用于建筑化學(xué)品的粘土相容的添加劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種基于單體的縮合產(chǎn)物，其中所述單體包含至少一種含有醛部分的單體；和至少一種具有酮部分的單體，其具有至少一個非芳族部分；且所述的縮合產(chǎn)物包含至少一個選自膦?；喕腔?、磺基、磺氨基、磺酰氧基、磺基烷氧基、亞磺基烷氧基和膦酰氧基的部分和/或其鹽，其中單體還包含沒食子酸。還公開了這些縮合產(chǎn)物的制備方法和在用于建筑行業(yè)的化學(xué)產(chǎn)品中的用途。
【專利說明】用于建筑化學(xué)品的粘土相容的添加劑
[0001] 本發(fā)明涉及基于單體的縮合產(chǎn)物，所述單體包含醛、具有至少一個非芳族部分的 酮以及沒食子酸（gallic acid),且所述縮合產(chǎn)物包含至少一個選自膦?；╬hosphono)、 亞磺基（sulphino)、磺基（sulpho)、磺氨基（sulphamido)、磺酰氧基（sulphoxy)、磺基燒氧 基（sulphoalkyloxy)、亞磺基燒氧基（sulphinoalkyloxy)和膦酰氧基（phosphonooxy)的 部分和/或其鹽。此外公開了這些縮合產(chǎn)物的制備方法及在用于建筑行業(yè)的化學(xué)產(chǎn)品中的 用途。
[0002] DE-B 2 341 923已公開了環(huán)烷酮和甲醛的易溶于水的縮合產(chǎn)物，其利用亞硫酸鈉 作為引入酸基的化合物。然而，這些縮合產(chǎn)物的缺點(diǎn)是其熱穩(wěn)定性較低。因此，例如，即使 在溫和條件下（約50°C )，當(dāng)濃縮環(huán)烷酮-甲醛的縮合產(chǎn)物的溶液時，也會產(chǎn)生呈粉末狀的 基本不溶于水的化合物。其他基于脲的磺酸改性的甲醛縮合產(chǎn)物也會，例如，在約為水的沸 點(diǎn)的溫度下經(jīng)歷分解。在出現(xiàn)于例如石油行業(yè)深井中的一類高溫下，這些縮合產(chǎn)物不能使 用。
[0003] 在亞硫酸鈉的存在下縮合含有無環(huán)脂族部分、芳脂族部分和/或芳族部分的對稱 或非對稱酮與醛在DE 3144673中是已知的。在縮合的最后階段，其會產(chǎn)生包含亞硫酸基的 水溶性樹脂。作為堿性催化劑又作為引入酸基的化合物的亞硫酸鈉的使用使得能形成適合 例如作為無機(jī)粘合劑的添加劑以提高其性能的水溶性縮合產(chǎn)物，這些產(chǎn)物即使在高溫下也 是穩(wěn)定的。
[0004] 然而，所述縮合產(chǎn)物的缺點(diǎn)為其作為用于建筑行業(yè)（例如砂漿或混凝土）的化學(xué) 產(chǎn)品的添加劑時具有深紅色，這會導(dǎo)致固化產(chǎn)物的表面明顯變紅。而且，這些縮合產(chǎn)物作為 包含無機(jī)粘合劑的建筑化學(xué)品混合物的分散劑的效率并不令人滿意。
[0005] 目前，大量用作用于無機(jī)粘合劑體系的分散劑的是聚羧酸醚，因?yàn)槠渚哂蟹浅：?的增塑性且能長時間的有效保持流動性（坍落度保持）。然而，聚羧酸醚的缺點(diǎn)是對粘土特 別是綠石（smectite)高度敏感,且即使在低水平的粘土下也會全部失效。在這些無機(jī)粘合 劑體系中，粘土可例如通過骨料或通過石灰?guī)r引入，且這在許多國家由于所用的原料含有 天然粘土而成為主要問題。還已知￠-萘磺酸鹽-甲醛縮合物（BNS)具有可接受的粘土相 容性，但是其缺點(diǎn)是其在低的水/水泥比例（< 0. 35)下具有較低的坍落度保持和差的有 效性。
[0006] 因此，本發(fā)明的一個目的是提供在用于建筑行業(yè)的化學(xué)產(chǎn)品中作為添加劑的產(chǎn) 品，所述產(chǎn)品不會引起變色。此外，所述產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)是熱穩(wěn)定性的且即使在高溫下也適合例如 作為用于增強(qiáng)水性無機(jī)體系特性的添加劑。更具體而言，例如應(yīng)進(jìn)一步提高現(xiàn)有技術(shù)中已 知作為無機(jī)粘合劑用分散劑的產(chǎn)品的已有良好特性。本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于 建筑行業(yè)的含無機(jī)粘合劑的化學(xué)產(chǎn)品的添加劑，其對粘土特別是綠石具有高度相容性。
[0007] 所述目的通過一種基于單體的縮合產(chǎn)物實(shí)現(xiàn)，其中單體包括
[0008] I )至少一種含有醛部分的單體以及
[0009] II )至少一種含有酮部分的單體，其具有至少一個非芳族部分，
[0010] 且縮合產(chǎn)物包含至少一個選自膦?；?、亞磺基、磺基、磺氨基、磺酰氧基、磺基烷氧 基、亞橫基燒氧基和勝醜氧基的部分和/或其鹽。
[0011] 其中單體還包括
[0012] III)沒食子酸。
[0013] 作為用于建筑行業(yè)的含無機(jī)粘合劑的化學(xué)產(chǎn)品的添加劑，出人意料的是，本發(fā)明 的縮合產(chǎn)物不會導(dǎo)致固化產(chǎn)物的表面產(chǎn)生任何變色。也令人驚訝的是，可進(jìn)一步提高現(xiàn)有 技術(shù)中已知例如作為含無機(jī)粘合劑體系用分散劑的縮合產(chǎn)物的已有良好特性。特別是，本 發(fā)明的縮合產(chǎn)物對粘土具有高度耐受性?？s合產(chǎn)物也具有高度熱穩(wěn)定性。其通常在直至至 少300°C的溫度下是穩(wěn)定的。即使在水的存在下也保持這種熱穩(wěn)定性。
[0014] 更特別優(yōu)選的縮合產(chǎn)物還包含至少一種選自氨基苯磺酸、磺胺酸、苯胺、氨基苯甲 酸、二烷基苯磺酸、二烷氧基苯甲酸、吡陡、吡陡單磺酸、吡陡二磺酸、吡陡羧酸和吡啶二羧 酸的芳族單體。在本文中特別優(yōu)選的是氨基苯磺酸。
[0015] 關(guān)于至少一個選自膦?；?、亞磺基、磺基、磺氨基、磺酰氧基、磺基烷氧基、亞磺 基烷氧基和膦酰氧基的部分和/或其鹽，這些基團(tuán)也可通過氮或氧或通過-N-亞烷基 或-0-亞烷基橋而鍵合，且在這種情況下，這些基團(tuán)例如為磺氨基、磺酰氧基、磺基烷氧基、 亞磺基烷氧基和膦酰氧基。在這些部分中的烷基基團(tuán)優(yōu)選含有1至5個碳原子且更特別是 甲基和乙基。優(yōu)選膦?；喕腔约案貏e是磺基。
[0016] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，縮合產(chǎn)物包含至少一種鐵鹽。鐵鹽優(yōu)選硫酸亞鐵（II ) 和/或硫酸鐵（III)。沒食子酸/鐵鹽的摩爾比優(yōu)選為2/1至1/10,但是根據(jù)最終的具體 應(yīng)用也可能會有偏差。
[0017] 在R-CHO即單體I )中R部分可為氫、芳族或非芳族環(huán)部分或非芳族無環(huán)部分或 者羧基部分或雜環(huán)部分或者芳脂族部分，其中碳原子數(shù)或碳原子和雜原子數(shù)優(yōu)選為1至 10。芳族部分例如為a-或￠-萘基、苯基或糠基；芳脂族部分例如為芐基或苯乙基；非芳 族部分例如為環(huán)烷基且更特別是優(yōu)選含有1至6個碳原子的烷基部分，例如甲基、乙基、丙 基和丁基。脂族部分也可為支鏈或不飽和的，且在這種情況下例如為乙烯基。
[0018] 單體I )也可由一個或多個不會對縮合反應(yīng)產(chǎn)生不利影響的取代基進(jìn)行取代，例 如，由氨基、羥基、烷氧基或烷氧羰基取代和/或由在縮合產(chǎn)物中存在的酸基取代。也可使 用含有超過一個醛基的醛，例如二醛或三醛，鑒于其具有提高的反應(yīng)活性，其在某些情況下 是特別有用的。對于例如較低飽和度的醛（例如甲醛或乙醛），也可使用聚合物形式（例如 多聚甲醛或三聚乙醛）。
[0019] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，單體I )包含至少一種選自多聚甲醛、甲醛、乙醛、丁 醒、乙二醒、戊二醒、苯甲醒、萘甲醒或萘基砜醒（naphthylsulphonaldehyde)、3_甲氧基丙 醒、丁醒醇、丙烯醒、丁烯醒、糠醒、4-甲氧基糠醒、炔丙醒（propargylaldehyde)、乙醒酸、 羧基丙醛、羧基丁醛、羧基戊醛、葡萄糖、蔗糖、肉桂醛、木質(zhì)素和木質(zhì)素磺酸鹽的醛。所用的 特別優(yōu)選的醛為甲醛。
[0020] 本發(fā)明的用于縮合產(chǎn)物的單體II )為含有無環(huán)的脂族、芳脂族和/或芳族的烴部 分的對稱或非對稱的酮，但其中至少一部分為非芳族部分。烴部分優(yōu)選含有1至10個碳原 子。
[0021] 無環(huán)脂族部分為直鏈或支鏈的、不飽和及優(yōu)選飽和的烷基，例如甲基、乙基、丙基、 丁基、異丁基和壬基。芳脂族部分例如為芐基或苯乙基，且芳族部分例如為a-或￠-萘基， 且特別是苯基。
[0022] 單體II )也可由一個或多個不會對縮合反應(yīng)產(chǎn)生不利影響的取代基進(jìn)行取代，例 如，由氨基、羥基、烷氧基或烷氧羰基取代和/或由在縮合產(chǎn)物中存在的酸基取代。
[0023] 更特別優(yōu)選的單體II )包含至少一種選自甲基乙基酮、丙酮、二丙酮醇、乙酰乙酸 乙酯、乙酰丙酸、甲基乙烯基酮、亞異丙基丙酮、2, 6-二甲基-2, 5-庚二烯-4-酮、苯乙酮、 4-甲氧基苯乙酮、4-乙酰苯磺酸、二乙酰、乙酰丙酮、苯甲酰丙酮和環(huán)己酮的酮。特別優(yōu)選 丙酮。
[0024] 單體I )和單體II )可以純物質(zhì)的形式使用，或以這些化合物隨同引入至少一個 選自勝醜基、亞橫基、橫基、橫氣基、橫醜氧基、橫基燒氧基、亞橫基燒氧基和勝醜氧基的部 分和/或其鹽的化合物的形式使用，例如以醛-亞硫酸鹽加合物或作為羥基甲烷亞磺酸的 鹽的形式使用。也可使用兩種以上不同的醛和/或酮。
[0025] 在本發(fā)明所用的單體I )和單體II )中的碳原子總數(shù)或者如果合適碳原子和雜原 子的總數(shù)優(yōu)選選擇以使能夠保持縮合產(chǎn)物的親水性質(zhì)。因此，親水性質(zhì)不僅取決于尤其是 縮合產(chǎn)物中酸基的數(shù)目，而且取決于酮/醛的比例。醛優(yōu)選的總數(shù)為1至11，酮的總數(shù)為3 至12。
[0026] 本發(fā)明的縮合產(chǎn)物優(yōu)選包含以下組成的單體：
[0027] 25 至 74mol % 的單體 I )，
[0028] 25至74mol %的單體II )以及
[0029] 0? 01至30mol %、優(yōu)選1至25mol %且更特別優(yōu)選5至20mol %的單體III)。
[0030] 醛/酮/至少一個選自膦?；?、亞磺基、磺基、磺氨基、磺酰氧基、磺基烷氧基、亞 磺基烷氧基和膦酰氧基的部分和/或其鹽/沒食子酸的摩爾比優(yōu)選為1/1至3. 5/0. 02至 2/0. 001至1，但是根據(jù)最終的具體應(yīng)用也可能會有偏差。
[0031] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，縮合產(chǎn)物的分子量在1000和30000g/mol之間，分子量 通過凝膠滲透色譜法進(jìn)行測量且用聚乙二醇標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)。
[0032] 基于其性質(zhì)，本發(fā)明的縮合產(chǎn)物可用作分散劑且特別優(yōu)選用作水性體系的增塑 劑。
[0033] 所需性質(zhì)可在此通過選擇合適的起始化合物和摩爾比進(jìn)行控制。其中可有利使用 本發(fā)明的產(chǎn)物的水性體系的實(shí)例包括以下體系：無機(jī)粘合劑懸浮液和粘合劑溶液、顏料分 散體和染料分散體、用于水包油乳液的分散體、含水高嶺土懸浮液或粘土懸浮液、和水/油 /炭懸浮液。由于高熱穩(wěn)定性，本發(fā)明的縮合產(chǎn)物特別適合作為用于無機(jī)粘合劑的添加劑。 作為分散劑，其適合例如用于制備可流動的混凝土或自流平砂漿，且其良好的熱穩(wěn)定性也 使其特別適合用于深井水泥混合物的塑化，其中由于高溫的存在，故要求高溫穩(wěn)定性。本發(fā) 明的表面活性劑可降低水溶液的表面張力且適合例如作為用于制備泡沫混凝土的發(fā)泡劑。 其也可用作用于對砂漿或混凝土引入氣孔的試劑。另一個可能的應(yīng)用是在三次采油的情況 下通過表面活性劑驅(qū)油（surfactant flooding)或膠束驅(qū)油（micellar flooding)來調(diào)動 殘油（residual oil)。作為助留劑，其適合例如在深井水泥漿料的情況下或在瓷磚粘合劑 的情況下用于制備具有良好的保水能力的水硬性粘合劑的漿料，且作為增稠劑，其非常適 合例如在石油行業(yè)中用于增加水溶液或懸浮液的粘度。
[0034] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的縮合產(chǎn)物用作含無機(jī)粘合劑的建筑材料組合 物的添加劑。在此優(yōu)選使用0. 002重量％至2重量％、更特別是0. Ol重量％至1重量％且 非常優(yōu)選0. 05重量％至0. 5重量％的縮合產(chǎn)物，基于建筑材料組合物的全部無機(jī)固體分?jǐn)?shù) 計(jì)。
[0035] 在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，上述粘合劑包含至少一種選自波特蘭水泥、石灰、石膏、 硫酸鈣半水合物、更特別是燒石膏、無水硫酸鈣、更特別是硬石膏、粉煤灰、高爐礦渣、火山 灰和燒油頁巖的物質(zhì)。
[0036] 術(shù)語"火山灰"在本發(fā)明的意義中被理解成本身不會凝固的粘合劑，但是在潮濕的 條件中存儲后，由于氫氧化鈣形成，會產(chǎn)生形成強(qiáng)度的反應(yīng)產(chǎn)物，所述產(chǎn)物的實(shí)例包括粉煤 灰、高爐礦渣、硅粉以及天然的火山灰，例如火山土、浮石、礬土、凝灰?guī)r和/或熔灰?guī)r。其他 的本身不會凝固的火山灰可為天然產(chǎn)物（例如稻殼和谷殼）燃燒后的灰燼。
[0037] 在一個特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的縮合產(chǎn)物可用作用于膠結(jié)體系 (cementitious system)或石膏的分散劑。在此，上述體系可特別為砌筑砂楽、抹灰砂楽、用 于隔熱復(fù)合體系的砂漿、修補(bǔ)抹灰、勾縫砂漿、瓷磚膠粘劑、薄層砂漿、找平砂漿、澆注砂漿、 注射砂漿、填料、薄漿或襯砌砂漿（例如用于自來水管路）。此外本發(fā)明的縮合產(chǎn)物優(yōu)選在 基于石膏的填料、基于石膏的自流平砂漿或石膏板中使用。
[0038] 在此，當(dāng)建筑材料混合物包含綠石（其例如可通過骨料或石灰?guī)r引入至建筑材 料混合物中）時，本發(fā)明的縮合產(chǎn)物可特別有利地使用，特別是與聚羧酸醚和￠-萘磺酸 鹽-甲醛縮合物相比，本發(fā)明的縮合產(chǎn)物在綠石的存在下幾乎不會降低其分散效果。
[0039] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，縮合產(chǎn)物被用于含綠石的建筑材料組合物中，其中綠 石的含量在〇. 1重量％至20重量％、優(yōu)選在0. 5重量％至15重量％之間。術(shù)語"綠石"被 理解成所有的二八面體蒙脫石系列以及三八面體皂石系列的可膨脹粘土礦物。
[0040] 縮合產(chǎn)物優(yōu)選以溶液或分散體的形式、更特別是以水溶液或分散體的形式使用。 這些制劑中的固含量通常為10重量％至70重量％、更特別為20重量％至50重量％。
[0041] 也可使用兩種或更多種本發(fā)明的具有相同、類似和/或不同活性的縮合產(chǎn)物，或 它們與一種或多種已知的具有相同、類似和/或不同活性的添加劑的混合物，例如與已知 的分散劑、表面活性劑或混凝土外加劑的混合物。通常以這種方法可以額外改變或區(qū)別最 終產(chǎn)物的性質(zhì)。
[0042] 相應(yīng)地，本發(fā)明進(jìn)一步提供一種組合物，基于干質(zhì)量計(jì)，其包含：
[0043] 10重量％至99重量％的本發(fā)明的縮合產(chǎn)物以及
[0044] 1重量％至90重量％的至少一種選自聚羧酸醚、木質(zhì)素磺酸鹽、三聚氰胺-甲醛磺 酸鹽、萘-甲醛磺酸鹽、聚芳醚、磷酸化聚烷氧基化物、3 -萘磺酸鹽-甲醛縮合物、三聚氰胺 縮合物、對氨基苯磺酸-酚醛樹脂、硝酸鈣、結(jié)晶硅酸鈣水合物、磷酸鹽、葡萄糖酸鹽、蔗糖、 淀粉水解物、三乙醇胺、三異丙醇胺、二乙醇單異丙醇胺、乙醇二異丙醇胺、聚（羥烷基化） 聚乙烯胺、N，N-雙（2-羥丙基）-N-(羥乙基）胺、1-(N，N-雙（2-羥乙基）氨基）丙-2-醇、 N，N，N'，N'_四（2-羥乙基）乙二胺、甲基二乙醇胺、單乙醇胺、二乙醇胺、單異丙醇胺、二異 丙醇胺和消泡劑的化合物。
[0045] 本發(fā)明的縮合產(chǎn)物可通過單體在堿性條件下反應(yīng)而獲得，接著可進(jìn)行一鍋法反應(yīng) 過程。作為制備縮合產(chǎn)物的實(shí)施方案，優(yōu)選引入單體I )和單體III)以及引入至少一個選自 勝醜基、亞橫基、橫基、橫氣基、橫醜氧基、橫基燒氧基、亞橫基燒氧基和勝醜氧基的部分和/ 或其鹽的化合物，然后加入單體II )。
[0046] 反應(yīng)通常僅在溫和的加熱條件下設(shè)定并然后放熱，因此，通常進(jìn)行冷卻。為了獲 得均勻的產(chǎn)物或特別是當(dāng)使用相對不反應(yīng)的起始產(chǎn)物時，繼續(xù)加熱可能長達(dá)幾個小時有用 的。
[0047] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，單體在pH為8至14,更特別為9至13下進(jìn)行反應(yīng)。調(diào) 節(jié)pH可例如通過加入一價或二價陽離子的氫氧化物、或通過引入化合物進(jìn)行，所述化合物 引入至少一個選自勝醜基、亞橫基、橫基、橫氣基、橫醜氧基、橫基燒氧基、亞橫基燒氧基和 膦酰氧基的部分和/或其鹽的化合物，例如亞硫酸鈉，其在水溶液中進(jìn)行堿性反應(yīng)水解。 [0048] 反應(yīng)可在均相和多相中進(jìn)行。反應(yīng)優(yōu)選在水中或在水和極性有機(jī)溶劑的混合物 (水的分?jǐn)?shù)優(yōu)選為至少50重量％ )中進(jìn)行。作為非水性溶劑添加劑，極性有機(jī)溶劑被理解 為，特別是例如醇或酸酯。反應(yīng)可在開放式容器中或在高壓釜中進(jìn)行，在這種情況下，在惰 性氣體氣氛中例如在氮?dú)庀逻M(jìn)行操作可能是有用的。
[0049] 如果需要，縮合產(chǎn)物可從反應(yīng)后獲得的溶液或分散體中分離出來；所述分離可例 如通過在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中濃縮或通過噴霧干燥法完成?；蛘?，獲得的溶液或分散體可照原樣 直接使用。
[0050] 所用的單體I )和單體II )為上述的醛和酮，且也可使用醛和/或酮的混合物。所 述醛和酮可以純物質(zhì)的形式使用，或以一種化合物隨同引入至少一個選自膦酰基、亞磺基、 磺基、磺氨基、磺酰氧基、磺基烷氧基、亞磺基烷氧基和膦酰氧基的部分和/或其鹽的化合 物的形式使用，例如以亞硫酸鹽加合物的形式。它們首先可以水溶液和非水性溶液引入，例 如醇溶液，或以這些形式加入。
[0051] 在含有短烷基鏈的醛或酮的情況下，反應(yīng)特別迅速且反應(yīng)放熱，而在含有空間體 積大的取代基的化合物（例如甲基異丁基酮或芐基丙酮）的情況下，為了反應(yīng)完全，需要長 時間的熱后處理。
[0052] 作為引入至少一個選自膦?；?、亞磺基、磺基、磺氨基、磺酰氧基、磺基烷氧基、亞 磺基烷氧基和膦酰氧基的部分和/或其鹽的化合物，可使用在縮合條件下引入這些部分的 所有化合物，例如，純鹽、具有一價至三價有機(jī)或無機(jī)陽離子的酸的鹽或加合物、更特別是 含有本發(fā)明所用的醛和酮的加合物。其實(shí)例為亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、焦亞硫酸鹽、醛或酮 的酸式亞硫酸鹽加合物、氨基磺酸鹽、?；撬猁}、氨基苯磺酸鹽、羥基甲烷亞磺酸鹽、氨基乙 酸鹽和亞磷酸鹽。
[0053] 特別是，本發(fā)明制備的產(chǎn)物在用于建筑行業(yè)的含無機(jī)粘合劑的化學(xué)產(chǎn)品中以合理 的用量范圍（<2% b.w.c)用作添加劑時，不會產(chǎn)生任何變色。這是特別有利的，因?yàn)樗?變色嚴(yán)重限制了現(xiàn)有的縮合產(chǎn)物的使用。此外，這些產(chǎn)物具有熱穩(wěn)定性且因此即使在高溫 下也適合作為用于改善含水無機(jī)體系的特性的添加劑。而且，出人意料的是，與已知的縮合 產(chǎn)物相比，其也可進(jìn)一步改善分散性。本發(fā)明的縮合產(chǎn)物的另一大優(yōu)勢是其對粘土更特別 是綠石具有高度相容性，因此其也可用于其中常用的聚羧酸醚不表現(xiàn)出任何作用的建筑材 料組合物中。
[0054] 以下實(shí)施例闡明本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。 實(shí)施例
[0055] 聚合物合成 [0056] 通用方法
[0057] 首先引入40g水。然后加入相應(yīng)量的共聚單體。調(diào)節(jié)pH至10。將亞硫酸鈉溶解 于反應(yīng)溶液中，并逐滴加入酮，混合物充分?jǐn)嚢?。在此過程中，溫度上升至30_32°C。溶液加 熱至56°C。緩慢地逐滴加入甲醛，在此過程中，溫度不應(yīng)超過70°C。完成添加后，溫度升高 至90°C且混合物加熱數(shù)小時直至達(dá)到想要的分子量。
【權(quán)利要求】
1. 一種基于單體的縮合產(chǎn)物，其中單體包含 I) 至少一種含有醛部分的單體以及 II) 至少一種含有酮部分的單體，其具有至少一個非芳族部分， 且縮合產(chǎn)物包含至少一個選自膦酰基、亞磺基、磺基、磺氨基、磺酰氧基、磺基烷氧基、 亞橫基燒氧基和勝醜氧基的部分和/或其鹽， 其特征在于所述單體還包含 III) 沒食子酸。
2. 權(quán)利要求1的縮合產(chǎn)物，其特征在于縮合產(chǎn)物還包含至少一種選自氨基苯磺酸、苯 胺、氨基苯甲酸、二烷基苯磺酸、二烷氧基苯甲酸、吡啶、吡啶單磺酸、吡啶二磺酸、吡啶羧酸 和吡啶二羧酸的芳族單體。
3. 權(quán)利要求1或2的縮合產(chǎn)物，其特征在于所述縮合產(chǎn)物包含至少一種鐵鹽。
4. 權(quán)利要求3的縮合產(chǎn)物，其特征在于所述鐵鹽為硫酸亞鐵（II)和/或硫酸鐵（III)。
5. 權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的縮合產(chǎn)物，其特征在于所述單體包含 25至74mol%的單體I)， 25至74mol%的單體II)以及 0. 01 至 30mol% 的單體III)。
6. 權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的縮合產(chǎn)物，其特征在于單體I)包括至少一種選自多 聚甲醛、甲醛、乙醛、丁醛、乙二醛、戊二醛、苯甲醛、萘甲醛或萘基砜醛、3-甲氧基丙醛、丁醛 醇、丙烯醛、丁烯醛、糠醛、4-甲氧基糠醛、炔丙醛、乙醛酸、羧基丙醛、羧基丁醛、羧基戊醛、 葡萄糖、蔗糖、肉桂醛、木質(zhì)素和木質(zhì)素磺酸鹽的醛。
7. 權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的縮合產(chǎn)物，其特征在于單體II)包括至少一種選自甲基 乙基酮、丙酮、二丙酮醇、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酸、甲基乙烯基酮、亞異丙基丙酮、2, 6-二甲 基-2, 5-庚二烯-4-酮、苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、4-乙酰苯磺酸、二乙酰、乙酰丙酮、苯甲 酰丙酮和環(huán)己酮的酮。
8. 權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的縮合產(chǎn)物，其特征在于縮合產(chǎn)物的分子量在1000和 30000g/mol之間，分子量通過凝膠滲透色譜法進(jìn)行測量且用聚乙二醇標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)。
9. 用于制備權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的縮合產(chǎn)物的方法，其特征在于單體在pH為8至 14下進(jìn)行反應(yīng)。
10. 權(quán)利要求9的用于制備縮合產(chǎn)物的方法，其特征在于反應(yīng)在水中或在水和極性有 機(jī)溶劑的混合物中進(jìn)行。
11. 權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的縮合產(chǎn)物作為含無機(jī)粘合劑的建筑材料組合物的添加 劑的用途。
12. 權(quán)利要求11的用途，其特征在于使用0. 002重量％至2重量％的縮合產(chǎn)物，基于建 筑材料組合物的全部無機(jī)固體分?jǐn)?shù)計(jì)。
13. 權(quán)利要求11或12的縮合產(chǎn)物的用途，其特征在于建筑材料組合物包含0. 1重量％ 至20重量％的綠石。
14. 權(quán)利要求11至13中任一項(xiàng)的縮合產(chǎn)物的用途，其特征在于粘合劑為至少一種選自 波特蘭水泥、石灰、石膏、硫酸鈣半水合物、無水硫酸鈣、粉煤灰、高爐礦渣、火山灰和燒油頁 巖的物質(zhì)。
15. -種組合物包含，基于干質(zhì)量計(jì)， 10重量％至99重量％的權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的縮合產(chǎn)物以及 1重量％至90重量％的至少一種選自聚羧酸醚、木質(zhì)素磺酸鹽、三聚氰胺-甲醛磺酸 鹽、萘-甲醛磺酸鹽、聚芳醚、磷酸化聚烷氧基化物、3 -萘磺酸鹽-甲醛縮合物、三聚氰胺縮 合物、對氨基苯磺酸-酚醛樹脂、硝酸鈣、結(jié)晶硅酸鈣水合物、磷酸鹽、葡萄糖酸鹽、蔗糖、淀 粉水解物、三乙醇胺、三異丙醇胺、二乙醇單異丙醇胺、乙醇二異丙醇胺、聚（羥烷基化）聚 乙烯胺、N，N-雙（2-羥丙基）-N-(羥乙基）胺、1-(N，N-雙（2-羥乙基）氨基）丙-2-醇、 N，N，N'，N'_四（2-羥乙基）乙二胺、甲基二乙醇胺、單乙醇胺、二乙醇胺、單異丙醇胺、二異 丙醇胺和消泡劑的化合物。
【文檔編號】C08L61/34GK104379622SQ201380032996
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2013年6月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月26日
【發(fā)明者】J·登格勒, B·米特邁爾 申請人:建筑研究和技術(shù)有限公司