(甲基)丙烯酸酯系共聚物、抗菌劑、賦予抗菌性的樹脂組合物和賦予抗靜電性的樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供含有下述單體(1)、單體(2)作為共聚成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物；單體(1)，含有三甲基銨的(甲基)丙烯酸系單體；[式中，R1、R2、Y、X、W如說明書中定義所述。]單體(2)，含氟(甲基)丙烯酸酯。[式中，Rf、R1、R3、Z如說明書中定義所述]。
【專利說明】(甲基）丙婦酸醒系共聚物、抗菌劑、賦予抗菌性的樹脂組 合物和賦予抗靜電性的樹脂組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種新型的（甲基）丙帰酸醋系共聚物及將其作為有效成分的抗菌 齊U，所述共聚物兼具由氣所致的特性及H甲基饋鹽的特性。
[0002] 另外，本發(fā)明涉及抗菌活性優(yōu)異的賦予抗菌性的樹脂組合物及賦予抗靜電性的樹 脂組合物，可用于玻璃、纖維、金屬、樹脂、薄膜、光學(xué)材料、涂料等領(lǐng)域中，所述組合物將兼 具由氣所致的特性及H甲基饋鹽的特性的新型的（甲基）丙帰酸醋系共聚物作為有效成 分。

【背景技術(shù)】
[0003] 在用于樹脂、光學(xué)材料、涂料等領(lǐng)域的涂布液中，W抑制構(gòu)件表面在涂布過程中產(chǎn) 生條紋、排斥、不勻、顆粒、不濕潤等缺陷、即對涂布膜表面賦予平滑性為目的，可添加各種 物質(zhì)。
[0004] 含有全氣鏈帰基的化合物也可作為本用途中的添加劑使用，特別是在賦予表面平 滑性方面，已知具有全氣鏈帰基的非離子系表面活性劑是有用的（例如，專利文獻(xiàn)1。
[0005] 另外，薄型顯示器、PC監(jiān)控器、移動電話、便攜式游戲機(jī)、汽車導(dǎo)航等被用于各種環(huán) 境，正在推進(jìn)觸控面板化。在該些設(shè)備的英屏特別是英屏表面會附著皮脂或化妝品、飲料食 物的殘渣等各種污垢，會促進(jìn)細(xì)菌的繁殖。為了去除皮脂或化妝品、飲料食物的殘渣等污 垢，可利用含水或洗涂劑的布等進(jìn)行擦拭，但擦拭污垢并不容易，有時還會因進(jìn)行多次擦拭 而使英屏上產(chǎn)生擦傷痕。
[0006] W抑制細(xì)菌繁殖為目的，已知有導(dǎo)入抗菌劑的方法，正在被廣泛利用（例如，專利 文獻(xiàn)2和3)。W前為了對所需材料賦予抗菌性而開發(fā)了各種抗菌劑，已知有機(jī)系和無機(jī)系 的抗菌劑。作為有機(jī)系的抗菌劑，已知有苯扎氯饋等季饋鹽系化合物、2,4-喔哇基苯并咪 哇等含硫苯并咪哇化合物、亞甲基雙硫氯酸醋等雙硫氯酸醋系化合物、8-輕基唾晰等輕基 唾晰系化合物、己醇等醇系化合物、福爾馬林等酵系化合物、甲酷等酷系化合物、山梨酸等 駿酸系化合物等抗菌劑。另一方面，作為無機(jī)系的抗菌劑，已知有將銀、銅、鋒等顯示有抗菌 性的金屬離子負(fù)載于活性炭、磯灰石、沸石、四價金屬磯酸鹽等而得到的抗菌劑（專利文獻(xiàn) 4 ?6)。
[0007] 然而，由于現(xiàn)有的有機(jī)系抗菌劑一般缺乏耐熱性，因此，如果用于向塑料或纖維等 的揉合加工，則會出現(xiàn)變色、發(fā)泡等問題，或加工時發(fā)生揮發(fā)或分解，不能發(fā)揮充分的抗菌 效果。另外，為了向塑料或樹脂等賦予抗菌性，需要大量的抗菌劑，存在使原來具有的塑料 或樹脂的性能降低之類的問題。進(jìn)而，由于有機(jī)系抗菌劑與涂布液中的固化成分沒有化學(xué) 結(jié)合，因此，存在因時間經(jīng)過或來自外部的刺激而導(dǎo)致從樹脂固化膜中脫落而效果消失，在 膜中顯示出增塑劑的作用，使膜強(qiáng)度降低之類的問題。
[0008] 另外，雖然現(xiàn)有的無機(jī)系抗菌劑的耐熱性或耐化學(xué)性優(yōu)異，但存在比較昂貴、加工 困難、在加工時或使用時可能出現(xiàn)著色或變色、效果的再現(xiàn)性差等問題。而且，在使用無機(jī) 系抗菌劑時，難w獲得透明的抗菌性賦予面。 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 ;日本特開2011-057589號公報 專利文獻(xiàn)2 ;日本特開2011-037716號公報 專利文獻(xiàn)3 ;日本特開2011-173816號公報 專利文獻(xiàn)4 ;日本特開2007-223917 專利文獻(xiàn)5 ;日本特開2004-262795 專利文獻(xiàn)6 ;日本特開2004-217501


【發(fā)明內(nèi)容】
發(fā)明要解決的課題
[0010] 本發(fā)明的目的在于，提供一種不損害基材性能的新型的（甲基）丙帰酸醋系共聚 物及抗菌劑。
[0011] 另外，本發(fā)明的目的在于，提供一種抗菌性涂料組合物，其為不損害基材性能的抗 菌性涂料組合物，且還兼具抗菌性賦予面的透明性、抗靜電性。 用于解決課題的方案
[0012] 本發(fā)明提供一種新型的（甲基）丙帰酸醋系共聚物、抗菌劑、賦予抗菌性的樹脂組 合物W及賦予抗靜電性的樹脂組合物。 <1〉. 一種（甲基）丙帰酸醋系共聚物，其含有下述單體（1)、單體（2)作為共聚成分。
[001引單體（1);含有；甲基饋的（甲基）丙帰酸系單體
[0014] [化學(xué)式^

【權(quán)利要求】
1. 一種（甲基）丙烯酸酯系共聚物，其含有下述單體（I)、單體（2)作為共聚成分， 單體（1):含有三甲基銨的（甲基）丙烯酸系單體， [化學(xué)式1]
式中，R1表示H或CH3, R2表示碳原子數(shù)1?50的2價飽和脂肪族烴基，該飽和脂肪族 烴基根據(jù)需要可以具有鹵原子、醚鍵（-〇-)、硫醚鍵（-S-)、酯鍵（-COO-或-0-C0-)、酰胺鍵 (-CONH-或-NHCO-)或芳基、亞芳基，Y相同或不同，表示單鍵、酯鍵（-COO-或-0-C0-)、酰 胺鍵（-CONH-或-NHCO-)、磺酸酯鍵（-SO 2O-或-O-SO2-)、磺酰胺鍵（-SO2NH-或-NHSO2-)、 醚鍵（-〇_)、硫醚鍵（-S-)，X表示鹵原子，W表示H或烷氧基、可以具有取代基的芳基、羥基、 竣基（COOH)、氣基、疏基或異氛酸醋基； 單體（2):含氟（甲基）丙烯酸酯， [化學(xué)式2]
式中，Rf表示碳原子數(shù)1?9的全氟烷基或碳原子數(shù)2?9的全氟鏈烯基，R1表示H 或CH3, R3表示碳原子數(shù)1?50的2價飽和脂肪族烴基，該飽和脂肪族烴基根據(jù)需要可以具 有鹵原子、醚鍵（-〇_)、硫醚鍵（-S-)、酯鍵（-C00-或-0-C0-)、酰胺鍵（-C0NH-或-NHC0-) 或芳基、亞芳基，Z表示單鍵、酯鍵（-C00-或-0-C0-)、酰胺鍵（-C0NH-或-NHC0-)、磺酸酯 鍵（-SO 2O-或-O-SO2-)、磺酰胺鍵（-SO2NH-或-NHSO2-)、醚鍵（-0-)、硫醚鍵（-S-)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的（甲基）丙烯酸酯系共聚物，其中，式⑵的所述含氟（甲 基）丙烯酸酯的Rf為碳原子數(shù)2?9的全氟鏈烯基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的（甲基）丙烯酸酯系共聚物，其具有反應(yīng)性官能團(tuán)，且含 有下述單體（1)、單體（2)及單體（3)作為共聚成分， 單體（1):含有三甲基銨的（甲基）丙烯酸系單體， [化學(xué)式3]
式中，R1表示H或CH3, R2表示碳原子數(shù)1?50的2價飽和脂肪族烴基，該飽和脂肪族 烴基根據(jù)需要可以具有鹵原子、醚鍵（-〇-)、硫醚鍵（-S-)、酯鍵（-C00-或-ο-co-)、酰胺鍵 (-C0NH-或-NHC0-)或芳基、亞芳基，Y相同或不同，表示單鍵、酯鍵（-C00-或-0-C0-)、酰 胺鍵（-C0NH-或-NHC0-)、磺酸酯鍵（-SO 2O-或-O-SO2-)、磺酰胺鍵（-SO2NH-或-NHSO2-)、 醚鍵（-〇_)、硫醚鍵（-S-)，X表示鹵原子，W表示H或烷氧基、可以具有取代基的芳基、羥基、 竣基（COOH)、氣基、疏基或異氛酸醋基； 單體（2):含氟（甲基）丙烯酸酯， [化學(xué)式4]
式中，Rf表示碳原子數(shù)1?9的全氟烷基或碳原子數(shù)2?9的全氟鏈烯基，R1表示H 或CH3, R3表示碳原子數(shù)1?50的2價飽和脂肪族烴基，該飽和脂肪族烴基根據(jù)需要可以具 有鹵原子、醚鍵（-〇_)、硫醚鍵（-S-)、酯鍵（-COO-或-0-C0-)、酰胺鍵（-CONH-或-NHCO-) 或芳基、亞芳基，Z表示單鍵、酯鍵（-COO-或-0-C0-)、酰胺鍵（-CONH-或-NHCO-)、磺酸酯 鍵（-SO 2O-或-O-SO2-)、磺酰胺鍵（-SO2NH-或-NHSO2-)、醚鍵（-0-)、硫醚鍵（-S-); 單體（3):含有可反應(yīng)部位的（甲基）丙烯酸系單體， [化學(xué)式5]
式中，R1表示H或CH3，W1表示H或烷氧基、可以具有取代基的芳基、羥基、羧基（COOH)、 氣基、疏基、異氛酸醋基、縮水甘油基、氧雜環(huán)丁燒基、內(nèi)醋基、憐酸基等官能團(tuán)，R4表不燒基 或可以具有取代基的2價亞芳基、碳原子數(shù)2?4的2價環(huán)氧烷基，Z表示單鍵、0、NH、NHC0 或S。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的（甲基）丙烯酸酯系共聚物，其中，在將共聚物整體作 為100重量％時，共聚物的單體組成為：單體⑴為1?90重量％，單體⑵為1?50重 量％。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的（甲基）丙烯酸酯系共聚物，其中，在將共聚物整體作為100 重量％時,共聚物的單體組成為：單體（1)為1?90重量％，單體（2)為1?30重量％，單 體（3)為1?90重量％，及具有反應(yīng)性官能團(tuán)的單體（4)為0?50重量％，單體（4)為下 述式所表示的含有能與單體（3)反應(yīng)的部位的（甲基）丙烯酸系單體， [化學(xué)式6]
式中，R1表示H或CH3, W2表示能與W1反應(yīng)的H或烷氧基、可以具有取代基的芳基、羥 基、竣基（COOH)、氣基、疏基、異氛酸醋基、縮水甘油基、氧雜環(huán)丁燒基、內(nèi)醋基、憐酸基等官 能團(tuán)，R4表示烷基或可以具有取代基的2價亞芳基、碳原子數(shù)2?4的2價環(huán)氧烷基，Z表 示單鍵、0、NH、NHC0或S。
6. -種抗菌劑，其特征在于，將選自權(quán)利要求1?5中任一項所述的（甲基）丙烯酸酯 系共聚物、其鹽交換物、以及它們的混合物中的一種以上的成分作為有效成分。
7. -種抗菌性樹脂組合物，其特征在于，含有選自權(quán)利要求1?5中任一項所述的（甲 基）丙烯酸酯系共聚物、其鹽交換物、以及它們的混合物中的一種以上的成分。
8. -種抗靜電性樹脂組合物，其特征在于，含有選自權(quán)利要求1?5中任一項所述的 (甲基）丙烯酸酯系共聚物、其鹽交換物、以及它們的混合物中的一種以上的成分。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的樹脂組合物，其中，所述樹脂組合物為含有固化性的樹脂 單體和/或樹脂低聚物、聚合引發(fā)劑成分的固化性樹脂組合物。
【文檔編號】C08F220/34GK104395363SQ201380032054
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2013年6月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月29日
【發(fā)明者】菅田千貴, 河內(nèi)仁 申請人:株式會社尼歐斯