具有更少的增塑劑遷移的pvc膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包括密封層和阻擋層的膜，其中密封層有大于50重量％由？冗組成。阻擋層可以一方面為阻擋層S1，其中阻擋層S1具有聚乙烯醇層，所述聚乙烯醇層包含大于50重量％的共聚物PA，所述聚乙烯醇層通過(guò)聚氨酯層與密封層結(jié)合，其中聚氨酯層有大于10重量％由聚氨酯PUR組成。阻擋層可以另一方面為阻擋層S2，其中阻擋層S2由包含5-50重量％聚氨酯PUR和50-95重量％共聚物PA的組合物組成。相比于現(xiàn)有技術(shù)的膜，根據(jù)本發(fā)明的膜具有顯著更低的增塑劑遷移，并且特征在于特別是在阻擋層在密封層上的粘附方面改進(jìn)的耐老化性和不透水性。
【專利說(shuō)明】具有更少的增塑劑遷移的PVC膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及建筑領(lǐng)域的密封（特別是屋頂覆蓋）的領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)于建筑領(lǐng)域的密封，特別是屋頂覆蓋，作為密封幅材的成分，PVC是重要成分。為 了控制PVC的可加工性，長(zhǎng)期以來(lái)使用增塑劑。然而增塑劑具有遷移的巨大缺點(diǎn)。亦即，增 塑劑隨著時(shí)間一方面移動(dòng)至表面并且在表面上造成表面粘性，或者遷移進(jìn)入將其與基底結(jié) 合的載體中。根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，遷移會(huì)由于例如通過(guò)太陽(yáng)輻射造成的高溫而進(jìn)一步增強(qiáng)。
[0003] 此外，遷移造成PVC幅材中的增塑劑減少，由此其彈性隨著時(shí)間劇烈降低，使得幅 材變脆，這早晚會(huì)造成開(kāi)裂。因此，增塑劑的遷移造成PVC幅材的基本性能（即不透水性、 彈性和耐老化性）喪失。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 因此本發(fā)明的目的是提供一種不具有上述缺點(diǎn)的密封膜。
[0005] 目前出人意料地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜實(shí)現(xiàn)所述目的。
[0006] 因此本發(fā)明的核心是包括密封層（Schottschicht) 2和阻擋層3的膜1，其中以密 封層的總重量計(jì)密封層有大于50重量％由PVC組成。阻擋層3可以為阻擋層S131或阻擋 層 S232。
[0007] 在阻擋層為阻擋層S131的情況下，阻擋層S131具有聚乙烯醇層4,所述聚乙烯醇 層4包含以聚乙烯醇層4的總重量計(jì)大于50重量％的共聚物PA，所述聚乙烯醇層4通過(guò)聚 氨酯層5與密封層2結(jié)合，其中以聚氨酯層5的總重量計(jì)聚氨酯層5有大于10重量％由聚 氨酯PUR組成。
[0008] 在阻擋層為阻擋層S232的情況下，阻擋層S232由包含5-50重量％聚氨酯PUR和 50-95重量％共聚物PA的組合物組成。
[0009] 聚氨酯PUR具有至少一個(gè)親核官能團(tuán)，所述親核官能團(tuán)選自羥基、羧基、磺酸酯基 和磷酸酯基。共聚物PA為乙烯-乙烯醇-共聚物。
[0010] 相比于現(xiàn)有技術(shù)的膜，根據(jù)本發(fā)明的膜具有顯著更低的增塑劑遷移，并且特征在 于特別是在阻擋層3于密封層2上的粘附方面有改進(jìn)的耐老化性和不透水性。
[0011] 本發(fā)明的其它方面特別為用于制備上述膜的方法和其它從屬權(quán)利要求的主題。本 發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案為從屬權(quán)利要求的主題。
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0012] 下文借助附圖詳細(xì)描述本發(fā)明，其中需要指出，僅顯示對(duì)于直接理解本發(fā)明而言 基本的元件。相同元件在不同附圖中用相同附圖標(biāo)記表示。此外指出，在此顯示的附圖為 沒(méi)有尺寸參考的示意圖。
[0013] 圖1顯示了根據(jù)本發(fā)明的膜的橫截面。
[0014] 圖2顯示了根據(jù)本發(fā)明的其它可能的膜的橫截面。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 本發(fā)明涉及包括密封層2和阻擋層3的膜1，其中以密封層的總重量計(jì)密封層有大 于50重量％由PVC組成。
[0016] 以密封層的總重量計(jì)，密封層2有大于50重量％由PVC組成。優(yōu)選地，以密封層 的總重量計(jì)密封層有大于70重量％由PVC組成。
[0017] 為了盡可能適合作為密封層，密封層應(yīng)當(dāng)盡可能不透水并且即使在水（或水分） 的長(zhǎng)期影響下也不分解或機(jī)械損壞。特別地，例如現(xiàn)有技術(shù)中出于密封目的已經(jīng)用在地上 建筑和地下建筑中的這類膜適合作為密封層。密封層應(yīng)當(dāng)有利地具有至少低程度的彈性， 從而可以克服例如密封膜和基底之間的由于溫度造成的膨脹差異或由于基底中的開(kāi)裂造 成的應(yīng)力，而不會(huì)使密封層損壞或開(kāi)裂并且不會(huì)損害密封層的密封功能。
[0018] 密封層2還可以包含適合作為PVC的加工助劑的材料。通常地，所述材料選自高密 度聚乙烯（HDPE)、中密度聚乙烯（MDPE)、低密度聚乙烯（LDPE)、聚乙烯（PE)、聚丙烯（PP)、 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚苯乙烯（PS)、乙烯-乙酸乙烯酯（EVA)、氯磺化聚乙烯、熱 塑性聚烯烴（TPO)、乙烯-丙烯-二烯-橡膠（EPDM)和聚異丁烯（PIB)及其混合物。優(yōu)選 地，以密封層的總重量計(jì)，密封層2有小于5重量％、優(yōu)選小于1重量％、特別優(yōu)選小于0. 5 重量％由適合作為PVC的加工助劑的上述材料組成。
[0019] 優(yōu)選地，以密封層的總重量計(jì)，密封層具有20-45重量％、特別優(yōu)選30-40重量％ 的增塑劑份額。
[0020] 所使用的增塑劑通常為有機(jī)羧酸的酯或其酸酐，例如鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸 二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯或鄰苯二甲酸二異癸酯，己二酸酯如己二酸二辛酯，壬二酸酯 和癸二酸酯，多元醇例如聚氧化烯多元醇或聚酯多元醇，有機(jī)磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯。
[0021] 密封層有利地具有毫米范圍內(nèi)的層厚度，通常在0.2和15mm之間，優(yōu)選在0.5和 4mm之間。
[0022] 阻擋層3可以為阻擋層S131或阻擋層S232。
[0023] 圖1顯示了根據(jù)本發(fā)明的可能的膜的橫截面，所述膜具有阻擋層S131。
[0024] 阻擋層S131具有聚乙烯醇層4,所述聚乙烯醇層4包含以聚乙烯醇層4的總重量 計(jì)大于50重量％的共聚物PA，所述聚乙烯醇層4通過(guò)聚氨酯層5與密封層2結(jié)合，其中以 聚氨酯層5的總重量計(jì)聚氨酯層5有大于10重量％由聚氨酯PUR組成。
[0025] 以聚乙烯醇層4的總重量計(jì)，聚乙烯醇層4包含大于50重量％的共聚物PA。
[0026] 共聚物PA為乙烯-乙烯醇-共聚物。
[0027] 所述乙烯-乙烯醇-共聚物通常通過(guò)乙烯與乙烯基酯單體的共聚獲得。任選地， 在共聚中可以存在和聚合入通常具有不飽和C-C雙鍵的其它單體。在獲得所產(chǎn)生的共聚物 之后進(jìn)行水解步驟。
[0028] 優(yōu)選地，乙烯-乙烯醇-共聚物通過(guò)共聚物的水解制得，所述共聚物通過(guò)乙烯與乙 烯基酯單體和任選另一種具有不飽和C-C雙鍵的單體的共聚獲得。
[0029] 優(yōu)選地，共聚物PA中的以摩爾％表示的水解度> 90摩爾％，特別是> 95摩爾％， 最優(yōu)選> 99摩爾％。
[0030] 可能的乙烯基酯單體選自甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁 酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸 乙烯酯和叔碳酸乙烯酯。優(yōu)選為乙酸乙烯酯。
[0031] 優(yōu)選地，共聚物PA中乙烯的以摩爾％表示的份額為20-50摩爾％、特別是25-40 摩爾％、最優(yōu)選29-38摩爾％。本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是，這指的是聚合進(jìn)入共聚物PA的 狀態(tài)的乙烯。
[0032] 優(yōu)選地，共聚物PA中乙烯醇的以摩爾％表示的份額為80-50摩爾％、特別是75-60 摩爾％。本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是，這指的是聚合進(jìn)入共聚物PA的狀態(tài)的乙烯醇。
[0033] 還有利的是，共聚物PA還具有另一種單體。優(yōu)選地，共聚物PA中的另一種單體的 以摩爾％表示的份額為0. 1-30摩爾％。本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是，這指的是聚合進(jìn)入共聚 物PA的狀態(tài)的單體。
[0034] 優(yōu)選地，共聚物PA的密度為1. 25-1. lg/cm3,特別是1. 21-1. 17g/cm3。
[0035] 優(yōu)選地，共聚物PA的用DSC測(cè)得的熔點(diǎn)為150-200°C，特別是170-190°C。
[0036] 優(yōu)選地，共聚物PA的用DSC測(cè)得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50-70°C，特別是55-65°C。
[0037] 優(yōu)選的共聚物 PA 例如以名稱Soarnol⑩從 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd 市售獲得。
[0038] 優(yōu)選地，以阻擋層SI的總重量計(jì)，阻擋層SI有大于80重量％，特別優(yōu)選大于95 重量％由共聚物PA組成。
[0039] 阻擋層Sl有利地具有微米范圍內(nèi)的層厚度，通常在100和Ιμπι之間，優(yōu)選在10 和2 μ m之間。
[0040] 阻擋層S131的乙烯-乙烯醇層4通過(guò)聚氨酯層5與密封層2結(jié)合。以聚氨酯層5 的總重量計(jì)，聚氨酯層5有大于10重量％、特別是大于20重量％、特別優(yōu)選大于40重量％ 由聚氨酯PUR組成。
[0041] 以"聚/多"為首的物質(zhì)名稱，如多元醇或多異氰酸酯，在本文中表示形式上每分 子包含兩個(gè)或多個(gè)在其名稱中出現(xiàn)的官能團(tuán)的物質(zhì)。
[0042] 術(shù)語(yǔ)"聚合物"在本文中一方面包括通過(guò)聚合反應(yīng)（聚加成、加聚、縮聚）制得的 化學(xué)上均一，但是在聚合度、分子量和鏈長(zhǎng)方面均有不同的大分子的集合。所述術(shù)語(yǔ)另一 方面也包括來(lái)自聚合反應(yīng)的所述大分子集合的衍生物，即通過(guò)在預(yù)定大分子上官能團(tuán)的反 應(yīng)，例如加成或取代，而獲得的且可以是化學(xué)上均一或化學(xué)上不均一的化合物。所述術(shù)語(yǔ)還 包含所謂的預(yù)聚物，亦即其官能團(tuán)參與大分子構(gòu)建的反應(yīng)性低聚預(yù)加成物。
[0043] 術(shù)語(yǔ)"聚氨酯聚合物"包含通過(guò)所謂的二異氰酸酯-加聚方法制得的所有聚合物。 其也包括幾乎或完全不含氨基甲酸酯基團(tuán)的聚合物。聚氨酯聚合物的例子為聚醚-聚氨 酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚異氰脲酯和聚碳化二亞胺。
[0044] 優(yōu)選地，聚氨酯PUR為聚酯-聚氨酯或聚（甲基）丙烯酸酯PAC。
[0045] 具有至少一個(gè)親核基團(tuán)的聚氨酯PUR特別可通過(guò)至少一種多異氰酸酯和至少一 種多元醇以及至少一種單體Ml制得，所述單體Ml具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)或?qū)Ξ惽杷?酯基團(tuán)有反應(yīng)性的基團(tuán)以及還有至少一個(gè)親核官能團(tuán)。
[0046] 作為多異氰酸酯，可以使用市售的脂族、脂環(huán)族或芳族多異氰酸酯，特別是二異氰 酸酯。
[0047] 適合作為多元醇的特別是聚酯多元醇或聚醚多元醇，優(yōu)選聚酯二元醇或聚醚二元 醇。還適合作為多元醇的是低分子量二元醇或多元醇，例如1，2-乙二醇、1，3-和1，4-丁 二醇、1，2_和1，3_丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、異 構(gòu)的戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、i^一烷二醇、1，3_和1，4_環(huán)己烷二 甲醇、氫化雙酚A、二聚脂肪醇、1，1，1-三羥甲基乙烷、1，1，1-三羥甲基丙烷、甘油、季戊四 醇、糖醇例如木糖醇、山梨醇或甘露醇、糖例如蔗糖、其它多元醇、上述二元醇和多元醇的低 分子量烷氧基化產(chǎn)物及其混合物。
[0048] 合適的單體Ml優(yōu)選具有至少一個(gè)羧基和/或磺酸酯基。優(yōu)選地，單體Ml為氨基羧 酸、羥基羧酸，特別是二羥基烷基羧酸，例如二羥甲基丙酸或與其結(jié)構(gòu)相似的二元醇羧酸， 或者是具有NCO-反應(yīng)性基團(tuán)的磺酸例如二羥基磺酸。優(yōu)選地，具有磺酸酯基的單體Ml為 N-(2-氨基乙基）_2_氨基乙燒磺酸的鈉鹽。
[0049] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，特別適合的聚氨酯是例如作為"聚合物（PII) "描述于DE 100 00 656 Al或WO 01/34559 Al中或作為"聚氨酯"描述于DE 195 21 500 Al中的那些。
[0050] 具有至少一個(gè)親核基團(tuán)的聚（甲基）丙烯酸酯PAC特別可由至少一種（甲基）丙 烯酸酯單體以及至少一種單體M2制得，所述單體M2可與（甲基）丙烯酸酯單體聚合并且 還具有至少一個(gè)親核官能團(tuán)。例如，所述聚（甲基）丙烯酸酯為至少一種（甲基）丙烯酸 酯單體和至少一種不飽和羧酸（特別為（甲基）丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸等）、（甲 基）丙烯酰胺或（甲基）丙烯酸酯與（甲基）丙烯酸形成的共聚物，所述（甲基）丙烯酸 酯具有羥基，特別為（甲基）丙烯酸羥烷基酯例如丙烯酸羥丁基酯（HBA)、甲基丙烯酸羥丁 基酯（HBM)、丙烯酸羥丙基酯（HPA)、甲基丙烯酸羥丙基酯（HPM)、丙烯酸羥乙基酯（HEA) 或甲基丙烯酸羥乙基酯（HEMA)，或多元醇（優(yōu)選甘油或三羥甲基丙烷）的偏酯。
[0051] 優(yōu)選分子量為10' 000-500' OOOg/mol的聚氨酯PUR。
[0052] 聚氨酯層5有利地具有微米范圍內(nèi)的層厚度，通常在10和0. Iym之間，優(yōu)選在5 和0. 2 μ m之間，特別優(yōu)選在4和0. 5 μ m之間。
[0053] 圖2顯示了根據(jù)本發(fā)明的可能的膜的橫截面，所述膜具有阻擋層S232。
[0054] 在阻擋層為阻擋層S232的情況下，阻擋層S232由包含5-50重量％、優(yōu)選5-20重 量％聚氨酯PUR和50-95重量％、優(yōu)選80-95重量％共聚物PA的組合物組成。
[0055] 聚氨酯PUR和共聚物PA為如上所述的聚氨酯PUR和共聚物PA。還優(yōu)選作為聚氨 酯PUR和共聚物PA的是如前文作為優(yōu)選的聚氨酯PUR和共聚物PA所提及的那些。
[0056] 阻擋層S232有利地具有微米范圍內(nèi)的層厚度，通常在100和1 μ m之間，優(yōu)選在10 和2 μ m之間。
[0057] 優(yōu)選地，以阻擋層S2的總重量計(jì)，阻擋層S232有大于90重量％、特別優(yōu)選大于98 重量％由共聚物PA和聚氨酯I 3UR的總和組成。
[0058] 還有利的是，膜1為柔性膜，特別是柔性幅材。其可以容易地卷繞因此容易地儲(chǔ)存 或運(yùn)輸。因此膜能簡(jiǎn)單地到達(dá)建筑工地并且可以在建筑工地展開(kāi)并且切割成所需的尺寸。
[0059] 在另一個(gè)方面，本發(fā)明還包括用于制備包括密封層2的膜1的方法，其中以密封層 的總重量計(jì)密封層有大于50重量％由PVC組成。膜還包括阻擋層S131，其中阻擋層具有 聚乙烯醇層4,所述聚乙烯醇層4包含以聚乙烯醇層4的總重量計(jì)大于50重量％的共聚物 PA，所述聚乙烯醇層4通過(guò)聚氨酯層5與密封層2結(jié)合。以聚氨酯層5的總重量計(jì)，聚氨酯 層5有大于10重量％由聚氨酯PUR組成。所述方法包括如下步驟：
[0060] (i)在密封層2上施加聚氨酯分散體組合物ro ;
[0061] (ii)對(duì)聚氨酯分散體組合物ro進(jìn)行通風(fēng)同時(shí)形成聚氨酯層5;
[0062] (iii)在聚氨酯層5上形成聚乙烯醇層4。
[0063] 優(yōu)選地，時(shí)間上以步驟（i)，然后是步驟（ii)，然后是步驟（iii)的順序進(jìn)行所述 步驟。
[0064] 聚氨酯TOR、共聚物PA、密封層2、阻擋層S131、聚乙烯醇層4和聚氨酯層5在上文 已經(jīng)有描述。適合和優(yōu)選作為聚氨酯PUR、共聚物PA、密封層2、阻擋層S131、聚乙烯醇層4 和聚氨酯層5的是上文作為合適和優(yōu)選的聚氨酯PUR、共聚物PA、密封層2、阻擋層S131、聚 乙烯醇層4和聚氨酯層5所提及的那些。
[0065] 在整個(gè)文獻(xiàn)中，"通風(fēng)"被理解為在施加聚氨酯分散體組合物之后使聚氨酯分散體 組合物干燥，其中溶劑或分散劑完全或至少大部分蒸發(fā)。
[0066] 可以使用或不使用通風(fēng)裝置通過(guò)在空氣中蒸發(fā)從而進(jìn)行通風(fēng)?？梢猿洚?dāng)通風(fēng)裝置 的例如為風(fēng)扇，特別是空氣風(fēng)扇。優(yōu)選使用通風(fēng)裝置。通風(fēng)可以在室溫或提高的溫度下進(jìn) 行。
[0067] 優(yōu)選地，步驟（ii)中的聚氨酯分散體組合物（PD)的通風(fēng)在100-170°C下進(jìn)行1-5 分鐘。
[0068] 聚氨酯分散體組合物ro通常為聚氨酯PUR在液相中的分散體，其中聚氨酯PUR作 為固體存在。液相優(yōu)選為水。
[0069] 優(yōu)選地，步驟（ii)中的聚氨酯分散體組合物ro具有由聚氨酯PUR組成的分散相 以及液相（特別是水）。
[0070] 還有利的是，分散相的聚氨酯PUR為非反應(yīng)性聚氨酯。
[0071] 通常地，以聚氨酯分散體組合物ro的總重量計(jì)，分散相的份額為0.1-90重量％。 優(yōu)選地，以聚氨酯分散體組合物ro的總重量計(jì)，分散相的份額為30-60重量％。
[0072] 聚氨酯分散體組合物ro優(yōu)選為聚氨酯水性分散體，其中聚氨酯PUR作為固體存在 并且聚氨酯PUR的份額為優(yōu)選15至55重量％、特別是25至50重量％、優(yōu)選35至45重 量％，以聚氨酯分散體組合物ro的總重量計(jì)。
[0073] 有利的，通過(guò)在聚氨酯層5上施加由共聚物PA和溶劑組成的液體狀態(tài)的組合物Z2 從而進(jìn)行步驟（iii)中的阻擋層S131的形成。
[0074] 溶劑通常選自水、乙醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、1- 丁醇、2-丙醇、2- 丁醇、1，2-乙二 醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，2_丁二醇、1，3_丁二醇、1，4_丁二醇、2, 3-丁二醇、1，5_戊 二醇和2-丙烯-1-醇。
[0075] 優(yōu)選地，溶劑為1-丙醇/水混合物，1-丙醇：水的重量比優(yōu)選為99:1至1:99、特 別優(yōu)選5:1至3:1。
[0076] 還有利的是，在施加液體狀態(tài)的組合物Z2之后在100-170°C下加熱經(jīng)施加的組合 物Z21-5分鐘。這是有利的，因?yàn)檫@有助于形成均勻和無(wú)孔隙的阻擋層S1。
[0077] 還有利于阻止增塑劑遷移的是，組合物Z2具有以組合物Z2的總重量計(jì)1-25重 量％、特別優(yōu)選15-20重量％的共聚物PA份額。
[0078] 優(yōu)選地，組合物Z2中共聚物PA與溶劑的重量比為1:100至1:4,特別是1:10至 1:5。
[0079] 在另一個(gè)方面，本發(fā)明還包括另一種用于制備包括密封層2的膜1的方法，其中以 密封層的總重量計(jì)密封層有大于50重量％由PVC組成。
[0080] 膜還包括阻擋層S232,其中阻擋層S232由包含5-50重量％、優(yōu)選5-20重量％聚 氨酯PUR和50-95重量％、優(yōu)選80-95重量％共聚物PA的組合物組成，所述方法包括如下 步驟：
[0081] α'）在密封層2上施加包含聚氨酯PUR、共聚物PA和溶劑的組合物Zl ;
[0082] (ii'）對(duì)組合物Zl進(jìn)行通風(fēng)同時(shí)形成阻擋層S232 ;
[0083] 優(yōu)選地，在時(shí)間上以步驟（i'），然后是步驟（ii'）的順序進(jìn)行所述步驟。
[0084] 聚氨酯TOR、共聚物PA、密封層2和阻擋層S232在上文已經(jīng)有描述。適合和優(yōu)選作 為聚氨酯TOR、共聚物PA、密封層2和阻擋層S232的是上文作為合適和優(yōu)選的聚氨酯PUR、 共聚物PA、密封層2和阻擋層S232所提及的那些。
[0085] 還有利的是，通過(guò)施加液體狀態(tài)的組合物Zl進(jìn)行步驟（i'）中的組合物Zl的施 力口。優(yōu)選地，組合物Zl在25°C下根據(jù)DIN EN ISO 3219/Α.3測(cè)得的粘度為500-30000mPas。
[0086] 還有利的是，步驟（ii'）中的組合物Zl的通風(fēng)在100-170°C下進(jìn)行1-5分鐘。
[0087] 組合物Zl的溶劑通常選自水、乙醇、甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丙醇、2-丁 醇、1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、2, 3-丁 二醇、1，5-戊二醇和2-丙烯-1-醇。
[0088] 優(yōu)選地，溶劑為1-丙醇/水混合物，1-丙醇：水的重量比優(yōu)選為99:1至1:99、特 別優(yōu)選5:1至3:1。
[0089] 還有利的是，以組合物Zl的總重量計(jì)，聚氨酯PUR與共聚物PA的總份額為1-30 重量％、特別是15-25重量％。
[0090] 這樣制得的膜1此時(shí)可以根據(jù)需要進(jìn)行定長(zhǎng)、切割、卷繞或直接再加工。具有膜的 卷可以根據(jù)需要進(jìn)行儲(chǔ)存或運(yùn)輸。
[0091] 本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及上文詳細(xì)描述的密封膜1用于密封基底的用途。
[0092] 膜1通常以預(yù)制幅材的形式使用。在這種情況下，膜優(yōu)選通過(guò)制膜車間中的工業(yè) 過(guò)程進(jìn)行制造并且優(yōu)選以膜的形式到達(dá)建筑工地，然后退繞使用。然而膜也可以以寬度通 常為1 一 20cm的條帶的形式使用，例如用于密封兩個(gè)屋頂幅材之間的結(jié)合位置。膜還可以 以平面物體的形式存在和使用從而修補(bǔ)密封件（例如屋頂幅材）中的損壞位置。
[0093] 膜1的優(yōu)選用途因此為用于針對(duì)水分密封地上建筑和地下建筑的建筑物（特別是 屋頂和地板）的用途。
[0094] 在另一個(gè)方面，本發(fā)明涉及成形體，所述成形體的表面具有膜1，其中膜以背離密 封層2的側(cè)面設(shè)置在成形體上。成形體通常為地上建筑或地下建筑的構(gòu)成物。術(shù)語(yǔ)"成形 體"表示具有三維形狀的物體。
[0095] 實(shí)施例
[0096] 鉬合物Za和Zb的制各
[0097] 作為組合物Za和Zb的共聚物PA組分的是從日本Nippon Gohsei公司市售獲得 的Soarnol D2908或Soarnol D3808。充當(dāng)溶劑組分的是水和正丙醇。兩種組分以表1中 給出的量彼此混合從而以表1中給出的重量份數(shù)形成組合物Za和Zb。
[0098]
【權(quán)利要求】
1. 包括密封層（2)和阻擋層（3)的膜（I)，其中以密封層的總重量計(jì)密封層有大于50 重量％由PVC組成，其中阻擋層（3): 為阻擋層Sl (31)，其中所述阻擋層Sl (31)具有聚乙烯醇層（4)，所述聚乙烯醇層（4) 包含以聚乙烯醇層（4)的總重量計(jì)大于50重量％的共聚物PA，所述聚乙烯醇層（4)通過(guò)聚 氨酯層（5)與密封層（2)結(jié)合，其中以聚氨酯層（5)的總重量計(jì)聚氨酯層（5)有大于10重 量％由聚氨酯PUR組成；或者 為阻擋層S2 (32)，其中阻擋層S2 (32)由包含5-50重量％聚氨酯PUR和50-95重量％ 共聚物PA的組合物組成； 并且其中聚氨酯PUR具有至少一個(gè)親核官能團(tuán)，所述親核官能團(tuán)選自羥基、羧基、磺酸 酯基和磷酸酯基，并且其中共聚物PA為乙烯-乙烯醇-共聚物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜（1)，其特征在于，共聚物PA中乙烯的以摩爾％表示的份 額為20-50摩爾％、特別是25-40摩爾％、最優(yōu)選29-38摩爾％。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的膜（1)，其特征在于，聚氨酯PUR由至少一種多異氰酸酯 和至少一種多元醇以及至少一種單體Ml制得，其中所述單體Ml具有至少一個(gè)親核官能團(tuán) 并且所述單體Ml具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)或?qū)Ξ惽杷狨セ鶊F(tuán)有反應(yīng)性的基團(tuán)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的膜（1)，其特征在于，所述單體Ml具有羧基和/或磺酸酯基 作為親核官能團(tuán)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的膜（1)，其特征在于，所述單體Ml為氨基羧酸、羥基羧酸， 特別是二羥基烷基羧酸。
6. 制備包括密封層（2)和阻擋層Sl (31)的膜（1)的方法，其中以密封層的總重量計(jì) 密封層有大于50重量％由PVC組成，其中阻擋層具有聚乙烯醇層（4)，所述聚乙烯醇層（4) 包含以聚乙烯醇層（4)的總重量計(jì)大于50重量％的共聚物PA，所述聚乙烯醇層（4)通過(guò)聚 氨酯層（5)與密封層（2)結(jié)合，其中以聚氨酯層（5)的總重量計(jì)聚氨酯層（5)有大于10重 量％由聚氨酯PUR組成； 所述方法包括如下步驟： (i) 在密封層（2)上施加聚氨酯分散體組合物ro ; (ii) 對(duì)聚氨酯分散體組合物ro進(jìn)行通風(fēng)同時(shí)形成聚氨酯層（5); (iii) 在聚氨酯層（5)上形成聚乙烯醇層（4); 并且其中聚氨酯PUR具有至少一個(gè)親核官能團(tuán)，所述親核官能團(tuán)選自羥基、羧基、磺酸 酯基和磷酸酯基，并且其中共聚物PA為乙烯-乙烯醇-共聚物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，通過(guò)在聚氨酯層（5)上施加由共聚物PA 和溶劑組成的液體狀態(tài)的組合物Z2從而進(jìn)行步驟（iii)中的阻擋層Sl (31)的形成。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，在施加液體狀態(tài)的組合物Z2之后在 100-170°C下將經(jīng)施加的組合物Z2加熱1-5分鐘。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7-8任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，組合物Z2具有以組合物Z2的總 重量計(jì)1-25重量％份額的共聚物PA。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6-9任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟（ii)中的聚氨酯分散體組 合物（PD)具有由聚氨酯PUR組成的分散相，以及液相，特別是水。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述分散相的聚氨酯PUR為非反應(yīng)性聚 氨酯。
12. 制備包括密封層（2)和阻擋層S2(32)的膜（1)的方法，其中以密封層的總重量計(jì) 密封層有大于50重量％由PVC組成，并且其中阻擋層S2 (32)由包含5-50重量％聚氨酯 PUR和50-95重量％共聚物PA的組合物組成，所述方法包括如下步驟： (i'）在密封層（2)上施加包含聚氨酯PUR、共聚物PA和溶劑的組合物Zl ; (ii'）對(duì)組合物Zl進(jìn)行通風(fēng)，同時(shí)形成阻擋層S2 (32); 并且其中聚氨酯PUR具有至少一個(gè)親核官能團(tuán)，所述親核官能團(tuán)選自羥基、羧基、磺酸 酯基和磷酸酯基，并且其中共聚物PA為乙烯-乙烯醇-共聚物。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于，通過(guò)施加液體狀態(tài)的組合物Zl進(jìn)行步 驟Q'）中的組合物Zi的施加。
14. 根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的方法，其特征在于，步驟（ii'）中的組合物Zl的通風(fēng) 在100-170°C下進(jìn)行1-5分鐘。
15. 根據(jù)權(quán)利要求12-14任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，以組合物Zl的總重量計(jì)聚氨 酯PUR與共聚物PA的總和的比例為1-30重量％。
【文檔編號(hào)】C08J7/04GK104220498SQ201380017798
【公開(kāi)日】2014年12月17日 申請(qǐng)日期:2013年4月2日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月2日
【發(fā)明者】E·延都比, C·凱爾貝 申請(qǐng)人:Sika技術(shù)股份公司