潤滑醫(yī)療管材的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種聚酰胺和PTFE的組合物，所述組合物在擠壓的醫(yī)療管材上產(chǎn)生潤滑的表面。小粒度的PTFE粉末在與聚酰胺混合時均勻地分散并且產(chǎn)生內(nèi)滑的聚合物。此類組合物可用于腔內(nèi)醫(yī)療管材中。
【專利說明】潤滑醫(yī)療管材
[0001] 相關專利申請
[0002] 本申請是2012年3月31日提交的當前未決的美國臨時申請序列號61/618, 764 和2012年6月30日提交的當前未決的美國臨時申請序列號61/666, 846的非臨時性申請， 這兩個臨時申請全文以引用方式并入本文。

【背景技術】
[0003] 1.摶術領域
[0004] 本發(fā)明涉及腔內(nèi)醫(yī)療管材的領域。
[0005] 2.相關裝置和方法
[0006] 許多醫(yī)學規(guī)程使用管材。具體地，管材在體腔內(nèi)推進，并且因此大體表征為腔內(nèi)醫(yī) 療管材。
[0007] 有時希望減少腔內(nèi)醫(yī)療管材與體腔的壁之間、或者醫(yī)療管材和預期與醫(yī)療管材接 觸并且抵靠醫(yī)療管材運動的其他醫(yī)療裝置之間的摩擦。醫(yī)療管材與體腔之間的接觸的例子 為食道球囊導管與食道、鼻竇成形導管與竇腔、以及脈管系統(tǒng)與在脈管系統(tǒng)手術中使用或 通過脈管系統(tǒng)進入的以下許多導管中的任何一者：例如，血管成形術導管、消融導管、引導 導管、診斷導管、支架遞送系統(tǒng)、植入物遞送系統(tǒng)等。在血管手術中，經(jīng)常穿過血管引入若干 導管，并且經(jīng)常一個導管在另一個內(nèi)部。此類情況的例子為導絲和/或成像裝置從其中穿 過的引導導管或血管成形術導管定位和測量裝置。在這些情況下，在彼此移動接觸（例如， 旋轉地或在縱向上）時將有利地具有輕微動摩擦或在移動之前具有要克服的靜摩擦（一旦 接觸）的是引導導管的內(nèi)表面與另一裝置的外表面。
[0008] 減小摩擦的解決方案包括使用內(nèi)滑的聚合物或添加潤滑材料層，諸如涂層。聚四 氟乙烯（PTFE)和高密度聚乙烯（HDPE)已被用作醫(yī)療管材的內(nèi)滑的聚合物。并且已經(jīng)將涂 層，諸如基于PVP或透明質(zhì)酸的那些，施加于用于腔內(nèi)醫(yī)療管材的本質(zhì)上不是足夠潤滑的 聚合物。涂層磨損以及PTFE和HDPE本身不具有醫(yī)學規(guī)程期望的抵抗變形或足夠強度所需 的特性。因此，以往的解決方案包括由兩種彼此同軸設置的聚合物制備醫(yī)療管材。在引導導 管的情況中，管材的最內(nèi)層由PTFE或HDPE制成并且另一個同軸（非最內(nèi)）層由聚酰胺制 成，該聚酰胺為均聚酰胺，諸如Nylon?，或共聚物，諸如聚醚酰胺，包括諸如PEBAX?等品 牌。即使如此，這些內(nèi)層和外層還未充分粘合在一起，從而通常需要中間的至少第三層，該 第三層起到粘合劑的作用。當然，在醫(yī)療管材中使用的層越多，壁厚通常就越大，從而可形 成針對給定內(nèi)徑而言比所需外徑大的外徑，或?qū)τ诮o定外徑而言比所需的內(nèi)徑小的內(nèi)徑。

【專利附圖】

【附圖說明】：
[0009] 附圖僅僅是示例性的而并不旨在限制本發(fā)明。
[0010] 圖1是對兩種不同NFPB的擠出物與100% PTFE的擠出物的靜摩擦系數(shù)進行比較 的圖表。
[0011] 圖2是對兩種不同NFPB的擠出物與100% PTFE的擠出物的動摩擦系數(shù)進行比較 的另一個圖表。
[0012] 圖3是尼龍表面上的疏水性和親水性涂層的靜態(tài)中值C0F的箱線圖。
[0013] 圖4是尼龍表面上的疏水性和親水性涂層的動態(tài)中值C0F的箱線圖。
[0014] 圖5是用于生成圖1-4的結果的摩擦測試儀的前透視圖的附圖。
[0015] 圖6A和6B示出建議與ASTMD1894-08標準一起使用的滑動件。
[0016] 圖7A、7B和7C示出"ContraForm"滑動件。經(jīng)組裝的滑動件示于圖7A中。圖7B 是滑動件基部的透視圖，該基部是圓形的。圖7C是經(jīng)組裝的滑動件的尺寸示意圖。
[0017] 圖8是若干標準形狀引導導管的俯視圖。
[0018] 圖9是血管成形術導管的透視圖。

【具體實施方式】
[0019] 術語"管"和"管狀"在其最廣泛意義上使用，以涵蓋在圍繞縱向軸線的徑向距離處 布置的任何結構。因此，術語"管"和"管狀"包括任何結構，所述結構為（i)圓柱體或非圓柱 體，諸如橢圓或多邊形橫截面，或任何其他規(guī)則的或不規(guī)則的橫截面；（ii)沿其長度具有 不同的或變化的橫截面；（iii)圍繞直的、彎曲的、彎折的或不連續(xù)的縱向軸線布置；（iv) 具有無孔的表面、或者規(guī)則性的或其他穿孔的、不規(guī)則的或有間隙的表面或橫截面；(v)被 均勻地或不規(guī)則地間隔開，包括間隔成與縱向軸線的徑向距離不同；或（vi)具有長度或橫 截面尺寸的任何所需組合。
[0020] 在組合物的以下描述中，給定的百分比反映組合物的總重量百分比。
[0021] "潤滑劑"是指向擠出的組分賦予潤滑性的添加劑。其不包括為了用于在混合螺桿 中進行處理的成分的添加劑，有時稱為內(nèi)潤滑劑或分散助劑。為避免混淆，"分散助劑"是指 能夠使構成化合物的成分進行最佳混合的添加劑。
[0022] 本發(fā)明的實施例是由聚合物組合物制成的擠出膜或管，該聚合物組合物包含分散 在與其不混溶的載體聚合物中的PTFE顆粒。在僅包含10% PTFE的組合物擠出測試中看到 與100% PTFE相比的改善的潤滑性。在具有超出100% PTFE的改善的潤滑性的一種組合 物中，PTFE粉末具有10至60微米范圍內(nèi)的平均粒度。在具有超出100 % PTFE的改善潤滑 性的另一種組合物中，PTFE粉末具有200-700納米范圍內(nèi)的平均粒度。在一些實施例中，組 合物是混合有90重量％尼龍或其他基于聚酰胺的聚合物的10重量％ PTFE粉末。如果粉 末的平均粒度在200與700納米之間，則預期在由具有少至1 % PTFE粉末至25% PTFE粉 末的組合物制備的擠出物中將存在與100% PTFE相比的改善的潤滑性。具體地，如果粉末 的平均粒度在200與700nm之間，則預期在用5%、15%、20%和25% PTFE粉末制備的擠出 物中將存在與100% PTFE相比的改善的潤滑性。在一些實施例中，PTFE具有200-700納米 之間的平均粒度和10-15微米范圍內(nèi)的干燥附聚物。
[0023] PTFE顆粒分散于其中的聚合物可以為均聚物（例如，聚酰胺均聚物或聚酯均聚 物）、共聚物，諸如聚醚酰胺或HYTREL?聚氨酯，或上述各項的共混物。
[0024] 聚酰胺均聚物的例子為以Grilamid?的L系列尼龍12聚合物、Grilamid的L系 列尼龍12聚合物、尼龍11均聚物、尼龍1010、尼龍1012、尼龍6, 6出售的聚合物；和/或尼 龍6聚合物。載體聚合物也可由均聚物聚酰胺的共混物組成。
[0025] 共聚物聚酰胺（諸如聚醚酰胺，有時稱為聚醚嵌段酰胺（PEBA))的例子為以 Pebax?系列、Grilflex#或者其他基于尼龍6、尼龍11或尼龍12的PEBA出售的聚合物。
[0026] 其他聚合物可與每種聚酰胺組分一起使用或取代每種聚酰胺組分來使用。它們是 聚合物，諸如聚（甲基）丙烯酸酯、乙烯基聚合物、聚烯烴、鹵代聚合物、具有氨基甲酸酯基 團的聚合物、聚丁酯、尼龍、硅氧烷、聚碳酸酯或聚砜。
[0027] 尼龍氟聚合物共混物（"NFPB"）
[0028] 通過將具有降低的表面能的亞微米尺寸PTFE顆粒連同其他潤滑添加劑共混到尼 龍和PEBA樹脂內(nèi)獲得改善的潤滑性。可針對NFPB同時實現(xiàn)干燥和潤濕測試的潤滑性增 強。共混亞微米尺寸PFTE顆粒解決了該非溶解度問題，從而提供具有充分分散PTFE的化 合物。一旦通過擠出或其他方法制備了制品，分散的PTFE顆粒就浮散到物品的表面并且向 制品賦予PTFE的潤滑特性。
[0029] 例如，尼龍12均聚物和不同等級的相容熱塑性彈性體（TPE)(也稱為聚醚嵌段酰 胺（PEBA)聚合物）可與亞微米尺寸PTFE粉末共混以產(chǎn)生NFPB。當將亞微米尺寸PTFE混 合到尼龍樹脂內(nèi)時，所得的擠出物表面比尼龍表面或PTFE表面更加潤滑，使得與不具有亞 微米尺寸添加劑的表面相比，測試的摩擦系數(shù)得到改善。
[0030] 其中均聚物和PEBA聚合物與PTFE顆粒混合的該共混物的性質(zhì)允許進行百分比調(diào) 整，使得可通過選擇均聚物和PEBA等級來定制共混物的硬度。例如，共混物的配方是可調(diào) 整的，使得第一成分和第二成分的量的比率從高達17 (表1)偏移為低至0.058(表2)。
[0031] 此外，聚合物的所選等級是可變的，使得可根據(jù)需要定制NFPB化合物的硬度。與 表3中的例子相比，用較低硬度（40D)Vestamid PEBA代替第二成分產(chǎn)生如表4所見的配方。
[0032] 此外，含氟聚合物添加劑的量可在1-25%的范圍內(nèi)。一種優(yōu)選的含氟聚合物添 加劑為 Shamrock Technologies NanoFLON? 的 P39B 熱塑性等級 PTFE 添加劑（P 39B Thermoplastic Grade PTFE Additive)〇
[0033] 實魁：
[0034] NFPB的一個實施例由下表1中的以下成分組成；然而，成分的范圍可根據(jù)需要在 很寬范圍內(nèi)變化（參見表2)。此外，NFPB的硬度得自所選擇的均聚物和PEBA成分（參見 表4)的硬度。
[0035] 表1 :用于增強的潤滑件的NFPB成分-實例1
[0036]

【權利要求】
1. 一種材料的組合物，包括： 按所述組合物的重量計在1%至25%范圍內(nèi)的聚（四氟乙烯）（"PTFE"）粉末； 以及其中分散有所述PTFE粉末的聚酰胺；并且 其中聚酰胺的百分比加 PTFE粉末的百分比等于百分之一百。
2. 根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中聚酰胺是均聚物和共聚物的共混物。
3. 根據(jù)權利要求2所述的組合物，其中所述共混物包含尼龍12均聚物。
4. 根據(jù)權利要求2所述的組合物，其中所述共混物包含聚醚嵌段酰胺。
5. 根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述組合物中聚酰胺的百分比得自尼龍12均聚 物的百分比和剩余的聚醚嵌段酰胺的百分比。
6. 根據(jù)權利要求5所述的組合物，其中所述聚醚嵌段酰胺具有低于所述尼龍12均聚物 的硬度。
7. 根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述PTFE粉末具有200至700納米范圍內(nèi)的平 均粒度。
8. 根據(jù)權利要求1所述的組合物，還包含親水性潤滑劑，其中聚酰胺降低的百分比和 親水性潤滑劑增加的百分比相同。
9. 一種腔內(nèi)醫(yī)療管材，所述腔內(nèi)醫(yī)療管材由前述權利要求中任一項的所述混合組合物 擠出。
10. -種引導導管，所述引導導管包括根據(jù)權利要求9所述的腔內(nèi)醫(yī)療管材。
11. 一種血管成形術導管，所述血管成形術導管包括根據(jù)權利要求9所述的腔內(nèi)醫(yī)療 管材。
12. 根據(jù)權利要求11所述的血管成形術導管，其中所述腔內(nèi)醫(yī)療管材為用于接收導絲 的內(nèi)部管狀構件。
13. 根據(jù)權利要求11所述的血管成形術導管，其中所述腔內(nèi)醫(yī)療管材為所述外部管狀 構件。
14. 根據(jù)權利要求11所述的血管成形術導管，其中所述腔內(nèi)醫(yī)療管材為所述遠側末 端。
15. -種鼻竇成形導管，所述鼻竇成形導管包括根據(jù)權利要求9所述的腔內(nèi)醫(yī)療管材。
16. -種支架移植物遞送系統(tǒng)，所述支架移植物遞送系統(tǒng)包括由根據(jù)權利要求1所述 的組合物制備的遠側末端。
17. -種材料的組合物，包括： 具有68D的肖氏硬度測量值的大約90重量％的尼龍；和 大約10重量％的聚（四氟乙烯）（"PTFE"）粉末； 其中尼龍的百分比加 PTFE粉末的百分比等于百分之一百。
18. 根據(jù)權利要求17所述的組合物，其中尼龍為尼龍的共混物。
19. 根據(jù)權利要求17所述的組合物，其中尼龍的所述共混物包括尼龍12。
【文檔編號】C08J5/00GK104203298SQ201380017475
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月14日 優(yōu)先權日:2012年3月31日
【發(fā)明者】M.帕甘, P.A.達維斯-勒梅斯, A.A.格勞佩拉 申請人:科迪斯公司