樹脂組合物及其用途
【專利摘要】公開的是一種樹脂組合物，其包含含可熔融成型側(cè)鏈1,2-二醇的PVA系樹脂(A)，和具有能夠與羥基反應(yīng)或能夠形成氫鍵的極性官能團(tuán)的氟樹脂(B)。(A)組分和(B)組分具有優(yōu)異的親和性，并且因此如果(A)組分或(B)組分的其中一種成為基體，則另一種可以良好地分散至該基體中，因此獲得具有優(yōu)異的氣體阻隔性、耐溶劑性和耐彎曲疲勞性的樹脂組合物。本發(fā)明提供了一種其中使用該樹脂組合物的乳化分散液和粘合劑。
【專利說明】樹脂組合物及其用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種包含聚乙烯醇系樹脂的樹脂組合物。更詳細(xì)地，本發(fā)明涉及一種 氣體阻隔性、耐彎曲疲勞性和耐溶劑性優(yōu)異、并且具有較低表面自由能的樹脂組合物。本發(fā) 明也涉及該組合物的用途和該組合物的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚乙烯醇（下文中，縮寫為PVA)系樹脂具有優(yōu)異的氣體阻隔性、韌性、透明性和耐 溶劑性，并且因此適合于各種物品的粘合劑和包裝材料。
[0003] 通常，PVA系樹脂實(shí)質(zhì)上不可能熔融成型，這是因?yàn)镻VA系樹脂具有接近其分解溫 度的熔點(diǎn)。由于該原因，PVA系樹脂的水溶液的制備需要在成型PVA系樹脂之前。將該溶 液流延并且干燥從而形成膜，或?qū)⒃撊芤和坎贾粮鞣N基材的表面并且干燥。這樣的成型工 藝制約了用于包裝的PVA系樹脂的廣泛使用。
[0004] 近年來，在其側(cè)鏈含有1，2-二醇結(jié)構(gòu)單元的PVA系樹脂（下文中，有時稱為"側(cè)鏈 含1，2-二醇的PVA系樹脂"）作為具有優(yōu)異氣體阻隔性的可熔融成型PVA系樹脂提出，例 如在JP2004-075866A (專利文獻(xiàn)1)中。
[0005] 偵含1，2-二醇的PVA系樹脂由于側(cè)鏈的位阻，與傳統(tǒng)PVA系樹脂相比，降低了 結(jié)晶性，并且具有降低的熔點(diǎn)。然而，側(cè)鏈含1，2-二醇的PVA系樹脂展示出與傳統(tǒng)PVA系 樹脂相比較強(qiáng)的氣體阻隔性。推測側(cè)鏈含1，2-二醇的PVA系樹脂將在側(cè)鏈的羥基之間具 有牢固地氫鍵結(jié)合的無定形部分，因此雖然與傳統(tǒng)PVA系樹脂相比，結(jié)晶性降低，但確保了 優(yōu)異的氣體阻隔性。
[0006] PVA系樹脂的分子鏈的高結(jié)晶性和強(qiáng)氫鍵產(chǎn)生了優(yōu)異的氣體阻隔性，但導(dǎo)致了與 其它熱塑性樹脂相比，柔軟性和耐沖擊性的降低。
[0007] 廣泛地進(jìn)行了研究：將熱塑性彈性體添加至PVA系樹脂從而形成其中PVA系樹脂 是海成分并且熱塑性彈性體是島成分的海-島結(jié)構(gòu)，因此改善了柔軟性和耐沖擊性而不損 害PVA系樹脂固有的優(yōu)異的氣體阻隔性。
[0008] 例如，JP2001-114977A(專利文獻(xiàn)2)公開了通過添加通過將含有作為熱塑性彈性 體的乙烯基芳香族化合物的至少兩個聚合物嵌段和共軛二烯化合物的至少一個聚合物嵌 段的嵌段共聚物氫化而獲得的氫化嵌段共聚物來改善PVA系樹脂的柔軟性和耐沖擊性。
[0009] 為了獲得具有高度改善的柔軟性的PVA系樹脂成型品，研究了使用專利文獻(xiàn)2中 提議的組合的樹脂組合物，即含有可熔融成型的側(cè)鏈含1，2-二醇的PVA系樹脂和熱塑性彈 性體（氫化嵌段共聚物）的樹脂組合物，并且發(fā)現(xiàn)改善了柔軟性但沒有達(dá)到令人滿意的水 平。特別地，在由樹脂組合物制成的膜中在如重復(fù)彎曲的苛刻條件下有時存在小孔，其徹底 地降低該膜的氣體阻隔性。
[0010] 本發(fā)明人已經(jīng)進(jìn)一步研究了包含側(cè)鏈含1，2-二醇的PVA系樹脂而改善耐彎曲疲 勞性的樹脂組合物，并且在JP2011-74364A(專利文獻(xiàn)3)提議了一種使用不具有羧基的嵌 段共聚物和具有羧基的嵌段共聚物的混合物作為熱塑性彈性體組分的樹脂組合物。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)
[0012] 專利文獻(xiàn)
[0013] [專利文獻(xiàn) 1] JP2〇04_〇75866A
[0014] [專利文獻(xiàn) 2]JP2〇01-114 977A
[0015] [專利文獻(xiàn) 3]JP2〇ll_74 364A


【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 發(fā)明要解決的問是頁
[0017] 專利文獻(xiàn)3中公開的PVA系樹脂組合物是可熔融成型的并且改善了耐彎曲疲勞性 而仍具有PVA系樹脂固有的氣體阻隔性。然而，產(chǎn)生了樹脂組合物的成型品的另一問題： PVA系樹脂固有的耐溶劑性由于作為彈性體組分的嵌段共聚物而受損。差的耐溶劑性限制 了用于包裝容器、粘合劑或膠粘劑的樹脂組合物的使用。
[0018] 在這些狀況下，本發(fā)明的目的是提供了一種樹脂組合物及其用途，所述樹脂組合 物含有可熔融成型的PVA系樹脂并且具有改善的例如耐彎曲疲勞性的柔軟性而不損害PVA 系樹脂固有的氣體阻隔性和耐溶劑性。
[0019] 用于解決問題的方案
[0020] 本發(fā)明的樹脂組合物包含（A)含有由以下式（1)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇系樹 月旨，（B)含有能夠與羥基反應(yīng)或與羥基形成氫鍵的極性官能團(tuán)的氟樹脂（下文中，稱為"含 極性官能團(tuán)的氟樹脂（B)"）。在以下式中，RLR 6各自獨(dú)立地是氫或有機(jī)基團(tuán)，并且X是單 鍵或結(jié)合鏈。
[0021] [式 1]
[0022]

【權(quán)利要求】
1. 一種樹脂組合物，其包含 (A)含有由以下式（1)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇系樹脂，和（B)含有能夠與羥基反應(yīng) 或與羥基形成氫鍵的極性官能團(tuán)的氟樹脂（下文中稱為"含極性官能團(tuán)的氟樹脂"）： [式1]
其中R1至R6各自獨(dú)立地是氫或有機(jī)基，并且X是單鍵或結(jié)合鏈。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物，其中所述極性官能團(tuán)是含羰基基團(tuán)或羥基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹脂組合物，其中所述含羰基基團(tuán)是選自由碳酸酯基、鹵代 甲?；?、醛基、酮基、羧基、烷氧羰基、羧酸酐基和異氰酸酯基組成的組的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中所述⑶含極性官能團(tuán)的氟樹 脂是含有至少四氟乙烯作為構(gòu)成單體的共聚物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的樹脂組合物，其中所述（B)含極性官能團(tuán)的氟樹脂進(jìn)一步含 有乙烯作為其構(gòu)成單體。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的樹脂組合物，其中所述⑶構(gòu)成含極性官能團(tuán)的氟樹脂的氟 樹脂是選自由乙烯/四氟乙烯系共聚物、乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯系共聚物、乙烯/四氟 乙烯/CH 2 = CH-Rf (Rf是具有2至6個碳原子的全氟烷基）系共聚物和乙烯/四氟乙烯/ 六氟丙烯/CH2 = CH-Rf (Rf是具有2至6個碳原子的全氟烷基）系共聚物組成的組的氟樹 脂。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中所述⑶含極性官能團(tuán)的氟樹 脂具有120至220°C的熔點(diǎn)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的樹脂組合物，其中所述（A)聚乙烯醇系樹脂與所 述（B)含極性官能團(tuán)的氟樹脂的含量質(zhì)量比（A/B)在98/2至2/98的范圍內(nèi)。
9. 一種通過熔融混煉根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的樹脂組合物而生產(chǎn)的顆粒。
10. -種根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的樹脂組合物的制造方法，該方法包括以下工 藝：將（A)含有由以下式（1)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇系樹脂與（B)含有能夠與羥基反 應(yīng)或與羥基形成氫鍵的極性官能團(tuán)的氟樹脂熔融混煉： [式1]
其中R1至R6各自獨(dú)立地是氫或有機(jī)基團(tuán)，并且X是單鍵或結(jié)合鏈。
11. 一種乳化分散液，其包含 ㈧含有由以下式⑴表示的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇系樹脂； (B)含有能夠與羥基反應(yīng)或與羥基形成氫鍵的極性官能團(tuán)的氟樹脂；和 溶解所述（A)聚乙烯醇系樹脂或與所述（A)聚乙烯醇系樹脂均一混溶的分散介質(zhì)， [式1]
其中R1至R6各自獨(dú)立地是氫或有機(jī)基團(tuán)，并且X是單鍵或結(jié)合鏈。
12. -種粘合劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求11所述的乳化分散液。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的粘合劑，其用于鋰離子二次電池電極。
【文檔編號】C08L27/12GK104245829SQ201380021321
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2013年4月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月27日
【發(fā)明者】澀谷光夫, 稻熊章誠, 平野泰廣, 前田誠二, 西榮一, 相田茂, 福永晉太郎 申請人:日本合成化學(xué)工業(yè)株式會社, 旭硝子株式會社