機(jī)械性能和低收縮率及低線性熱膨脹系數(shù)均衡的高流動(dòng)性熱塑性聚烯烴的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有20～100g/10min的熔體流動(dòng)速率MFR2(230℃)的熱塑性聚烯烴組合物；涉及熱塑性聚烯烴組合物的用途，用于制備注塑成型制品，例如汽車部件；以及涉及使用這種熱塑性聚烯烴組合物制備的注射成型制品。
【專利說明】機(jī)械性能和低收縮率及低線性熱膨脹系數(shù)均衡的高流動(dòng)性 熱塑性聚烯烴

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種根據(jù)ISO 1133測定的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230 °C )在20? 100g/10min之間的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物；涉及這種熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的用 途，用于制備注塑成型制品，例如汽車部件；以及涉及通過使用該熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合 物制備的注塑成型制品。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙烯是在許多應(yīng)用中的材料選擇，因?yàn)樗梢愿鶕?jù)所需的特定目的定制。例如， 多相聚丙烯，即熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)，被廣泛地應(yīng)用于汽車工業(yè)，例如用于保險(xiǎn)杠，側(cè)面裝飾 板，車門檻板和擋泥板的應(yīng)用。在汽車外部應(yīng)用中，聚合物的收縮率和熱膨脹是非常重要 的。在收縮率影響零件的處理的同時(shí)，特別是在注塑成型中，線性熱膨脹系數(shù)（CLTE)在零 件的使用期期間是重要的。特別地，線性熱膨脹系數(shù)（CLTE)確定兩個(gè)相鄰零件之間的最小 間隙寬度，所述相鄰零件通常是由不同材料制成。為了避免相鄰零件之間的大間隙寬度和 高應(yīng)力，因此線性熱膨脹系數(shù)（CLTE)應(yīng)盡可能地低。
[0003] 在本領(lǐng)域中，已經(jīng)進(jìn)行一些嘗試以減少汽車化合物中的收縮率以及線性熱膨脹 系數(shù)（CLTE)，例如，通過將無機(jī)填料引入聚合物材料中。例如，EP 1 477 525 A1涉及一 種包含多相丙烯共聚物和少量的無機(jī)填料的聚烯烴組合物，其具有以平衡方式改進(jìn)的熱 尺寸穩(wěn)定性和在高于或低于室溫的溫度下的沖擊強(qiáng)度。同樣地，W0 2010/006999 A1涉 及一種聚烯烴組合物，其包含無機(jī)填料、乙烯/ α -烯烴彈性體、和至少兩種不同的α -成 核劑。US5, 854, 328Α涉及一種組合物，其包含聚烯烴彈性體、以及（優(yōu)選地）滑石。TO 2004/026957A1涉及包含大量的無機(jī)填料的聚烯烴組合物。
[0004] 然而，所描述的組合物具有這樣的缺點(diǎn)：所獲得的材料可能會(huì)面臨韌性差、外觀不 良、以及在加工中的困難。進(jìn)一步應(yīng)當(dāng)注意的是，所獲得的部件的重量隨著這種無機(jī)填料的 加入而相應(yīng)地增加。此外，為了減少對(duì)填充物引入的需求，聚合物本身的特征應(yīng)該是高尺寸 穩(wěn)定性。
[0005] 因此，本發(fā)明的目的是提供一種聚烯烴組合物，在不損害所述組合物的機(jī)械性能 的情況下，其線性熱膨脹系數(shù)（CLTE)低，收縮率低、并且重量相當(dāng)?shù)汀?br> [0006] 前述的其它的目的是通過提供根據(jù)ISO 1133測定的熔體流動(dòng)速率MF& (230°C ) 為20?100g/10min的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物來解決，所述組合物包含：
[0007] a)基質(zhì)相（M)，其包括（優(yōu)選是）丙烯均聚物（H-PP)和/或丙烯共聚物（R-PP)， 以及
[0008] b)分散相（D)，其包括（優(yōu)選是）乙烯-C3-C8- α -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)，
[0009]其中，
[0010] i)熱塑性聚烯烴組合物（ΤΡ0)的二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分具有：
[0011] (i_a)在40?60wt%范圍內(nèi)的乙烯含量，以及
[0012] (i-b)低于1. 5dL/g的根據(jù)ISO 1628測定的特性粘度（IV)，以及
[0013] ii)二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分的特性粘度（IV)與熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的 二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的特性粘度（IV)之比（[XCS]/[XCI])在0. 75?1. 35的范圍 內(nèi)。
[0014] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物經(jīng)α -成核。
[0015] 在本發(fā)明中使用的術(shù)語"熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物"是指一種包含（半）結(jié)晶 聚丙烯和彈性體的組合物。存在制備方法上本質(zhì)不同的兩種類型的ΤΡ0。第一種通常被稱 為"化合物級(jí)ΤΡ0"，其通過物理混合（半）結(jié)晶聚丙烯與彈性體而制成。第二種通常被稱為 "反應(yīng)器級(jí)ΤΡ0"，其通過首先將丙烯聚合成（半）結(jié)晶聚丙烯、然后在（半）結(jié)晶聚丙烯的 存在下聚合彈性體組分（如乙烯和丙烯）而制成。總之，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0) 組合物包含作為聚丙烯基質(zhì)的丙烯均聚物（Η-ΡΡ)或丙烯共聚物（R-PP)，以及分散于聚丙 烯基質(zhì)中的乙烯-C 3_C8-a-烯烴共聚橡膠（Ε0Ρ)。因此，基質(zhì)相（Μ)含有不是基質(zhì)相（Μ)部 分的（精細(xì)）分散的內(nèi)含物，并且所述內(nèi)含物含有乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)。 該術(shù)語內(nèi)含物表示基質(zhì)和內(nèi)含物在熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中形成了不同的相，所述內(nèi) 含物是例如通過高分辨率顯微鏡如電子顯微鏡或掃描力顯微鏡可見。
[0016] 非常近似地，二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分可以被視為橡膠級(jí)分，即被視為乙 烯-C3-C 8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)，而二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分則由基質(zhì)相（M)決定。 那是因?yàn)?，丙烯均聚物（H-PP)和/或丙烯共聚物（R-PP)其形成的基質(zhì)相（M)是（半）結(jié) 晶性，因此幾乎不溶于冷二甲苯。另一方面，乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)幾乎完 全溶于冷二甲苯。因此，本文所定義用于基質(zhì)相（M)的大多數(shù)特征同樣適用于二甲苯冷不 溶（XCI)級(jí)分。例如，除非另有說明，否則基質(zhì)相（M)和二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分的特性 粘度（IV)、熔體流動(dòng)速率1?馬和丙烯含量在這個(gè)本發(fā)明中被認(rèn)為是相同的。反之，除非另 有說明，否則二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分和乙烯-C 3-C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)的特性 粘度（IV)和乙烯含量在整個(gè)本發(fā)明中也被認(rèn)為是相同的。
[0017] 基質(zhì)相（M)必須包含丙烯均聚物（H-PP)和/或丙烯共聚物（R-PP)。優(yōu)選地，基質(zhì) 相（M)包含丙烯均聚物（H-PP)。更優(yōu)選地，該基質(zhì)相（M)的主要成分為丙烯均聚物（H-PP) 和/或丙烯共聚物（R-PP)。貫穿本發(fā)明中的術(shù)語"基質(zhì)相（M)的主要成分"是指其構(gòu)成 至少為50wt%、更優(yōu)選至少為75wt%、更優(yōu)選至少為90wt%、更優(yōu)選至少為95wt%如至少 99wt%的基質(zhì)相（M)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，基質(zhì)相是丙烯均聚物（H-PP)和/或丙烯 共聚物（R-PP)。
[0018] 同樣的考慮適用于分散相（D)。因此，分散相（D)必須包含乙烯-C3_C 8-a-烯烴 橡膠共聚物（Ε0Ρ)。更優(yōu)選地，分散相（D)的主要成分是乙烯-C3_C 8-a-烯烴橡膠共聚物 (Ε0Ρ)。貫穿本發(fā)明的術(shù)語"分散相（D)的主要成分"是指其構(gòu)成至少為50wt%、更優(yōu)選至 少為75wt%、更優(yōu)選在至少90wt%的、更優(yōu)選至少為95wt%如至少99wt%的分散相（D)。 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，分散相（D)是乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)。
[0019] 本發(fā)明的發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，相比于在本【技術(shù)領(lǐng)域】中已知的組合物，這種熱塑性 聚烯烴（ΤΡ0)組合物具有優(yōu)異的性能。在這方面中，應(yīng)當(dāng)注意到，通常低特性粘度值會(huì)對(duì)機(jī) 械性能產(chǎn)生不利影響。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于特性粘度（IV)低于1. 5dL/g的二甲苯冷可溶物 (XCS)級(jí)分，即對(duì)于特性粘度（IV)低于1. 5dL/g的乙烯-C3-C8- a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)， 其，以熱塑性聚烯烴（TPO)組合物的總重量為基準(zhǔn)，通過將橡膠的量提高到30?50wt%的 范圍內(nèi)（即將二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的量提高到25?45wt%的范圍內(nèi)），（TP0)并 以該乙烯-C3_C 8-a-烯烴橡膠共聚物（E0P)的總重量為基準(zhǔn)（即以二甲苯冷可溶物（XCS) 級(jí)分的總重量為基準(zhǔn)），將乙烯-C 3-C8-a)-烯烴橡膠共聚物（E0P)的乙烯單體的量保持在 40?60wt%的范圍內(nèi)（即二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的量保持在40?60wt%的范圍內(nèi)）， 可以實(shí)現(xiàn)平衡的特征屬性。特別是，在不損害機(jī)械性能（如韌性和剛度）的情況下，收縮率 以及線性熱膨脹系數(shù)（CLTE)值非常低。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了所述熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的用途，用于 制備注塑成型制品，例如汽車部件。根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步方面，本發(fā)明提供了使用所述熱塑 性聚烯烴（ΤΡ0)組合物制備的注塑成型制品。
[0021] 本發(fā)明的有利實(shí)施方式如相應(yīng)的從屬權(quán)利要求所限定。
[0022] 當(dāng)在下文中參考了本發(fā)明的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的優(yōu)選實(shí)施方式或其 技術(shù)細(xì)節(jié)時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解為這些優(yōu)選的實(shí)施方式或技術(shù)細(xì)節(jié)也涉及：本發(fā)明熱塑性聚烯烴 (ΤΡ0)組合物的用途，用于制備注塑成型制品，例如汽車部件；以及使用該熱塑性聚烯烴 (ΤΡ0)組合物制備的本發(fā)明的注塑成型制品，反之亦然（只要適用的話）。例如，如果它被 設(shè)定為：以熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的總重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合 物包含55?75wt%的基質(zhì)相（M)，而且以組合物的總重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明用途和本發(fā)明注 射成型制品的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物和包括55?75wt%的基質(zhì)相（M)。
[0023] 本發(fā)明將關(guān)于【具體實(shí)施方式】并參照某些附圖進(jìn)行描述，但本發(fā)明并不限于此，本 發(fā)明僅受權(quán)利要求限制。除非特別說明，以下如前所述的術(shù)語一般以其通常含義進(jìn)行理解。
[0024] 在本說明書和權(quán)利要求書中使用術(shù)語"包含"的地方，它不排除主要或次要功能重 要性的其它非指定的元素。對(duì)于本發(fā)明的目的，術(shù)語"由......組成"被認(rèn)為是術(shù)語"包含" 的優(yōu)選實(shí)施方式。如果下文中基團(tuán)被定義為包含至少一定數(shù)量的實(shí)施方式，這也被理解為 公開了優(yōu)選僅由這些實(shí)施方式組成的基團(tuán)。
[0025] 當(dāng)使用術(shù)語"包含"或"具有"時(shí)，這些術(shù)語意味著等同于如上定義的"包含"。
[0026] 在使用不定冠詞或定冠詞的地方，當(dāng)提到單數(shù)名詞如"一"、"一個(gè)"或者"該"時(shí)， 除非另外特別指出，其包括名詞的復(fù)數(shù)。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式，該組合物包含55?70wt %的基質(zhì)相（M)和/或58? 75wt%的二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分。重量百分?jǐn)?shù)是以該熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的總 重量為基準(zhǔn)。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，基質(zhì)相（M)是丙烯均聚物。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，基質(zhì)相（M)和/或二甲苯冷不溶（XCI)根據(jù)ISO 1133測定的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )為至少50g/10min，優(yōu)選在50?200g/10min之間， 更優(yōu)選在80?200g/10min之間，最優(yōu)選在80?150g/10min之間。
[0030] 熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )和特性粘度（IV)是分子量的間接測量，從而相互關(guān) 聯(lián)，即隨著熔體流動(dòng)速率的增加，特性粘度降低。因此，可選地或額外地優(yōu)選，基質(zhì)相（M)和 /或二甲苯冷不溶物（XCI)根據(jù)ISO 1628測定的特性粘度（IV)為低于1.5dL/g，優(yōu)選在 0. 7?1. 5dL/g之間，更優(yōu)選在0. 8?14dL/g之間，最優(yōu)選在0. 9?1. 3dL/g之間。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物含有30?45wt %的乙 烯-C3-C8-a -烯烴橡膠共聚物（EOP)和/或28?40wt%的二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分。 重量百分?jǐn)?shù)是以熱塑性聚烯烴（TP0)組合物的總重量為基準(zhǔn)。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，以乙烯-C3-C8_a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)的總重 量為基準(zhǔn)，乙烯-C3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)和/或二甲苯冷可溶物（XCS)的乙烯含 量在40?65wt%的范圍內(nèi)，比如在40?60wt%的范圍內(nèi)，優(yōu)選在40?55wt%的范圍內(nèi)， 更優(yōu)選在45?55wt%的范圍內(nèi)，并且還更優(yōu)選在45?50wt%的范圍內(nèi)。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，乙烯-C3_C8- a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)是乙烯-丙 烯共聚橡膠或乙烯-1-辛烯共聚橡膠。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，乙烯-C3_C 8- a -烯烴橡 膠共聚物（Ε0Ρ)是乙烯-丙烯共聚橡膠。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，乙烯-C3-C8_a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)和/或二 甲苯冷可溶物（XCS)根據(jù)ISO 1628測定的特性粘度（IV)在0. 7?1. 5dL/g之間，優(yōu)選在 0. 8?1. 4dL/g之間，以及最優(yōu)選在0. 9?1. 4dL/g之間。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物不含無機(jī)填料，比如選 自于由滑石、硅灰石、云母、白堊和其混合物所組成的組的填料。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式，該組合物根據(jù)ISO 1133測定的熔體流動(dòng)速率 MFR2(230 °C )在30?100g/10min之間，優(yōu)選在30?90g/10min之間，更優(yōu)選在40? 80g/10min 之間。
[0037] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，基質(zhì)相（M)的特性粘度（IV)與乙烯-C3_C 8- a -烯 烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)的特性粘度（IV)之比（[Μ]/[Ε0Ρ])和/或二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí) 分的特性粘度（IV)與二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的特性粘度（IV)之比（[XCS]/[XCI])在 0. 75?1. 35的范圍內(nèi)比如在0. 75?1. 30的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0. 0?1. 30的范圍內(nèi)，更優(yōu) 選在0. 80?1. 20的范圍內(nèi)。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物是反應(yīng)器級(jí)熱塑性聚烯 烴（rTPO)組合物。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0039] 現(xiàn)在，更詳細(xì)地描述本發(fā)明：
[0040] 如上所述，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物特別應(yīng)當(dāng)在汽車應(yīng)用領(lǐng)域中使用。在這個(gè) 領(lǐng)域中，存在一種較大制品的趨勢。這種制品的問題是，在制備期間需要高壓。為了降低壓 力，所使用的材料的熔體流動(dòng)應(yīng)當(dāng)是相當(dāng)?shù)?。因此，本發(fā)明的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物根 據(jù)ISO 1133測定的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )應(yīng)在20?100g/10min之間。例如，熱塑性 聚烯烴（ΤΡ0)組合物的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C )在30?100g/10min之間，優(yōu)選在30? 90g/10min之間，更優(yōu)選在40?80g/10min之間。
[0041] 如上所述，本發(fā)明的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的特征是良好的機(jī)械性能。因此， 優(yōu)選熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的彎曲模量為至少850MPa，更優(yōu)選為至少970MPa，更優(yōu)選 在850?1300MPa的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在980?1200MPa的范圍內(nèi)。彎曲模量的測定方法在 實(shí)施例部分中限定。
[0042] 此外，沖擊也應(yīng)該相當(dāng)高。因此，優(yōu)選熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物缺口沖擊強(qiáng)度 (在23°C下）為至少5kJ/m 2的，更優(yōu)選為至少6kJ/m2,更優(yōu)選在5?30kJ/m2的范圍內(nèi)，還 更優(yōu)選在6?20kJ/m2的范圍內(nèi)；和/或缺口沖擊強(qiáng)度（在-20°C下）為至少2. 2kJ/m2的， 更優(yōu)選為至少3. OkJ/m2,還更優(yōu)選在2. 2?10kJ/m2的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在3. 0?9kJ/m2的 范圍內(nèi)。該沖擊強(qiáng)度的測定方法在實(shí)施例部分中限定。
[0043] 至于熱膨脹系數(shù)，優(yōu)選地是，熱塑性聚烯烴（TP0)組合物在-30°C?+80°C溫度范 圍內(nèi)進(jìn)行的線性熱膨脹系數(shù)（CLTE)低于100 μ m/K，更優(yōu)選低于96 μ m/K，還更優(yōu)選低于 94以111/1(，以及還更優(yōu)選低于92以111/1(。例如，熱塑性聚烯烴〇130)組合物在-301：?+801： 溫度范圍內(nèi)進(jìn)行的線性熱膨脹系數(shù)（CLTE)在70?100 μ m/K的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在78? 96 μ m/K的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在80?94 μ m/K的范圍內(nèi)，以及還更優(yōu)選在82?92 μ m/K的 范圍內(nèi)。
[0044] 可選地或額外地，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物在+23°C?+80°C溫度范圍內(nèi)進(jìn)行線 性熱膨脹系數(shù)（CLTE)低于110 μ m/K，更優(yōu)選低于108 μ m/K，還更優(yōu)選低于106 μ m/K，最優(yōu) 選低于104 μ m/K。例如，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物在+23°C?+80°C溫度范圍內(nèi)進(jìn)行線性 熱膨脹系數(shù)（CLTE)在80?110 μ m/K的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在82?108 μ m/K的范圍內(nèi)，還 更優(yōu)選在84?106 μ m/K的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在86?104 μ m/K的范圍內(nèi)。線性熱膨脹系數(shù) (CLTE)的測定方法在實(shí)施例部分中限定。
[0045] 至于收縮率，優(yōu)選地是，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物在60 X 60 X 2mm的試樣上進(jìn)行 的縱向（垂直于流動(dòng)方向）收縮率低于1. 〇 %，更優(yōu)選低于〇. 95 %，還更優(yōu)選低于0. 9 %，以 及最優(yōu)選低于〇. 85%。例如，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物在60X60X2mm的試樣上進(jìn)行的 縱向（垂直于流動(dòng)方向）收縮率在0.5?1.0%的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在0.55?0.95%的范 圍內(nèi)，還更優(yōu)選在0.6?0.9%的范圍內(nèi)，以及最優(yōu)選在0.65?0.85%的范圍內(nèi)。
[0046] 可選地或額外地，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物在60X60X 2mm的試樣上進(jìn)行的橫 相（沿流動(dòng)方向）收縮率低于〇. 9 %，更優(yōu)選低于0. 85 %，還更優(yōu)選低于0. 8 %，以及最優(yōu)選 低于0. 75%。例如，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物在60X60X2mm試樣上進(jìn)行的橫相（沿流 動(dòng)方向）收縮率在〇. 5?0. 9%的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在0. 55?0. 85 %的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選 在0. 6?0. 8%的范圍內(nèi)，以及最優(yōu)選在0. 65?0. 75%的范圍內(nèi)。
[0047] 此外，應(yīng)該注意的是，上述性能優(yōu)選是在不將無機(jī)填料引入到聚合物材料的情況 下獲得的。因此，相比含有無機(jī)填料的組合物，本發(fā)明的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的重量 顯著地降低。
[0048] 因此，在一個(gè)實(shí)施方式中，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物不含無機(jī)填料，比如選自于 由滑石、硅灰石、云母、白堊、以及其混合物所組成的組的填料。典型地，填料加入量為至少 5wt%。因此，如果說該熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物不含無機(jī)填料，這并不意味著可用作填 料也可用于其它用途的添加劑比如例如成核劑不能存在。換言之，例如，如果滑石用作成核 齊U，由此以不是作為填料而是作為成核劑的量使用，那么熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物被認(rèn) 為是"不含無機(jī)填料"的。更確切地說，如果可能的無機(jī)填料以不是作為填料而是作為改進(jìn) 組合物沖擊性能的量使用，則熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物是"不含無機(jī)填料"的。因此，如 果可能的無機(jī)填料使用量低于5wt%，更優(yōu)選低于3wt%，則熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物是 "不含無機(jī)填料"的。
[0049] 如上所述，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中提到的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物經(jīng)α -成核， 從而可以含有α-成核劑。
[0050] 在原則上可以使用任何α -成核劑。特別地合適的α -成核劑的例子選自于由下 述物質(zhì)所組成的組：
[0051] ⑴一元羧酸的鹽和多元羧酸的鹽，例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸錯(cuò)，以及
[0052] (ii)二亞芐基山梨醇（如：1，3 :2,4二亞芐基山梨醇）和(^-(：8-烷基取代的二 亞芐基山梨醇衍生物，如甲基二亞芐基山梨醇、乙基二亞芐基山梨醇或二甲基二亞芐基山 梨醇（如1，3 :2,4二（甲基亞芐基）山梨醇）、或被取代的諾尼醇衍生物，如1，2,3_三脫 氧-4,6 :5, 7-二-0-[ (4-丙基苯基）亞甲基]-諾尼醇，
[0053] 以及
[0054] (iii)磷酸二酯鹽，例如2,2'-亞甲基雙（4,6_二叔丁基苯基）磷酸鈉或羥 基-雙[2,2'-亞甲基-雙（4,6_二叔丁基苯基）磷酸]鋁，
[0055] (iv)乙烯基環(huán)烷烴聚合物和乙烯基烷烴聚合物（如上所述），以及
[0056] (V)其混合物。
[0057] 然而，優(yōu)選α-成核劑特別是選自于由下述物質(zhì)所組成的組：
[0058] ⑴一元羧酸鹽和多元羧酸鹽，例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁，
[0059] (ii)二亞芐基山梨醇（如：1，3 :2,4二亞芐基山梨醇）和(^-(：8-烷基取代的二亞 芐基山梨醇衍生物，如甲基二亞芐基山梨醇、乙基二亞芐基山梨醇或二甲基二亞芐基山梨 醇（如1，3 :2,4二（甲基亞芐基）山梨醇），
[0060] (iii)被取代的諾尼醇衍生物，例如1，2,3,-三脫氧_4,6 :5,7_二-0-[(4-丙基 苯基）亞甲基]-諾尼醇，
[0061] (iv)由磷酸二酯鹽，例如2,2'-亞甲基雙（4,6_二叔丁基苯基）磷酸鈉或羥 基-雙[2,2'-亞甲基-雙（4,6_二叔丁基苯基）磷酸]錯(cuò)，比如羥基-雙[2,2'-亞甲 基-雙（4,6-二叔丁基苯基）磷酸]鋁和肉豆蘧酸鋰（NA21)，
[0062] (v)三酰胺-苯衍生物，如N- [3，5-雙-(2，2-二甲基丙酰氨基）-苯基]-2，2-二 甲基丙酰胺，
[0063] (vi)乙烯基環(huán)烷烴聚合物和乙烯基烷烴聚合物，以及
[0064] (vii)其混合物。
[0065] 在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，使用如上段的（ii)，（iii)，或（iv)中所列出的α-成核 齊[J。這類添加劑一般在市場上可以買到，并且如"Plastic Additives Handbook(塑料添加 劑手冊）"，第5版，2001，HansZweifel出版社中所述。
[0066] 熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的α -成核劑含量優(yōu)選為最多5. Owt%，例如低于 5. Owt%或低于3. Owt%。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物含有大于或 等于0. OOOlwt%至等于或小于1. Owt%、更優(yōu)選0. 0005?1. Owt%、更優(yōu)選0. 01?1. Owt% 的α-成核劑，該α-成核劑特別選自于由下述物質(zhì)所組成的組：二亞芐基山梨醇（例如， 1，3 :2,4二亞芐基山梨糖醇）、二亞芐基山梨醇衍生物、優(yōu)選二甲基二亞芐基山梨醇（如1， 3 :2,4二（甲基亞芐基）山梨醇）；或被取代的諾尼醇-衍生物（例如1，2, 3,-三脫氧-4， 6:5,7-二-0-[(4-丙基苯基）亞甲基]-諾尼醇）；乙烯基環(huán)烷烴聚合物、乙烯基烷烴聚合 物；以及其混合物。特別優(yōu)選地是，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中含有乙烯基環(huán)烷烴聚合 物，比如乙烯基環(huán)己烷（VCH)聚合物、和/或乙烯基烷烴聚合物。這種聚合物可通過如下所 述的所謂ΒΝΤ-技術(shù)引入。在這種情況下，特別優(yōu)選地是，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物包含 等于或小于150ppm、優(yōu)選30?150ppm的α -成核劑。
[0067] 熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物優(yōu)選通過如下制備：首先將丙烯聚合成在ΤΡ0中作為 基質(zhì)相（Μ)的（（半）結(jié)晶）聚丙烯，，隨后在（（半）結(jié)晶）聚丙烯的存在下，通過聚合彈 性體組分比如聚合乙烯和丙烯，由此獲得分散于基質(zhì)相（Μ)中的橡膠。原則上作為基質(zhì)相 (Μ)的聚丙烯也可以與橡膠物理混合。然而，已經(jīng)觀察到，當(dāng)熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物由 連續(xù)聚合法制備時(shí)，獲得的橡膠的分散性較好（由此實(shí)現(xiàn)較好的機(jī)械性能）。
[0068] 因此，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物優(yōu)選為反應(yīng)器級(jí)熱塑性聚烯烴（rTPO)的組合 物。
[0069] 不論熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)是反應(yīng)器混合物混合或機(jī)械混合物混合，用于基質(zhì)相 (M)的聚丙烯沒有特別地限制，以及可以是丙烯均聚物（H-PP)、丙烯共聚物（R-PP)或其混 合物（比如丙烯均聚物（H-PP)和丙烯共聚物（R-PP)的混合物）。然而，優(yōu)選基質(zhì)相（M)是 丙烯均聚物（H-PP)。
[0070] 在本發(fā)明中使用的表述"均聚物"涉及一種主要包含丙烯單元的聚丙烯，即包含至 少97wt%、優(yōu)選為至少98wt%、更優(yōu)選為至少99wt%、還更優(yōu)選為至少99. 8wt%的丙烯單 元。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，丙烯均聚物中僅丙烯單元可檢測到。
[0071] 丙烯均聚物（H-PP)特征優(yōu)選為低含量的二甲苯冷可溶物。因此，優(yōu)選丙烯均聚物 (H-PP)的二甲苯可溶物級(jí)分低于4. Owt %，更優(yōu)選低于3. Owt %，還更優(yōu)選低于2. Owt %。如 果它僅由丙烯均聚物（H-PP)構(gòu)成，則相同的值適用于基質(zhì)相（M)。
[0072] 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"丙烯共聚物"和術(shù)語彈性體、橡膠比如橡膠共聚物，定義了不同 的實(shí)施方式。"丙烯共聚物"比如丙烯均聚物是（半）結(jié)晶聚合物，并由此含有相當(dāng)?shù)秃?的二甲苯冷可溶物（XCS)，而根據(jù)本發(fā)明的彈性體或橡膠（如橡膠共聚物）含有相當(dāng)高含 量的二甲苯冷可溶物（XCS)。更準(zhǔn)確地說，"丙烯共聚物"的二甲苯冷可溶物（XCS)含量不 大于15wt %，更優(yōu)選不大于10wt %，而彈性體或橡膠（如橡膠共聚物）的二甲苯冷可溶物 (XCS)含量為至少20wt%，更優(yōu)選為至少30wt%。
[0073] 因此，丙烯共聚物（R-PP)的二甲苯冷可溶物（XCS)含量不大于10wt %，更優(yōu)選不 大于8.0wt%，如在3.0?8.0wt%的范圍內(nèi)。如果其僅由丙烯共聚物（R-PP)構(gòu)成，則相 同的值適用于基質(zhì)相（M)。另一方面，在基質(zhì)相（M)是丙烯均聚物（H-PP)和丙烯共聚物 (R-PP)混合物的情況下，二甲苯冷可溶物（XCS)可以在2. 0?7. Owt%的范圍內(nèi)。
[0074] 在丙烯基質(zhì)相（M)包含丙烯共聚物、或者是丙烯均聚物和丙烯共聚物混合物的情 況下，丙烯共聚物包含可與丙烯共聚的單體，例如共聚單體如乙烯和C 4?C12 α -烯烴，特別 是乙烯和C4?C1(la-烯烴如1-丁烯或1-己烯。在這種情況下，丙烯基質(zhì)中的共聚單體的 含量優(yōu)選相對(duì)地較低，即最多4. Owt%，更優(yōu)選0· 1?3. Owt%，還更優(yōu)選0· 2?2. Owt%。 [0075] 基質(zhì)相（M)(即丙烯均聚物和/或丙烯共聚物）和/或二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí) 分的熔體流動(dòng)速率（根據(jù)ISO 1133,在2. 16kg的負(fù)荷、于230°C下測定的MFR2)為至少 50g/10min。優(yōu)選地，丙烯均聚物基質(zhì)相（M)或丙烯共聚物基質(zhì)相（M)根據(jù)ISO 1133測定的 MFR2在50?200g/10min之間，更優(yōu)選在80?200g/10min之間，最優(yōu)選在80?150g/10min 之間。
[0076] 丙烯均聚物基質(zhì)相（M)或丙烯共聚物基質(zhì)相（M)可以為單峰型或多峰型如雙峰 型。然而，優(yōu)選丙烯均聚物基質(zhì)相（M)或丙烯共聚物基質(zhì)相（M)為單峰型。
[0077] 關(guān)于分子量分布，當(dāng)基質(zhì)相（Μ)為單峰型時(shí)，它可以在單階段工藝?yán)缬贊{工藝 或者氣相工藝的淤漿反應(yīng)器或者氣相反應(yīng)器中制備。優(yōu)選地，單峰型基質(zhì)相（Μ)以淤漿聚 合進(jìn)行聚合。可選地，單峰基質(zhì)可以在多階段工藝中生產(chǎn)，該工藝在每個(gè)階段使用導(dǎo)致相似 聚合物特性的工藝條件。
[0078] 在基質(zhì)相（Μ)包含兩種或兩種以上不同的丙烯聚合物的情況下，這些聚合物可以 是具有不同單體構(gòu)成和/或具有不同的分子量分布的聚合物。這些成分可具有相同或不同 的單體組成和立構(gòu)規(guī)整度。
[0079] 因此，基質(zhì)相（Μ)可以通過各種方法例如在單階段或多階段中通過如下所訴的聚 合方法制備：淤漿聚合、氣相聚合、本體聚合、溶液聚合或其組合。
[0080] 基質(zhì)相（Μ)的制備還可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的催化劑如茂金屬催化劑或 齊格勒-納塔催化劑的使用。
[0081] 以熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的總重量為基準(zhǔn)，基質(zhì)相（Μ)是以50?70wt%的量 存在于熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中。優(yōu)選地，以熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的總重量為基 準(zhǔn)，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物包含的基質(zhì)相（M)在55?70wt%的量內(nèi)。例如，以熱塑性 聚烯烴（ΤΡ0)組合物的總重量為基準(zhǔn)，所述基質(zhì)相（M)以60?70wt%的量、優(yōu)選以62. 5? 70wt%的量、最優(yōu)選以65?70wt%的量存在于熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中。
[0082] 二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分的量傾向比熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中的基質(zhì)相 (M)高。因此，優(yōu)選地是，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中的二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分在 55?80wt %的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在60?75wt %的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在63?71wt %的范圍內(nèi)。
[0083] 可選地或額外地，該基質(zhì)相（M)和/或二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分的特性粘度 (IV ;根據(jù)IS01628,用萘烷作為溶劑）低于1. 5dL/g，優(yōu)選在0· 7?1. 5dL/g之間，更優(yōu)選在 0. 8?1. 4dL/g之間，更優(yōu)選在0. 9?1. 3dL/g之間，最優(yōu)選在1?1. 2dL/g之間。
[0084] 根據(jù)本發(fā)明的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物進(jìn)一步包含分散相（D)，所述分散相（D) 包含（優(yōu)選是）乙烯_C 3_C8_ α -烯煙橡|父共聚物（Ε0Ρ)。
[0085] 在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"橡膠"和"彈性體"作為同義詞使用。
[0086] 本發(fā)明的重要方面是在于乙烯-C3-C8_a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)，并由此二甲苯 冷可溶物（XCS)級(jí)分以相當(dāng)高含量存在于熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中。已被觀察到，具 有少量的乙烯-C 3-C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)，即具有少量的二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí) 分，無法實(shí)現(xiàn)線性熱膨脹系數(shù)（CLTE)和/或收縮率的預(yù)期的改進(jìn)。
[0087] 因此，優(yōu)選地是，以熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的總重量為基準(zhǔn)，熱塑性聚烯烴 (ΤΡ0)組合物以30?50wt%的量包含乙烯-C 3-C8-a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)。在本發(fā)明 的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，以熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的總重量為基準(zhǔn)，乙烯-C3-C 8_a -烯 烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)以30?45wt%的量存在于熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中。例如，以熱 塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的總重量為基準(zhǔn)，乙烯-C 3_C8- a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)以30? 40wt %的量、優(yōu)選30?37. 5wt %的量、最優(yōu)選30?35wt %的量存在于熱塑性聚烯烴（ΤΡ0) 組合物中。
[0088] 二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的量傾向比熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中乙 烯-C3-C 8-a-烯烴-橡膠共聚物（Ε0Ρ)的量低。因此，優(yōu)選地是，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合 物中的二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分在20?45wt%的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在25?40wt%的范圍 內(nèi)，還更優(yōu)選在29?37wt%的范圍內(nèi)。
[0089] 可選地或額外地，乙烯-C3_C8- α -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)與基質(zhì)相（M)的重量比 [(ΕΟΡ) ΛΜ) 1低于1. 0,更優(yōu)選低于0. 9,仍更優(yōu)選在0. 3至低于1. 0的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在 0. 4?0. 9的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在0. 4?0. 8的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中， 乙烯-C3-C8- α -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)與基質(zhì)相（Μ)的重量比[(ΕΟΡ) ΛΜ)]在0. 4?0. 8 的范圍內(nèi)或在0. 4?0. 7的范圍內(nèi)。
[0090] 本發(fā)明的另一要求是該乙烯-C3-C8-a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)即二甲苯冷可溶物 級(jí)分（XCS)包含相當(dāng)高含量的乙烯單體。
[0091] 特別是，分別以乙烯-C3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)和二甲苯冷可溶物級(jí)分 (XCS)的總重量為基準(zhǔn)，要求該乙烯-C 3-C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)和/或所述二甲苯 冷可溶組分（XCS)含有在40?65wt%之間，比如在40?60wt%之間的乙烯。優(yōu)選地，分 別以乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)和二甲苯冷可溶物級(jí)分（XCS)的總重量為基 準(zhǔn)，該乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)和/或二甲苯冷可溶組分（XCS)的乙烯含量 在40?55wt%的范圍內(nèi)，優(yōu)選在45?55wt%的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在45?50wt%的范圍內(nèi)。
[0092] 因此，優(yōu)選地是，以乙烯-C3_C8- α -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)的總重量為基準(zhǔn)，即以 二甲苯冷可溶物級(jí)分（XCS)的總重量為基準(zhǔn)，具有3?8個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體的 含量，即二甲苯冷可溶物級(jí)分（XCS)的含量在35?60wt%比如40?60wt%的范圍內(nèi)，更 優(yōu)選在45?60wt %的范圍內(nèi)，優(yōu)選在45?55wt %的范圍內(nèi)。
[0093] 優(yōu)選地，共聚單體選自于由下述物質(zhì)所組成的組：丙烯，1-丁烯，1-己烯，4-甲 基 _1_戊燒和1_半烯。更優(yōu)選地，丙烯、1_ 丁烯、1_己烯、或1_半烯用作乙烯_C3_C 8_ α -烯 烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)的共聚單體。在一個(gè)實(shí)施方式中，乙烯-C3-C8-a-烯烴橡膠共聚物 (Ε0Ρ)是乙烯-丙烯橡膠（EPR)。
[0094] 本發(fā)明的一個(gè)重要的要求是乙烯-C3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)具有均衡的 重均分子量。小顆粒在基質(zhì)和彈性體相具有相似的分子量的情況下形成。通常優(yōu)選小顆 粒，因?yàn)槠涮岣吡藷崴苄跃巯N（ΤΡ0)組合物的整體性能。然而，在本發(fā)明中，基質(zhì)具有 傾向于高熔體流動(dòng)速率以及由此相當(dāng)?shù)偷闹鼐肿恿康内厔?。因此，為了獲得小顆粒，乙 烯-C 3-C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)也應(yīng)具有低的重均分子量。在另一方面，這意味著在 針對(duì)乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)以低重均分子量嚴(yán)重衰減的情況下，這對(duì)整個(gè) 熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的機(jī)械性能產(chǎn)生負(fù)面的影響。因此，必須仔細(xì)地選擇特性粘度。
[0095] 低特性粘度（IV)值反映了低重均分子量。因此，優(yōu)選地，乙烯-C3_C 8-a-烯烴橡 膠共聚物（Ε0Ρ)和/或二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的特性粘度（IV)低于1. 5dL/g。
[0096] 例如，乙烯-C3-C8_a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)和/或二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的 特性粘度（IV)在0. 7?1. 5dL/g之間，優(yōu)選在0. 8?1. 5dL/g之間，更優(yōu)選在0. 9?1. 4dL/ g之間。
[0097] 關(guān)于特性粘度，優(yōu)選地，本發(fā)明的一個(gè)具體的要求是，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合 物包含基質(zhì)相（M)和乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)，以便實(shí)現(xiàn)特性粘度的特定 比率。更準(zhǔn)確地說，在熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中，基質(zhì)相（M)的特性粘度（IV)與乙 烯-C 3-C8-a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)的特性粘度（IV)之比（[M] / [Ε0Ρ])應(yīng)在0. 75?1. 35 的范圍內(nèi)，如在0. 75?1. 30的范圍內(nèi)。例如，在熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中，基質(zhì)相（M) 的特性粘度（IV)與乙烯-C3-C8-a-烯烴橡膠共聚物（EOP)的特性粘度（IV)之比（[Μ]/ [Ε0Ρ])應(yīng)在0. 80?1. 20的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0. 90?1. 20的范圍內(nèi)。
[0098] 因此，任選地或額外地優(yōu)選，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物中的二甲苯冷不溶（XCI) 級(jí)分的特性粘度（IV)與二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的特性粘度（IV)的比率（[XCS]/ [XCI])在0. 75?1. 35的范圍內(nèi)，如在0. 75?1. 30的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0. 80?1. 20的范 圍內(nèi)，還更優(yōu)選在0. 90?1. 20的范圍內(nèi)。
[0099] 乙烯-C3_C8- a -烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)可以使用在傳統(tǒng)工藝條件下能易于聚合橡 膠的鈦、釩或茂金屬系催化劑通過已知的聚合方法如溶液聚合、懸浮液聚合和氣相聚合來 制備。
[0100] 如生產(chǎn)包含丙烯均聚物基質(zhì)相（M)或丙烯共聚物基質(zhì)相（M)及乙烯-C3-C 8-a -烯 烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)作為分散相的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的方法不是本發(fā)明的關(guān)鍵。 它們可以通過以"反應(yīng)器共混"的單獨(dú)組分的常規(guī)熔融（即丙烯均聚物（H-PP)基質(zhì)相（M) 和/或丙烯共聚物（R-PP)基質(zhì)相（M)和乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ))的常規(guī) 熔融混合、經(jīng)由這兩個(gè)過程的組合或?qū)崿F(xiàn)在基質(zhì)相（M)中乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物 (Ε0Ρ)的良好分散性的其它方式來制備。
[0101] 優(yōu)選地，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物通過"反應(yīng)器共混"、通過使用常規(guī)的催化劑 的多階段聚合工藝如本體聚合、氣相聚合、淤漿聚合、溶液聚合或其組合來制備。這些工藝 對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。
[0102] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物是反應(yīng)器級(jí)熱塑性 聚烯烴（rTPO)組合物。
[0103] 一種優(yōu)選的工藝是本體淤漿循環(huán)反應(yīng)器和氣相反應(yīng)器的組合?；|(zhì)相（M)的丙烯 均聚物（H-PP)和/或丙烯共聚物（R-PP)可以在一個(gè)或兩個(gè)環(huán)式反應(yīng)器中、或者在環(huán)式和 氣相反應(yīng)器的組合中制備。將以這種方式制備的聚合物轉(zhuǎn)移到另一個(gè)反應(yīng)器中，并聚合包 括（優(yōu)選地是）乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（Ε0Ρ)的分散相（D)。優(yōu)選地，此步驟是 在氣相聚合中完成。
[0104] 適用于熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物的聚合的催化劑是能夠在40?110°C的溫度和 10?lOObar的壓力下聚合和共聚合丙烯及共聚單體的用于丙烯聚合的任何立體有擇催化 齊U。齊格勒-納塔催化劑和茂金屬催化劑是合適的催化劑。本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知各種可 能性以制備這種熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物，并且很容易找出合適的步驟來制備本發(fā)明中 所使用的合適的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物。
[0105] 更準(zhǔn)確地說，第一反應(yīng)器（R1)優(yōu)選為淤漿反應(yīng)器（SR)，并且可以是在本體或淤漿 操作中的任何連續(xù)或簡單攪拌的批次釜式反應(yīng)器或環(huán)式反應(yīng)器。本體是指在反應(yīng)介質(zhì)中包 括至少60% (w/w)單體的聚合。根據(jù)本發(fā)明，淤漿反應(yīng)器（SR)優(yōu)選為（本體）環(huán)式反應(yīng)器 (LR)。
[0106] 第二反應(yīng)器（R2)和可選的其它反應(yīng)器優(yōu)選為氣相反應(yīng)器（GPR)。這種氣相反應(yīng) 器（GPR)可以是任何機(jī)械混合反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器。優(yōu)選地，該氣相反應(yīng)器（GPR)包含 具有至少0. 2m/s氣體速度的機(jī)械攪拌流化床反應(yīng)器。因此，優(yōu)選地，氣相反應(yīng)器為流化床 型反應(yīng)器，優(yōu)選其有機(jī)械攪拌器。
[0107] 因此，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，第一反應(yīng)器（R1)是淤漿反應(yīng)器（SR)，比如環(huán)式反應(yīng) 器（LR)，而第二反應(yīng)器（R2)和任何其它的反應(yīng)器是氣相反應(yīng)器（GPR)。視需要，在淤漿反 應(yīng)器（SR)前放置一個(gè)預(yù)聚合反應(yīng)器。
[0108] 優(yōu)選的多階段工序是"循環(huán)-氣相"工序，例如由Borealis A/S(丹麥）開發(fā) 的（稱為BORSTAR?·:技術(shù)）在下述專利文獻(xiàn)中：例如在EP 0 887 379、W0 92/12182、 W02004/000899、W0 2004/111095、W0 99/24478, W0 99/24479 或 W0 00/68315 中所述。
[0109] 進(jìn)一步的合適的游楽-氣相方法是Basell公司的Spheripof:工序。
[0110] 優(yōu)選，在如上所限定的用于制備熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)的本工藝中，用于步驟（a)的 第一反應(yīng)器（R1)即淤漿反應(yīng)器（SR)比如環(huán)式反應(yīng)器（LR)的條件可如下 ：：
[0111] -溫度是在40°C?110°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在60°C?100°C之間，比如在68?90°C 之間，
[0112] -壓力是在20bar?80bar的范圍內(nèi)，優(yōu)選在40bar?70bar之間，
[0113] -可按秒添加氫以本身已知的方式控制摩爾質(zhì)量。
[0114] 隨后，將反應(yīng)混合物混合物轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器（R2)即氣相反應(yīng)器（GPR-1)中，其 中條件優(yōu)選如下：
[0115] -溫度是在50°C?130°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在60°C?100°C之間，
[0116] -壓力是在5bar?50bar的范圍內(nèi)，優(yōu)選在15bar?35bar之間，
[0117] -可按秒添加氫以本身已知的方式控制摩爾質(zhì)量。
[0118] 任何進(jìn)一步的反應(yīng)器中的條件與第二反應(yīng)器（R2)相似。
[0119] 在三個(gè)反應(yīng)器區(qū)域中，滯留時(shí)間可以不同。
[0120] 在一個(gè)用以制備熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)工藝的實(shí)施方式中，第一反應(yīng)器（R1)即淤漿 反應(yīng)器（SR)如循環(huán)反應(yīng)器（LR)中的滯留時(shí)間是在0. 2?4小時(shí)的范圍內(nèi)，例如在0. 3? 1. 5小時(shí)，以及氣相反應(yīng)器（S)中的滯留時(shí)間通常為0. 2?6. 0小時(shí)，比如在0. 5?4. 0小 時(shí)。
[0121] 視需要，在第一反應(yīng)器（R1)即淤漿反應(yīng)器（SR)例如循環(huán)反應(yīng)器（LR)中，可以在 超臨界條件下以已知的方式來進(jìn)行聚合，和/或在氣相反應(yīng)器（GPR)中以冷凝模式進(jìn)行聚 合。
[0122] 優(yōu)選地，該工藝還包含與如以下詳述的催化劑體系的預(yù)聚合，所述催化體系包含 齊格勒-納塔主催化劑、外部供體和任選的助催化劑。
[0123] 在優(yōu)選實(shí)施方式中，預(yù)聚合是在液態(tài)丙烯中進(jìn)行本體淤漿聚合，即液相主要包含 丙烯、與少量的其它反應(yīng)物和可選的溶解于其中的惰性組分。
[0124] 預(yù)聚合反應(yīng)通常是在0?50°C、優(yōu)選在10?45°C、以及更優(yōu)選在15?40°C的溫 度下進(jìn)行。
[0125] 在預(yù)聚合反應(yīng)器中的壓力并不是關(guān)鍵，但必須足夠高以保持反應(yīng)混合物為液相。 因此，壓力可以為20?lOObar，例如30?70bar。
[0126] 優(yōu)選，將催化劑組分全部引入到預(yù)聚合步驟中。然而，其中可以單獨(dú)地投料固體催 化劑組分（i)和助催化劑（ii)，它可以僅將一部分的助催化劑引入到預(yù)聚合階段，將剩余 部分的助催化劑引入到后續(xù)的聚合階段。此外，在這種情況下，需要將如此之多的助催化劑 引入到預(yù)聚合階段，以便在其中獲得足夠的聚合反應(yīng)。
[0127] 預(yù)聚合階段也可以添加其它組分。因此，如本【技術(shù)領(lǐng)域】中已知地，可以將氫加入到 預(yù)聚合階段以控制預(yù)聚物的分子量。此外，可以使用抗靜電添加劑以防止顆?；ハ嗾辰Y(jié)、或 粘結(jié)于反應(yīng)器壁上。
[0128] 預(yù)聚合反應(yīng)條件和反應(yīng)參數(shù)的精確控制是本領(lǐng)域公知技術(shù)。
[0129] 根據(jù)本發(fā)明，丙烯共聚物（A)即異相丙烯共聚物（RAHEC0)優(yōu)選在催化劑體系的 存在下通過如上所述的多階段聚合方法來獲得，該催化劑體系包含齊格勒-納塔催化劑和 可選的外部供體，優(yōu)選催化劑體系包含三種成分，即作為組分（i)的齊格勒-納塔主催化 齊U、和可選的作為組分（ii)的有機(jī)金屬助催化劑、和作為組分（iii)的由通式（Ilia)或 (Illb)表示（優(yōu)選由通式（Ilia)表示）的外部供體。
[0130] 下文中，對(duì)所用的催化劑進(jìn)行更詳細(xì)的定義。
[0131] 根據(jù)本發(fā)明使用的主催化劑通過如下步驟制備：
[0132] a)將噴霧晶化或乳化固化的MgCl2和醇的加合物與TiCl4反應(yīng)，
[0133] b)將步驟a)的產(chǎn)物與式⑴的鄰苯二甲酸二烷基酯反應(yīng)
[0134]

【權(quán)利要求】
1. 熱塑性聚烯烴（TPO)組合物，其根據(jù)ISO 1133測定的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C)在 20?100g/10min之間，所述組合物包含： a) 基質(zhì)相（M)，其包含丙烯均聚物（H-PP)和/或丙烯共聚物（R-PP)，以及 b) 分散相（D)，其包含乙烯-C3-C8-a-烯烴橡膠共聚物（E0P)， 其中， (i) 熱塑性聚烯烴組合物（TP0)的二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分具有： (i-a)在40?65wt%范圍內(nèi)的乙烯含量，以及 (i_b)低于1. 5dL/g的根據(jù)ISO 1628測定的特性粘度（IV)，以及 (ii) 熱塑性聚烯烴（TP0)組合物的二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的特性粘度（IV)與 熱塑性聚烯烴（TP0)組合物的二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分的特性粘度（IV)之比（[XCS]/ [XCI])在0. 75?1. 35的范圍內(nèi)。
2. 如權(quán)利要求1所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物，其特征在于，所述組合物包含： (a) 以組合物的總重量為基準(zhǔn)的55?70wt%的基質(zhì)相（M)， 和/或 (b) 以組合物的總重量為基準(zhǔn)的55?80wt%的二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物，其特征在于，所述基質(zhì)相（M) 是丙烯均聚物。
4. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物，其特征在于，所述基質(zhì) 相（M)和/或二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分根據(jù)ISO 1133測定的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C) 為至少50g/10min，優(yōu)選在50?200g/10min之間，更優(yōu)選在80?200g/10min之間，最優(yōu)選 在 80 ?150g/10min 之間。
5. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物，其特征在于，所述基質(zhì) 相（M)和/或二甲苯冷不溶物（XCI)級(jí)分根據(jù)ISO 1628測定的特性粘度（IV)低于1. 5dL/ g，優(yōu)選在〇. 7?1. 5dL/g之間，更優(yōu)選在0. 8?1. 4dL/g之間，更優(yōu)選在0. 9?1. 3dL/g之 間，最優(yōu)選在1?1. 2dL/g之間。
6. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物，其特征在于，所述組合 物包含： (a) 以組合物的總重量為基準(zhǔn)的30?45wt %的乙烯-C3_C8- α -烯烴橡膠共聚物 (Ε0Ρ)， 和/或 (b) 以組合物的總重量為基準(zhǔn)的20?45wt%的二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分。
7. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物，其特征在于，分別地以 乙烯-C3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（E0P)的總重量及二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的總重量為 基準(zhǔn)，所述乙烯-C 3_C8-a-烯烴橡膠共聚物（E0P)和/或二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分的乙 烯含量在40?55wt %的范圍內(nèi)，優(yōu)選在45?55wt %的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在45?50wt %的范 圍內(nèi)。
8. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物，其特征在于，所述乙 烯-C3-C8- α -烯烴橡膠共聚物（E0P)是乙烯-丙烯共聚橡膠或乙烯-1-辛烯共聚橡膠。
9. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物，其特征在于，所述乙 烯-C3-C8- α -烯烴橡膠共聚物（EOP)和/或二甲苯冷可溶物（XCS)級(jí)分根據(jù)ISO 1628測 定的特性粘度（IV)在0. 7?1. 5dL/g之間，優(yōu)選在0. 8?1. 5dL/g之間，更優(yōu)選在0. 9? 1. 4dL/g 之間。
10. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物，其特征在于，所述組合 物 (a) 不含無機(jī)填料，如選自于由滑石、硅灰石、云母、白堊和它們的混合物所組成的組的 填料， 和/或 (b) 經(jīng)α -成核，即包含α -成核劑。
11. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的熱塑性聚烯烴（ΤΡ0)組合物，其特征在于，所述組合 物根據(jù)ISO 1133測定的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C )在30?100g/10min之間，優(yōu)選在30? 90g/10min之間，更優(yōu)選在40?80g/10min之間。
12. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物，其特征在于，所述丙烯 均聚物基質(zhì)相（M)或丙烯共聚物基質(zhì)相（M)的特性粘度（IV)與乙烯-C3-C8-a-烯烴橡膠 共聚物（E0P)的特性粘度（IV)之比（[M]/[E0P])在0.75?1.35的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.80? 1. 20的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在0. 90?1. 20的范圍內(nèi)。
13. 如上述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物，其特征在于，所述熱塑 性聚烯烴（TP0)組合物是反應(yīng)器級(jí)熱塑性聚烯烴（rTPO)組合物。
14. 如權(quán)利要求1?13中的任一項(xiàng)所述的熱塑性聚烯烴（TP0)組合物的用途，用于制 備注塑成型制品，例如汽車部件。
15. 注塑成型制品，其使用如權(quán)利要求1?13中的任一項(xiàng)所述的熱塑性聚烯烴（TP0) 組合物制備。
【文檔編號(hào)】C08L23/08GK104204069SQ201380018150
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年4月3日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月5日
【發(fā)明者】蕾娜特·埃克邁爾, 格奧爾格·格雷斯滕貝格爾, 格雷戈里·波特 申請人:北歐化工公司