改性納米微晶纖維素作為造紙助留助濾劑的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種改性納米微晶纖維素作為造紙助留助濾劑的應(yīng)用。以木漿、微晶纖維素或棉花為原料，采用酸水解法或生物酶水解法制備納米微晶纖維素；利用2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧-NaBr-NaClO體系在pH10.0-10.5或4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧-NaClO2-NaClO體系在pH4.5-4.8對(duì)所得的納米微晶纖維素進(jìn)行氧化改性得到造紙用助留助濾劑。將0.05%-2.0%的改性納米微晶纖維素加入紙漿中，可以提高細(xì)小纖維及填料的留著率，改善紙漿的濾水性能，從而提高紙機(jī)的操作性能。本發(fā)明的造紙助留助濾劑，是環(huán)保綠色產(chǎn)品，具有很好的生物相容性與生物可降解性，表面陰電荷密度高，不僅具有良好的助留助濾效果，而且可以提高成紙勻度。
【專利說(shuō)明】改性納米微晶纖維素作為造紙助留助濾劑的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種改性納米微晶纖維素作為造紙助留助濾劑的應(yīng)用，屬于造紙【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著現(xiàn)代造紙機(jī)的車(chē)速及產(chǎn)量、廢紙使用比例及紙張抄造系統(tǒng)用水封閉循環(huán)程度的提高，改進(jìn)細(xì)小纖維及填料的留著率，提高紙張產(chǎn)品的質(zhì)量，成為面臨的實(shí)際問(wèn)題。助留助濾劑廣泛應(yīng)用在現(xiàn)代造紙工業(yè)中，經(jīng)濟(jì)效益十分明顯。在提高紙料留著率和濾水性能的同時(shí)，可以減輕排水污染，使白水封閉循環(huán)系統(tǒng)正常運(yùn)行，改善成紙的質(zhì)量且能盡量減少對(duì)紙張其他物理性能的不利影響。隨著造紙工業(yè)的發(fā)展，造紙濕部的助留助濾體系也由單元系統(tǒng)、雙元系統(tǒng)發(fā)展為微粒助留助濾體系。微粒助留體系可以改善細(xì)小纖維和填料的留著率，提高紙漿的濾水性能，并且有助于使成紙具有較高的透氣度和勻度，已被廣泛用于高速造紙機(jī)的衆(zhòng)料系統(tǒng)。
[0003]從木質(zhì)纖維資源開(kāi)發(fā)生物基造紙化學(xué)品，對(duì)于保持造紙工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展有著現(xiàn)實(shí)的意義。作為制備于可再生木質(zhì)纖維素原料的納米微晶纖維素(Nanocrystallinecellulose, NCC)，其粒度大小和表觀電荷密度可以在制備過(guò)程中加以控制，能夠作為造紙微粒助留體系中的有機(jī)微粒，與陽(yáng)離子聚合物聯(lián)合使用，組成微粒助留體系，用于紙料的助留助濾。但是通過(guò)酸水解或纖維素酶酸水解制備的NCC表面電荷密度低，且表面基團(tuán)在弱堿性條件下容易發(fā)生電離，使表面電荷密度降低，影響其穩(wěn)定性。而隨著抄紙技術(shù)逐漸由酸性抄紙向中堿性抄紙發(fā)展，其在制漿造紙中的應(yīng)用性能也會(huì)受到影響。對(duì)納米微晶纖維素進(jìn)行改性，使其表面電荷密度顯著提高，加之巨大的比表面積和優(yōu)良的理化性能，改性產(chǎn)物具有高效的造紙助留助濾性能，不僅可以提高細(xì)小纖維和填料的留著，改善紙漿的濾水，而且還可以改善成紙的勻度。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種表面改性納米微晶纖維素作為造紙助留助濾劑的應(yīng)用，能提高細(xì)小纖維與填料的留著與紙漿濾水性能。
[0005]所述的表面改性納米微晶纖維素造紙?jiān)鰪?qiáng)劑是通過(guò)對(duì)植物纖維原料或紙漿進(jìn)行酸處理或生物酶處理，得到納米微晶纖維素，然后利用2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧或者
4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧氧化體系對(duì)納米微晶纖維素進(jìn)行氧化得到的。
[0006]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
改性納米微晶纖維素作為造紙?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用，所述的改性納米微晶纖維素是按以下方法制備的:
(O以溶解漿、漂白針葉木硫酸鹽漿、漂白闊葉木硫酸鹽漿、微晶纖維素或棉花為原料，采用下列酸水解法或生物酶水解法制備納米微晶纖維素:
酸水解法:將原料粉碎，過(guò)20目篩，在20° C -65° C下加入30-64wt%的硫酸，使酸與原料的體積質(zhì)量比(5~15):1，單位毫升比克，原料以絕干料計(jì)；攪拌下，反應(yīng)10 min-70 min，然后將懸浮液用9-10倍體積的去離子水稀釋以終止反應(yīng)，所得產(chǎn)物用去離子水反復(fù)離心沖洗至pH值5.0~5.5，將得到產(chǎn)物放入透析袋中，用流動(dòng)的去離子水透析至pH值恒定，透析后的懸浮液在冰水浴中進(jìn)行超聲波振蕩處理5 min-50 min，得到納米微晶纖維素膠體懸浮液；或者，
生物酶水解法:
將原料粉碎，過(guò)20目篩，原料放入錐形瓶中，向錐形瓶中加水，再加入緩沖液調(diào)節(jié)溶液的pH值到6-7，加入纖維素酶，每克絕干原料加入纖維素酶500(T80000 IU,置于搖床中，調(diào)節(jié)溫度為40°C -60°C，振蕩速度50-250 r/min，反應(yīng)24 h_72 h。反應(yīng)結(jié)束后，加入乙醇終止酶解反應(yīng)。取出樣品，用去離子水反復(fù)離心洗滌，洗滌后的懸浮液用超聲波振蕩器處理5min-50 min,得到納米微晶纖維素懸浮液。
[0007]所述纖維素酶為和氏璧生物技術(shù)有限公司生產(chǎn)的中性纖維素酶，其濾紙酶活20000~40000 IU/g。所述緩沖液是磷酸鹽緩沖溶液，取磷酸二氫鈉1.74 g，磷酸氫二鈉
2.7g，氯化鈉1.7g，加水溶解成400ml的溶液配制而成。
[0008](2)納米微晶纖維素的氧化改性
取Ig (絕干)步驟(1)制得的納米微晶纖維素懸浮液，依次加入3.0-8.0 mmol NaBr>
0.005-0.03 mmol 2，2，6 ，6-四甲基-1-哌啶氧和 1-15 mmol 的 NaClO 溶液，加入200-250 ml pH=10.2的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液，調(diào)節(jié)體系pH至10-10.5，然后進(jìn)行超聲分散 5 min-20 min，在 25°C -60° C 反應(yīng) 10 min-60 min 后，加入 10 ml-20 ml 無(wú)水乙醇終止反應(yīng)，用酸調(diào)PH至7左右，透析2-5天，得到改性納米微晶纖維素懸浮液，即為增強(qiáng)劑。
[0009]或者:取Ig (絕干)步驟(1)制得的納米微晶纖維素懸浮液，加入0.2 M的醋酸鹽緩沖溶液 200-300 ml，分別加入 5-20 mmol NaClO2 及 0.2-0.5 mmol 4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧，然后加入1-5 mmol的NaClO溶液，調(diào)節(jié)pH值至4.8，在30 °C-80 ° C下攪拌反應(yīng)2-5天，然后加入10-20 ml無(wú)水乙醇終止反應(yīng)，透析2-5天，得到改性納米微晶纖維素懸浮液，即為增強(qiáng)劑。
[0010]優(yōu)選的，上述步驟(1)酸水解中、(2)中使用的透析袋截留分子量為12000-14000。
[0011]優(yōu)選的，上述步驟(2)中pH調(diào)節(jié)劑選自鹽酸或硫酸。
[0012]與未改性相比，本發(fā)明所得改性納米微晶纖維素外觀由半透明變?yōu)橥该鳎碛^電荷密度(負(fù)值)大大增加，在pH為7時(shí)，由-16(^eq/g增加到約-188(^eq/g，提高了約11-12倍。羧基含量由0.02 mmol/g提高到約0.8 mmol/g。
[0013]本發(fā)明的改性納米微晶纖維素作為造紙助留助濾劑的應(yīng)用，方法如下:
在質(zhì)量濃度0.1%-1%的紙料中，攪拌條件下依次加入5%-30%填料，1.0%-3.0%施膠劑，
0.05%-2.0%的改性納米微晶纖維素混合Imin -10 min后，提高紙料體系的攪拌速度，保持30 s-5 min后恢復(fù)體系的攪拌速度，然后加入0.01%-2%的高分子陽(yáng)離子聚合物，作用30s-5 min后抄成紙張。
[0014]以上用量均為相對(duì)絕干紙料的重量百分比。
[0015]上述填料是碳酸鈣或滑石粉，施膠劑是松香膠、烷基烯酮二聚體(AKD)或烯基琥珀酸酐(ASA)。均為本領(lǐng)域常用添加劑，市場(chǎng)有售。[0016]上述高分子陽(yáng)離子聚合物為陽(yáng)離子聚丙烯酰胺或陽(yáng)離子淀粉，是本領(lǐng)域常用原料，市場(chǎng)有售。
[0017]本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)及優(yōu)良效果如下:
造紙行業(yè)面臨著巨大的資源與環(huán)境壓力，以生物質(zhì)制備造紙化學(xué)品及利用生物資源進(jìn)行生物和化學(xué)改性制備新材料，是未來(lái)紙業(yè)發(fā)展的方向。本發(fā)明利用自然界分布最廣的纖維素制備造紙助留助濾劑，具有很好的生物相容性與生物可降解性，是一種綠色環(huán)保的造紙助劑。納米微晶纖維素經(jīng)改性后，表面生成大量羧基，表觀電荷密度大幅提高，而尺寸變化不大，與陽(yáng)離子聚合物共同作用，不但能夠提高漿料中細(xì)小纖維與填料的留著，還可以改善漿料的濾水性能，對(duì)于提高高速紙機(jī)的操作性能很有幫助。
[0018](四)【具體實(shí)施方式】
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，但不限于此。
[0019]實(shí)施例1:
(I)用粉碎機(jī)將漂白闊葉木漿粉碎，過(guò)20目篩，以絕干漿料20 g計(jì)取。在45°C下加質(zhì)量濃度64%的硫酸170 ml (酸漿比8.5 ml/g)混合，在機(jī)械攪拌作用下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)30min后將懸浮液用去離子水稀釋10倍來(lái)終止反應(yīng)。產(chǎn)物用去離子水反復(fù)離心沖洗至pH值為5.0。將離心后的沉淀物放入透析袋(截留分子量12000-14000)中，用流動(dòng)的去離子水透析5天至pH值恒定。透析后的懸浮液用超聲波振蕩器處理10 min，為避免產(chǎn)物因熱聚集，處理在冰水浴中進(jìn)行，制得納米微晶纖維素懸浮液。
[0020](2)取含有I g絕干物料的步驟(I)制得的納米微晶纖維素懸浮液，分別加入6.0mmol NaBr、0.01 mmol 2, 2, 6, 6_ 四甲基-1-哌唳氧及 4 mmol 的 NaClO溶液,用 ρΗ=10.2的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液稀釋至200 ml，調(diào)節(jié)pH值至10-10.5，用功率300 w超聲波分散機(jī)處理5 min (每超聲I s,間隔8 s),在25°C下攪拌反應(yīng)I h,然后加入10 ml無(wú)水乙醇終止反應(yīng)，以0.1 mol/1 HCl溶液調(diào)節(jié)pH值至7，用截留分子量12000-14000的透析袋透析5天，得到改性納米微晶纖維素，即為助留助濾劑。
[0021]應(yīng)用:
在質(zhì)量濃度為0.3%的漂白廢新聞紙脫墨漿中加入20%碳酸鈣及1%陰離子松香膠，混合均勻后在750rpm轉(zhuǎn)速下加入0.05%的陽(yáng)離子淀粉，作用30 s后將轉(zhuǎn)速提高至1500 rpm,作用I min后將轉(zhuǎn)速降至750 rpm，然后加入0.3%上述步驟(2)制得的改性納米微晶纖維素，混合I min后將紙料抄成紙張，干燥后紙料的留著率93.5%，且紙料的濾水速度快，成紙勻度好。以上添加料的百分比均是相對(duì)絕干紙料重量的百分比。
[0022]對(duì)比例:
如上述改納米微晶纖維素作為造紙助留助濾劑的應(yīng)用方法，所不同的是，將實(shí)施例1制備的改性納米微晶纖維素替換成步驟(I)中的納米微晶纖維素(未改性)，按0.3%的量加入紙料中，混合3 min后將紙料抄成紙張，干燥后紙料的留著率為89.7%。
[0023]實(shí)施例2:
(I)準(zhǔn)確稱取MCC I g放入錐形瓶中，向錐形瓶中加入所需量(使最終混合液的總體積為50 ml)的水，再加入2 ml緩沖液調(diào)節(jié)溶液的pH值到6-7，隨后加入纖維素酶，纖維素酶用量為20000 IU/g絕干原料，置于搖床中，調(diào)節(jié)溫度到50°C，振蕩速度為130 r/min，反應(yīng)48 h。反應(yīng)結(jié)束后，加入20 ml乙醇終止酶解反應(yīng)，取出樣品，用去離子水反復(fù)離心洗滌，洗滌后的懸浮液用超聲波振蕩器處理15 min，得到納米微晶纖維素懸浮液。
[0024]所用纖維素酶是和氏璧生物技術(shù)有限公司產(chǎn)售的中性纖維素酶，其濾紙酶活20000" 40000 IU/g。
[0025](2)取I g步驟(I)制得的納米微晶纖維素懸浮液,分別加入6.0 mmol/g NaBr>
0.01 mmol/g 2, 2, 6, 6-四甲基-1-哌唳氧及 4 mmol/g 的 NaClO 溶液,用 ρΗ=10.2 的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液稀釋至200 ml，調(diào)節(jié)pH值至10-10.5。用功率300 w超聲波分散機(jī)處理5 min (每超聲I s,間隔8 s),調(diào)節(jié)溫度為25°C,反應(yīng)I h,然后加入10 ml無(wú)水乙醇終止反應(yīng)，以0.1 mol/1 HCl溶液調(diào)節(jié)pH值至7，用截留分子量12000-14000的透析袋透析5天，得到改性納米微晶纖維素。
[0026]應(yīng)用:
在質(zhì)量濃度為0.3%的漂白化學(xué)熱磨機(jī)械漿中加入20%碳酸鈣及1%陰離子松香膠，混合均勻后在750 rpm轉(zhuǎn)速下加入0.05%的陽(yáng)離子淀粉，作用30 s后將轉(zhuǎn)速提高至1500 rpm,作用I min后將轉(zhuǎn)速降至750 rpm，然后加入0.25%上述步驟(2)制得的改性納米微晶纖維素，混合I min后將紙料抄成紙張，干燥后紙料的留著率93.0%，且紙料的濾水速度快，成紙勻度好。以上添加料的百分比均是相對(duì)絕干紙料重量的百分比。
[0027]實(shí)施例3:
(I)用粉碎機(jī)將漂白闊葉木漿粉碎，過(guò)20目篩，以絕干漿料20g計(jì)取。在45°C下加質(zhì)量濃度64%的硫酸170 ml (酸漿比8.5 ml/g)混合，在機(jī)械攪拌下反應(yīng)30 min后將懸浮液用去離子水稀釋10倍來(lái)終止反應(yīng)。產(chǎn)物用去離子水反復(fù)離心沖洗至pH值為5.0。將離心后的沉淀物放入透析袋(截留分子量12000-14000)中，用流動(dòng)的去離子水透析若干天至恒定PH值。透析后的懸浮液用超聲波振蕩器處理10 min，為避免產(chǎn)物因熱聚集，處理在冰水浴中進(jìn)行，制得納米微晶纖維素懸浮液。
[0028](2)取含有I g絕干物料的步驟(I)制備的納米微晶纖維素懸浮液，分散在0.2 M的醋酸鹽緩沖溶液中，分別加入17 mmol/g NaClO2及0.45 mmol/g 4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌唳氧，然后加入2 mmol/g的NaClO溶液,調(diào)節(jié)pH值至4.8,在60° C下攪拌反應(yīng)72 h，然后加入20 ml無(wú)水乙醇終止反應(yīng)，產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性，用截留分子量12000-14000的透析袋透析5天，得到改性納米微晶纖維素。
[0029]應(yīng)用:
在質(zhì)量濃度為0.3%的漂白廢新聞紙脫墨漿中加入20%碳酸鈣及1%陰離子松香膠，混合均勻后在750 rpm轉(zhuǎn)速下加入0.05%的陽(yáng)離子聚丙烯酰胺，作用30 s后將轉(zhuǎn)速提高至1500 rpm，作用I min后將轉(zhuǎn)速降至750 rpm，然后加入0.3%上述步驟(2)制得的改性納米微晶纖維素，混合I min后將紙料抄成紙張，干燥后紙料的留著率92.5%，且紙料的濾水速度快，成紙勻度好。以上添加料的百分比均是相對(duì)絕干紙料重量的百分比。
[0030]實(shí)施例4:
如實(shí)施例1所述，所不同的是步驟(I)中原料為漂白針葉木硫酸鹽漿。
[0031]實(shí)施例5:
如實(shí)施例2所述，所不同的是步驟(I)中原料為漂白針葉木硫酸鹽漿。
[0032]實(shí)施例6:
如實(shí)施例2所述，所不同的是在步驟(I)中使用漂白闊葉木硫酸鹽漿。[0033]實(shí)施例:7:
如實(shí)施例2所述，所不同的是步驟(I)中原料為棉纖維。
[0034]實(shí)施例8:
如實(shí)施例3所述，所不同的是步驟(I)中原料為微晶纖維素。
【權(quán)利要求】
1.一種改性納米微晶纖維素作為造紙助留助濾劑的應(yīng)用，所述的改性納米微晶纖維素是按以下方法制備的: (1)以漂白針葉木硫酸鹽漿、漂白闊葉木硫酸鹽漿、微晶纖維素(MCC)或棉花為原料，采用酸水解法或生物酶水解法制備納米微晶纖維素； (2)納米微晶纖維素的改性按如下方法進(jìn)行: 取Ig (絕干)步驟(1)制得的納米微晶纖維素懸浮液，依次加入3.0-8.0 mmol NaBr> 0.005-0.03mmol 2, 2，6，6-四甲基-1-哌啶氧和 1-15 mmol 的 NaClO 溶液，加入 200ml-250 ml pH=10.2的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液，調(diào)節(jié)體系pH至10-10.5，然后進(jìn)行超聲分散(超聲 ls、8 s 間隙)5 min-20 min，在 25°C_60°C 反應(yīng) 10 min-60 min，加入 10 ml-20 ml無(wú)水乙醇終止反應(yīng)，用酸調(diào)pH至7左右，透析2-5天，得到改性納米微晶纖維素懸浮液，即為助留助濾劑；或者， 取I g (絕干)步驟(1)制得的納米微晶纖維素懸浮液，加入0.2 M的醋酸鹽緩沖溶液 200-300 ml，分別加入 5-20 mmol/g NaClO2 及 0.2-0.5 mmol/g 4-乙酰氨基-2，2，6，6_四甲基-1-哌啶氧，然后加入1-5 mmol/g的NaClO溶液，調(diào)節(jié)pH值至4.8，在30° C_80° C下攪拌反應(yīng)2-5天，然后加入10 ml-20 ml無(wú)水乙醇終止反應(yīng)，透析2_5天，得到改性納米微晶纖維素懸浮液，即為助留助濾劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性納米微晶纖維素作為造紙助留助濾劑的應(yīng)用，其特征在于步驟如下: 在質(zhì)量濃度0.1%-1%的紙料中，按相對(duì)絕干紙料的重量百分比加入5%-30%填料、1.0%-3.0%施膠劑，攪拌速度700-750 rpm條件加入0.01%-2%的高分子量陽(yáng)離子聚合物，混合I min-10 min后,提高紙料體系的攪拌速度到1200-500 rpm,保持30 s_5 min后恢復(fù)體系的攪拌速度到700-750 rpm，加入0.05%-2.0%的本發(fā)明的造紙助留助濾劑，作用30 s_5min后抄成紙張；以上百分比均是相對(duì)絕干紙料重量的百分比； 上述高分子陽(yáng)離子聚合物為陽(yáng)離子淀粉、陽(yáng)離子聚丙烯酰胺或陽(yáng)離子淀粉接枝聚丙烯酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的陰離子納米微晶纖維素作為紙張?jiān)鰪?qiáng)劑的應(yīng)用，其特征在于步驟(1)中的酸水解法和生物酶水解法是: 酸水解法:將原料粉碎，過(guò)20目篩，在20° C-65° C下加入30-64wt%的硫酸，使酸與原料的體積質(zhì)量比(5~15):1，單位毫升比克,原料以絕干料計(jì)；攪拌下,反應(yīng)10 min-70 min,然后將懸浮液用9-10倍體積的去離子水稀釋以終止反應(yīng)，所得產(chǎn)物用去離子水反復(fù)離心沖洗至pH值5.0~5.5，將得到產(chǎn)物放入透析袋中，用流動(dòng)的去離子水透析至pH值恒定，透析后的懸浮液在冰水浴中進(jìn)行超聲波振蕩處理5 min-50 min，得到納米微晶纖維素膠體懸浮液；或者， 生物酶水解法:將原料粉碎，過(guò)20目篩，原料放入錐形瓶中，向錐形瓶中加水，再加入緩沖液調(diào)節(jié)溶液的PH值到6-7，加入纖維素酶，每克絕干原料加入纖維素酶5000~80000IU，置于搖床中，調(diào)節(jié)溫度為40° C-60° C，振蕩速度50-250 r/min，反應(yīng)24 h_72 h，反應(yīng)結(jié)束后，加入乙醇終止酶解反應(yīng)，取出樣品，用去離子水反復(fù)離心洗滌，洗滌后的懸浮液用超聲波振蕩器處理5 min-50 min，到納米微晶纖維素膠體懸浮液； 所述纖維素酶為和氏璧生物技術(shù)有限公司生產(chǎn)的中性纖維素酶，其濾紙酶活`20000^40000 IU/g,所述緩沖液是磷酸鹽緩沖溶液，取磷酸二氫鈉1.74g，磷酸氫二鈉2.7g，氯化鈉1.7g，加水溶解成400ml的溶液配制而成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性納米微晶纖維素作為紙漿增強(qiáng)劑的應(yīng)用，其特征在于步驟(I)酸水解法中使用的透析袋截留分子量為12000-14000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性納米微晶纖維素作為紙漿增強(qiáng)劑的應(yīng)用，其特征在于步驟(2)中氧化改性劑是2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧-NaBr-NaClO體系或4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧-NaC102-NaC10體系。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性納米微晶纖維素作為紙漿增強(qiáng)劑的應(yīng)用，其特征在于步驟(2)中使用2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧-NaBr-NaClO體系時(shí)，pH應(yīng)調(diào)節(jié)至10-10.5而使用4-乙酰氨基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧-NaC102-NaC10體系時(shí)，pH應(yīng)調(diào)節(jié)至`4.5-4.8。`
【文檔編號(hào)】C08B15/02GK103726380SQ201410008868
【公開(kāi)日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2014年1月9日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月9日
【發(fā)明者】徐清華, 靳麗強(qiáng), 姚文潤(rùn), 李維功, 秦夢(mèng)華, 傅英娟 申請(qǐng)人:齊魯工業(yè)大學(xué)