酸或其鹽在室溫(25°C )下溶解。
[0046]因為無共沸混合物形成，多元羧酸的烷基酯可容易地從生產(chǎn)料流中分離。另外，用于溶解雜多酸或其酸鹽的多元羧酸的烷基酯滿足安全方面和環(huán)境方面，此外，在用于制造氧化亞甲基聚合物的條件下是惰性的。
[0047]優(yōu)選地，多元羧酸的烷基酯為下式的脂肪族二羧酸的烷基酯:
[0048](ROOC) - (CH2) n_ (C00R，)
[0049]其中
[0050]η為2至12、優(yōu)選3至6的整數(shù)并且
[0051]R和R’彼此獨立地代表具有I至4個碳原子的烷基，優(yōu)選選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基。
[0052]在一個實施方案中，多元羧酸包含上述式的二甲基或二乙基酯，例如己二酸二甲酯(DMA)。
[0053]多元羧酸的烷基酯也可以由下式代表:
[0054](ROOC) 2-CH- (CH2) m-CH- (C00R’) 2
[0055]其中
[0056]m為O至10、優(yōu)選2至4的整數(shù)并且
[0057]R和R’彼此獨立地為具有I至4個碳原子的烷基，優(yōu)選選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基。
[0058]可用于溶解根據(jù)上述式的雜多酸的特別優(yōu)選的組分為丁烷四甲酸四乙基酯或丁烷四甲酸四甲基酯。
[0059]多元羧酸的烷基酯的具體實例選自二甲基戊二酸、二甲基己二酸、二甲基庚二酸、二甲基辛二酸、二乙基戊二酸、二乙基己二酸、二乙基庚二酸、二乙基辛二酸、二甲基鄰苯二甲酸、二甲基間苯二甲酸、二甲基對苯二甲酸、二乙基鄰苯二甲酸、二乙基間苯二甲酸、二乙基對苯二甲酸、丁烷四甲酸四甲酯和丁烷四甲酸四乙基酯以及它們的混合物。其他實例包括間苯二酸二甲酯、間苯二酸二乙酯、對苯二甲酸二甲酯或二乙基對苯二甲酸。
[0060]優(yōu)選地,雜多酸以低于5重量％的量,優(yōu)選以0.01至5重量％的量溶解于多元羧酸的烷基酯中，其中重量是基于整個溶液計。
[0061]如前所述，術(shù)語“聚甲醛”包含甲醛或其環(huán)狀低聚物的均聚物，例如三噁烷或1，3，5，7-四氧雜環(huán)辛烷以及對應(yīng)共聚物。例如，以下組分可用于聚合方法中:作為環(huán)醚的環(huán)氧乙烷、I, 2-環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、I, 3-環(huán)氧丁烷、I, 3- 二氧雜環(huán)己烷、I, 3- 二氧戊環(huán)、1，3- 二氧雜環(huán)庚烷和1，3，6-三氧雜環(huán)辛烷以及直鏈低聚或多聚縮甲醛，如聚二氧戊環(huán)或聚二氧雜環(huán)庚烷。
[0062]此外，通過三噁烷與三羥甲基丙烷(酯)的縮甲醛，三噁烷與甘油基縮甲醛(酯)的α、α和α - β -異構(gòu)體或三噁烷與1，2，6_己三醇(酯)的縮甲醛的共聚的制備的官能化聚甲醛可用作聚甲醛(A)。
[0063]這種POM均聚物或共聚物本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且在文獻(xiàn)中有所描述。
[0064]本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含量至多95重量％ (wt.-%)、優(yōu)選為40至90重量％、更優(yōu)選為55至85重量％的聚甲醛(A)，其中重量是基于模制組合物的總重量計。
[0065]組分(B)
[0066]作為另一組分，本發(fā)明的組合物包含至少一種偶合劑(B)。
[0067]該偶合劑提供在聚甲醛(A)與增強(qiáng)纖維(D)(如果存在)和/或涂布在增強(qiáng)纖維(D)上的膠料(如果存在)之間的鍵合。原則上，可使用能夠與親核基團(tuán)如-OH或-NH2反應(yīng)的任何偶合劑。
[0068]偶合劑改善增強(qiáng)纖維(D)(如果存在于聚合物基體中)的相容性。
[0069]此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是，當(dāng)與光穩(wěn)定劑(C) 一起使用時，偶合劑改善機(jī)械性質(zhì)而且有助于改善流動性質(zhì)以及改善耐侯性能。
[0070]合適的偶合劑(B)為多異氰酸酯，優(yōu)選為有機(jī)二異氰酸酯，更優(yōu)選選自脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯以及它們的混合物的多異氰酸酯。
[0071]優(yōu)選的是多官能偶合劑，例如三官能或雙官能試劑。
[0072]優(yōu)選地，多異氰酸酯為二異氰酸酯或三異氰酸酯，其更優(yōu)選選自2，2’ _、2，4’ -和4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI) ;3，3' - 二甲基-4，4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯(TODI)；甲苯二異氰酸酯(TDI);聚合MDI ;碳二亞胺-改性液體4，4' -二苯甲烷二異氰酸酯；對亞苯基二異氰酸酯(PTOI);間亞苯基二異氰酸酯(MPDI);三苯甲烷-4,4'-和三苯甲烷-4，4"-三異氰酸酯；萘-1，5-二異氰酸酯；2，4' _、4，4'-和2，2-聯(lián)苯二異氰酸酯；聚亞苯基聚亞甲基多異氰酸酯(PMDI)(也稱為聚合PMDI) ；MDI和PMDI的混合物；PMDI和TDI的混合物；亞乙基二異氰酸酯；亞丙基-1，2-二異氰酸酯；三亞甲基二異氰酸酯；亞丁基二異氰酸酯；聯(lián)甲苯二異氰酸酯；聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯；四亞甲基-1，2-二異氰酸酯；四亞甲基-1，3- 二異氰酸酯；四亞甲基-1，4- 二異氰酸酯；五亞甲基二異氰酸酯；1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI);八亞甲基二異氰酸酯；十亞甲基二異氰酸酯；2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯；2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯；十二烷-1，12- 二異氰酸酯；二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯；環(huán)丁烷-1，3- 二異氰酸酯；環(huán)己烷-1，2- 二異氰酸酯；環(huán)己烷-1，3- 二異氰酸酯；環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯；二亞乙基二異氰酸酯；甲基環(huán)己基二異氰酸酯(HTDI)；2,4-甲基環(huán)己烷二異氰酸酯；2，6_甲基環(huán)己烷二異氰酸酯；4，4' - 二環(huán)己基二異氰酸酯；2，4' - 二環(huán)己基二異氰酸酯；1，3，5-環(huán)己烷三異氰酸酯；異氰酸根合甲基環(huán)己烷異氰酸酯；1_異氰酸根合_3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷；異氰酸根合乙基環(huán)己烷異氰酸酯；雙(二異氰酸根合甲基)_環(huán)己烷二異氰酸酯；4，4'-雙(二異氰酸根合甲基)二環(huán)己烷；2，4'-雙(二異氰酸根合甲基)二環(huán)己烷；異佛爾酮二異氰酸酯(iroi) ;二聚物基(dimeryl) 二異氰酸酯，十二烷_1，12-二異氰酸酯，1，10_亞十甲基二異氰酸酯，亞環(huán)己基-1，2- 二異氰酸酯，I, 10-十亞甲基二異氰酸酯，1-氯苯_2，4- 二異氰酸酯，亞糠基二異氰酸酯，2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯，2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯，十二亞甲基二異氰酸酯，1，3-環(huán)戊烷二異氰酸酯，1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯，I, 3-環(huán)丁烷二異氰酸酯，1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，4，4'-亞甲基雙(異氰酸環(huán)已酯)，4，4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)，1-甲基-2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，1-甲基-2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯，I, 3-雙(異氰酸根合-甲基)環(huán)己烷，1，6- 二異氰酸根合_2，2，4，4-四-甲基己烷，I, 6- 二異氰酸根合-2，4，4-四-三甲基己烷，反式-環(huán)己烷-1，4- 二異氰酸酯，3-異氰酸根合-甲基-3，5，5-三甲基環(huán)-己基異氰酸酯，1-異氰酸根合_3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基環(huán)己烷，環(huán)-己基異氰酸酯，二環(huán)己基甲烷4，4' - 二異氰酸酯，1，4-雙(二異氰酸根合甲基)環(huán)己烷，間亞苯基二異氰酸酯，間苯二甲基二異氰酸酯，間-四甲基苯二甲基二異氰酸酯，對亞苯基二異氰酸酯，P, P'-聯(lián)苯基二異氰酸酯，3，3' - 二甲基-4，4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯，3，3' -二甲氧基-4，4' _亞聯(lián)苯基二異氰酸酯，3，3' - 二苯基-4，4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯，4，4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯,3，3' -二氯-4，4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯，1，5-萘二異氰酸酯，4-氯-1，3-亞苯基二異氰酸酯，1，5-四氫萘二異氰酸酯，間二甲苯二異氰酸酯，2，4-甲苯二異氰酸酯，2，4' - 二苯甲烷二異氰酸酯，2，4-氯亞苯基二異氰酸酯，4，4' -二苯甲烷二異氰酸酯，P，P' -二苯甲烷二異氰酸酯，2，4-甲苯基二異氰酸酯，2，6-甲苯基二異氰酸酯，2，2-二苯基丙烷-4，4' - 二異氰酸酯，4，4'-甲苯胺二異氰酸酯，雙苯胺(dianidine) 二異氰酸酯，4，4' -二苯基醚二異氰酸酯，I, 3-苯二甲基二異氰酸酯，1，4-萘二異氰酸酯，偶氮苯-4，4' -二異氰酸酯，二苯基砜_4，4' -二異氰酸酯，或其混合物。
[0073]尤其優(yōu)選的是芳族多異氰酸酯，例如4，4’ - 二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)。
[0074]本發(fā)明的組合物包含優(yōu)選量為0.1至5重量％、更優(yōu)選為0.2至3重量％并且最優(yōu)選為0.3至1.5重量％的偶合劑(B)，其中該重量是基于組合物的總重量計。
[0075]組分(C)
[0076]本發(fā)明的組合物的另一組分為分子量為500至lOOOg/mol的受阻胺光穩(wěn)定劑(C)(本文也稱為“組分(C) ”或“光穩(wěn)定劑(C) ”)。
[0077]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是，就本發(fā)明的組合物和由其獲得的模制組合物的耐侯性而言，使用具有受阻胺部分并且分子量為500至lOOOg/mol的特異性光穩(wěn)定劑(C)產(chǎn)生優(yōu)良結(jié)果。
[0078]受阻胺光穩(wěn)定劑(簡稱HALS)為2，2，6，6_四甲基哌啶的衍生物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是，如果分子量為500至1000g/mol，優(yōu)選為550至950g/mol或550至900g/mol并且尤其為600至850g/mol或為650至800g/mol，特別為650至750g/mol，光穩(wěn)定劑(C)為對抗本發(fā)明的組合物的光誘導(dǎo)降解的極其有效的穩(wěn)定劑。
[0079]根據(jù)優(yōu)選實施方案，光穩(wěn)定劑(C)另外具有抗氧化劑部分。已經(jīng)令人^(奇地發(fā)現(xiàn)，包含-OH或-NH2基團(tuán)的另外的抗氧化劑部分改善耐侯性能并且可能由于偶合劑而在聚合物基體中良好實施。
[0080]合適的抗氧化劑部分為取代或未取代的酚部分。優(yōu)選地，抗氧化劑部分為位阻酚部分，其中至少一種取代基位于酚類OH-基團(tuán)的鄰位，優(yōu)選地，酚類部分包含位于酚類OH基團(tuán)(例如二-叔丁基酚部分)的鄰位的一個或兩個支鏈烷基。
[0081]根據(jù)另一優(yōu)選實施方案，光穩(wěn)定劑(C)分子包含兩個或更多個位阻胺基團(tuán)。這甚至改善本發(fā)明的組合物中光穩(wěn)定劑的效果。本發(fā)明的組合物或模制組合物中將使用的優(yōu)選的光穩(wěn)定劑(C)包含2，2，6，6-四甲基哌啶部分，如下式(I)所反映:
[0082]
【權(quán)利要求】
1.一種組合物，其包含: a)至少一種聚甲醒(A),具有大于15mmol/kg的末端OH-基團(tuán)， b)至少一種偶合劑(B)， c)一種或多種受阻胺光穩(wěn)定劑(C)，具有500至lOOOg/mol的分子量，和 d)任選的至少一種增強(qiáng)纖維(D)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中聚甲醛㈧的至少25%、優(yōu)選至少50%、最優(yōu)選至少75%的端基為羥基、尤其是羥基亞乙基。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的組合物，其中所述偶合劑(B)為多異氰酸酯，優(yōu)選有機(jī)二異氰酸酯，更優(yōu)選選自脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯以及它們的混合物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的模制組合物，其中根據(jù)ISO1133在190°C和2.16kg下確定,所述聚甲醒(A)的MVR大于7cm3/10min或大于15cm3/10min,優(yōu)選為20至100cm3/10min 或 20 至 50cm3/10min,尤其為 25 至 45cm3/10min。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的組合物，其中所述聚甲醛(A)的末端羥基的含量為至少40mmol/kg,優(yōu)選至少50mmol/kg,更優(yōu)選54至95mmol/kg并且最優(yōu)選為70至90mmol/kg 或 54mmol/kg 至 80mmol/kg,尤其為 75 至 85mmol/kg。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的組合物，其中所述光穩(wěn)定劑(C)具有抗氧化劑部分。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的組合物，其中所述光穩(wěn)定劑(C)具有兩個或更多個位阻胺基。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的組合物，其中所述光穩(wěn)定劑(C)包含至少一個叔胺部分。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的組合物，其中所述光穩(wěn)定劑(C)的熔點高于100°c，優(yōu)選為110至200°C，更優(yōu)選為120至180°C，尤其為130至160°C。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的組合物，其中所述光穩(wěn)定劑(C)包含二-叔丁基酚部分。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項所述的組合物，其中所述光穩(wěn)定劑(C)為雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)[[3，5-雙(1，1-二甲基乙基)_4_羥苯基]甲基]丁基丙二酸酯。
12.用于產(chǎn)生模制組合物的方法，其包括將如權(quán)利要求1至11中至少一項定義的所述組合物熔融混合。
13.通過根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法可獲得的模制組合物。
14.通過根據(jù)權(quán)利要求1至11中至少一項所述的模制組合物或根據(jù)權(quán)利要求13所述的模制組合物可獲得的模制品。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至11中至少一項所述的組合物或根據(jù)權(quán)利要求13所述的模制組合物或根據(jù)權(quán)利要求14所述的模制品的以下用途: -用于制造汽車工業(yè)中所用的模制部件；或 -用于殼體、刮水器系統(tǒng)、天窗系統(tǒng)和刮水器臂。
【文檔編號】C08K5/00GK104185654SQ201380013789
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年3月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月17日
【發(fā)明者】K·馬克格拉夫, B·M·馬爾霍蘭, D·穆拉那, J·弗勒克 申請人:提克納有限公司