阻燃性硅樹脂組合物和阻燃性硅樹脂片的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的阻燃性硅樹脂組合物含有含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A)和無機顆粒(B)，所述含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂(A)由分散在具有縮合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷樹脂中的無機氧化物顆粒與該聚硅氧烷樹脂通過化學(xué)鍵交聯(lián)而成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)體形成。前述無機氧化物顆粒優(yōu)選為選自由二氧化硅、氧化鋁、玻璃料以及銻摻雜氧化錫組成的組中的至少1種無機氧化物顆粒。
【專利說明】阻燃性硅樹脂組合物和阻燃性硅樹脂片

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及阻燃性硅樹脂組合物、使用該組合物形成的阻燃性硅樹脂片、以及使 用了該阻燃性硅樹脂片的照明裝置。

【背景技術(shù)】
[0002] 迄今為止，作為用于將涂料組合物阻燃化的阻燃化劑，廣泛使用鹵素系阻燃劑 (例如，參見專利文獻1)。但是，該方法存在從鹵化阻燃劑產(chǎn)生二噁英、氟利昂的問題，因此 在環(huán)境保護方面并不能稱為是優(yōu)選的。另外，作為用于將涂料組合物阻燃化的阻燃化劑，也 使用氫氧化鋁等無機系阻燃劑。但是，氫氧化鋁存在會使涂料和涂布其的基材的物理性質(zhì)、 耐水性等物性降低的問題。
[0003] 另外，也有將無機涂料涂布在塑料上而使其阻燃化的方法。但是，無機涂料的撓性 低，容易產(chǎn)生裂紋，因此厚膜地涂布是困難的。因此，即使涂料自身具有阻燃性，但在與塑料 形成復(fù)合體的情況下，因接觸火焰而產(chǎn)生的熱向塑料傳遞，塑料會炭化或延燒。另外，為包 含有機粘結(jié)劑的涂料的情況下，接觸火焰時有機粘結(jié)劑會炭化。因此，涂布了這些涂料的塑 料難以在鐵道車輛用途等要求非炭化性的用途中使用。
[0004] 以往，作為鐵道車輛用照明用罩，已知對玻璃纖維片應(yīng)用了無機涂布劑的照明用 罩。但是，對于對玻璃纖維片涂覆或者浸滲通常的無機涂布劑而得到的照明用罩，在粘結(jié)劑 包含有機成分時，存在不燃性低這樣的問題，粘結(jié)劑為無機成分時，存在撓性低、容易產(chǎn)生 裂紋這樣的缺點。
[0005] 專利文獻2中公開了一種光擴散片，其包含至少1片玻璃纖維織物和夾持該玻璃 纖維織物的一對樹脂層，前述樹脂層為由乙烯基酯等的熱固性樹脂或光固化性樹脂構(gòu)成的 片。另外，專利文獻3中公開了一種玻璃纖維片，其具備至少1片玻璃纖維織物、由在該玻 璃纖維織物中浸滲、固化而形成的熱固性樹脂構(gòu)成的樹脂覆蓋層、以及該樹脂覆蓋層的至 少單面上的微珠層。但是，這些光擴散片均不燃性不充分、撓性也低。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特開平7-186333號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特許第4491778號公報
[0010] 專利文獻3 :日本特許第4539349號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 發(fā)明要解決的問是頁
[0012] 本發(fā)明的目的在于，提供阻燃性顯著優(yōu)異的阻燃性硅樹脂組合物、由該組合物形 成的阻燃性硅樹脂片、以及使用了該阻燃性硅樹脂片的照明裝置。
[0013] 用于解決問題的方案
[0014] 本發(fā)明人等為了達成上述目的而進行了深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用在具有 與無機氧化物顆粒交聯(lián)而成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的縮合反應(yīng)性硅樹脂中進一步配混了無機顆粒的 硅樹脂組合物，可得到具有極高的阻燃性的硅樹脂片，從而完成了本發(fā)明。
[0015] 即，本發(fā)明提供一種阻燃性硅樹脂組合物，其含有含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng) 性硅樹脂（A)和無機顆粒（B)，所述含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A)由分散在具 有縮合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷樹脂中的無機氧化物顆粒與該聚硅氧烷樹脂通過化學(xué)鍵交 聯(lián)而成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)體形成。
[0016] 前述無機氧化物顆粒可以為選自由二氧化硅、氧化鋁、玻璃料以及銻摻雜氧化錫 組成的組中的至少1種無機氧化物顆粒。
[0017]前述無機顆粒（B)可以為選自由玻璃料（glassfrit)、二氧化娃顆粒、氧化錯顆 粒、氫氧化鋁顆粒、氫氧化鎂顆粒、氧化錫顆粒以及粘土礦物顆粒組成的組中的至少1種無 機顆粒。
[0018] 作為前述無機顆粒（B)的玻璃料的屈服點，可以為300°C以上且700°C以下。
[0019] 作為前述無機顆粒（B)的玻璃料，可以為選自由硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化鋁、氧化 鈣、氧化鈉、氧化鋰以及氧化磷中的至少1種成分形成的玻璃料。作為前述無機顆粒（B)的 玻璃料特別優(yōu)選為由至少包含氧化磷的成分形成的玻璃料。作為前述無機顆粒（B)的玻璃 料的平均粒徑例如為〇. 1μm?1000μm。
[0020] 相對于含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A) 100重量份，前述無機顆粒（B) 的含量例如為〇. 1?500重量份。
[0021] 在前述含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A)中，作為具有縮合反應(yīng)性基團 的聚硅氧烷樹脂可以使用以下的樹脂：（i)基本結(jié)構(gòu)單元為T單元的含縮合反應(yīng)性基團的 聚倍半硅氧烷；或者，（ii)該基本結(jié)構(gòu)單元為T單元的含縮合反應(yīng)性基團的聚倍半硅氧烷， 以及，基本結(jié)構(gòu)單元為D單元和T單元的含縮合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷和/或具有硅烷醇 基的聚娃氧燒樹脂。
[0022] 本發(fā)明還提供由前述阻燃性硅樹脂組合物形成的阻燃性硅樹脂片。
[0023] 前述阻燃性硅樹脂片的厚度例如為5?5000μm。
[0024] 前述阻燃性硅樹脂片優(yōu)選在鐵道車輛用材料燃燒試驗的燃燒試驗中具有不著火 且不炭化的特性。
[0025] 前述阻燃性硅樹脂片可以為如下樹脂片：在依據(jù)ISO5660-1的錐形量熱儀試驗 中，每10分鐘的總發(fā)熱量為30MJ/m2以下，最大發(fā)熱速度為300kW/m2以下、著火時間為60 秒以上。
[0026] 前述阻燃性硅樹脂片可用作例如運輸機用內(nèi)飾構(gòu)件、建筑材料構(gòu)件、顯示器構(gòu)件、 家電構(gòu)件或電子電路構(gòu)件。
[0027] 前述運輸機用內(nèi)飾構(gòu)件包括例如照明罩。
[0028] 本發(fā)明還提供一種照明裝置，其特征在于，其使用了前述阻燃性硅樹脂片，該照明 裝置至少具有產(chǎn)生用于照明的光的光源和以覆蓋前述光源的方式設(shè)置的、具備前述阻燃性 硅樹脂片的照明罩，由前述光源發(fā)出的光通過前述阻燃性硅樹脂片透射而射出。
[0029]發(fā)明的效果
[0030] 本發(fā)明的阻燃性硅樹脂組合物在包含具有與無機氧化物顆粒交聯(lián)而成的交聯(lián)結(jié) 構(gòu)的縮合反應(yīng)性硅樹脂的基礎(chǔ)上進一步配混了無機顆粒，因此所得的覆膜的強度提高，顯 示出極高的阻燃性。因此，使用該組合物形成的本發(fā)明的阻燃性硅樹脂片的阻燃性也極其 優(yōu)異，接觸火焰時不會延燒，優(yōu)選也不會著火、炭化。因此，尤其作為鐵道車輛、航空機、汽 車、船舶、電梯、自動扶梯等運輸機的內(nèi)飾構(gòu)件、建筑材料構(gòu)件、顯示器構(gòu)件、家電構(gòu)件、電子 電路構(gòu)件是有用的。另外，能夠特別適宜地作為照明裝置的照明罩來利用。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0031] 圖1為示出本發(fā)明的阻燃性硅樹脂片的截面示意圖。
[0032] 圖2為實施例中在燃燒試驗中使用的燃燒試驗裝置的立體圖。
[0033] 圖3為實施例中在錐形量熱儀試驗中使用的燃燒試驗裝置的示意圖。

【具體實施方式】
[0034] [阻燃性硅樹脂組合物]
[0035] 本發(fā)明的阻燃性硅樹脂組合物含有含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A) 和無機顆粒（B)，所述含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A)由分散在具有縮合反應(yīng) 性基團的聚硅氧烷樹脂中的無機氧化物顆粒與該聚硅氧烷樹脂通過化學(xué)鍵交聯(lián)而成的交 聯(lián)結(jié)構(gòu)體形成。
[0036] [含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A)]
[0037] 作為含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A)中的"縮合反應(yīng)性硅樹脂"，只要 是具有縮合反應(yīng)性基團的硅樹脂（聚硅氧烷樹脂）就沒有特別限定，例如可列舉出基本結(jié) 構(gòu)單元為D單元和T單元的含縮合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷（以下有時稱為"D·T單元含縮 合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷"）、基本結(jié)構(gòu)單元為T單元的含縮合反應(yīng)性基團的聚倍半硅氧烷 (以下有時稱為"含縮合反應(yīng)性基團的聚倍半硅氧烷")、基本結(jié)構(gòu)單元為M單元和Q單元的 含縮合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷等。它們可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
[0038] 在前述縮合反應(yīng)性硅樹脂中，從能夠?qū)?fù)合構(gòu)件賦予撓性的方面來看，優(yōu)選D·T 單元含縮合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷、含縮合反應(yīng)性基團的聚倍半硅氧烷、D·T單元含縮合 反應(yīng)性基團的聚硅氧烷與含縮合反應(yīng)性基團的聚倍半硅氧烷的組合。在本發(fā)明中，特別優(yōu) 選為含縮合反應(yīng)性基團的聚倍半硅氧烷、或D·Τ單元含縮合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷與含縮 合反應(yīng)性基團的聚倍半硅氧烷的組合。
[0039] 作為如述縮合反應(yīng)性基團，娃燒醇基、燒氧基甲娃燒基（例如，Cp6燒氧基甲娃燒 基等）、環(huán)燒基氧代甲娃燒基（例如、C3_6環(huán)燒基氧代甲娃燒基等）、芳基氧代甲娃燒基（例 如，C6_1(l芳基氧代甲硅烷基等）等。這些當(dāng)中，優(yōu)選為硅烷醇基、烷氧基甲硅烷基、環(huán)烷基氧 代甲娃燒基、芳基氧代甲娃燒基，特別優(yōu)選為娃燒醇基、燒氧基甲娃燒基。
[0040] 關(guān)于D·Τ單元含縮合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷，具體而言，作為基本結(jié)構(gòu)單元，含有 下述式（1)所表示的D單元和下述式（2)所表示的T單元。
[0041]

【權(quán)利要求】
1. 一種阻燃性硅樹脂組合物，其含有含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A)和無 機顆粒（B)，所述含無機氧化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A)由分散在具有縮合反應(yīng)性基 團的聚硅氧烷樹脂中的無機氧化物顆粒與該聚硅氧烷樹脂通過化學(xué)鍵交聯(lián)而成的交聯(lián)結(jié) 構(gòu)體形成。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性硅樹脂組合物，其中，所述無機氧化物顆粒為選自由 二氧化硅、氧化鋁、玻璃料以及銻摻雜氧化錫組成的組中的至少1種無機氧化物顆粒。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的阻燃性硅樹脂組合物，其中，所述無機顆粒（B)為選自由 玻璃料、二氧化硅顆粒、氧化鋁顆粒、氫氧化鋁顆粒、氫氧化鎂顆粒、氧化錫顆粒以及粘土礦 物顆粒組成的組中的至少1種無機顆粒。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的阻燃性硅樹脂組合物，其中，作為所述無機顆粒（B)的玻璃料 的屈服點為300°C以上且700°C以下。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的阻燃性硅樹脂組合物，其中，作為所述無機顆粒（B)的 玻璃料是由選自硅酸、硼酸、硼硅酸、氧化鋁、氧化鈣、氧化鈉、氧化鋰以及氧化磷中的至少1 種成分形成的玻璃料。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的阻燃性硅樹脂組合物，其中，作為所述無機顆粒（B)的玻璃料 是由至少包含氧化磷的成分形成的玻璃料。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3?6中的任一項所述的阻燃性硅樹脂組合物，其中，作為所述無機顆 粒⑶的玻璃料的平均粒徑為〇. 1μm?1000μm。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中的任一項所述的阻燃性硅樹脂組合物，其中，相對于含無機氧 化物顆粒的縮合反應(yīng)性娃樹脂（A) 100重量份，所述無機顆粒（B)的含量為0. 1?500重量 份。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中的任一項所述的阻燃性硅樹脂組合物，其中，在所述含無機氧 化物顆粒的縮合反應(yīng)性硅樹脂（A)中，作為具有縮合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷樹脂使用以下 的樹脂：（i)基本結(jié)構(gòu)單元為T單元的含縮合反應(yīng)性基團的聚倍半硅氧烷；或者，（ii)該基 本結(jié)構(gòu)單元為T單元的含縮合反應(yīng)性基團的聚倍半硅氧烷，以及，基本結(jié)構(gòu)單元為D單元和 T單元的含縮合反應(yīng)性基團的聚硅氧烷和/或具有硅烷醇基的聚硅氧烷樹脂。
10. -種阻燃性硅樹脂片，其是由權(quán)利要求1?9中的任一項所述的阻燃性硅樹脂組合 物形成的。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的阻燃性硅樹脂片，其厚度為5?5000μm。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的阻燃性硅樹脂片，其在鐵道車輛用材料燃燒試驗的燃 燒試驗中具有不著火且不炭化的特性。
13. 根據(jù)權(quán)利要求10?12中的任一項所述的阻燃性硅樹脂片，其在依據(jù)ISO5660-1 的錐形量熱儀試驗中，每10分鐘的總發(fā)熱量為30MJ/m2以下，最大發(fā)熱速度為300kW/m2以 下，著火時間為60秒以上。
14. 根據(jù)權(quán)利要求10?13中的任一項所述的阻燃性硅樹脂片，其用作運輸機用內(nèi)飾構(gòu) 件、建筑材料構(gòu)件、顯示器構(gòu)件、家電構(gòu)件或電子電路構(gòu)件。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的阻燃性硅樹脂片，其中，運輸機用內(nèi)飾構(gòu)件為照明罩。
16. -種照明裝置，其特征在于，其使用權(quán)利要求10?15中的任一項所述的阻燃性硅 樹脂片，該照明裝置至少具有產(chǎn)生用于照明的光的光源和以覆蓋所述光源的方式設(shè)置的具 備所述阻燃性硅樹脂片的照明罩，由所述光源發(fā)出的光通過所述阻燃性硅樹脂片透射而射 出。
【文檔編號】C08K3/40GK104220532SQ201380019468
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年4月9日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月11日
【發(fā)明者】土井浩平, 長崎國夫, 杉野裕介, 樋田貴文, 仲山雄介, 平野敬祐 申請人:日東電工株式會社