一種乙烯-丙烯共聚彈性體的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種乙烯-丙烯共聚彈性體的制備方法，本發(fā)明采用懸浮法的生產(chǎn)方法，使用齊格勒納塔催化劑，以液相丙烯作為懸浮液，低溫下反應(yīng)，使得生成物懸浮分散在液相丙烯里，低溫下生成物顆粒不溶于液相丙烯，解決了粘釜問(wèn)題，再利用間歇式生產(chǎn)的特點(diǎn)，通過(guò)控制原料配比和聚合參數(shù)，使得生成物的結(jié)構(gòu)符合要求。本發(fā)明克服了茂金屬催化劑昂貴和技術(shù)壟斷的缺點(diǎn)，提供了一種使用齊格勒-納塔催化劑制備高乙烯含量的乙烯-丙烯共聚彈性體的方法，并解決了粘釜的問(wèn)題，所制得的乙烯-丙烯共聚彈性體的乙烯含量為8～20%，等規(guī)度為8～15%，維卡軟化點(diǎn)為50～85℃。
【專利說(shuō)明】一種乙烯-丙烯共聚彈性體的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種乙烯-丙烯共聚彈性體產(chǎn)品的聚合生產(chǎn)技術(shù)，尤其是一種采用間歇式懸浮法制備高乙烯含量的乙烯-丙烯共聚彈性體產(chǎn)品的聚合生產(chǎn)技術(shù)?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]傳統(tǒng)的乙烯-丙烯共聚彈性體的乙烯含量一般為O~7(wt)%，而乙烯含量為8~20 (wt) %的乙烯-丙烯共聚彈性體則具有能夠增強(qiáng)耐久性、提高美學(xué)效果和多功能性，低溫時(shí)更具柔韌性，填充能力高及密度更低更輕的特點(diǎn)，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于無(wú)紡布、人造革、食品容器、發(fā)泡材料、人造草坪、手柄等多種產(chǎn)品的生產(chǎn)之中。
[0003]目前，國(guó)內(nèi)尚無(wú)企業(yè)能生產(chǎn)乙烯含量為8~20%的乙烯-丙烯共聚彈性體。美國(guó)?？松梨诨す臼紫韧瞥隽诉@種彈性體，對(duì)其產(chǎn)品進(jìn)行分析，其熔點(diǎn)不固定，有大量的無(wú)規(guī)物，在高于60°C的溫度下，該彈性體自身會(huì)發(fā)粘。該彈性體是采用美孚公司的Exxpol溶液法茂金屬催化專利技術(shù)制造而成的，反應(yīng)為高溫反應(yīng)(100~200°C)。由于茂金屬耐高溫，不會(huì)對(duì)催化劑造成影響，在高溫下生成物以熔融狀態(tài)存在，解決了彈性體本身發(fā)粘對(duì)后處理帶來(lái)的問(wèn)題。
[0004]由于茂金屬催化劑價(jià)格較昂貴且國(guó)外技術(shù)壟斷，而齊格勒-納塔催化劑又不耐高溫，傳統(tǒng)方法聚合生產(chǎn)高乙烯含量的乙丙共聚彈性體時(shí)易發(fā)生粘釜的問(wèn)題，因此目前沒(méi)有采用齊格勒-納塔催化劑生產(chǎn)高乙烯含量的乙烯-丙烯共聚彈性體的報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種使用齊格勒-納塔催化劑制備高乙烯含量的乙烯-丙烯共聚彈性體的方法，并解決粘釜的問(wèn)題。
[0006]本彈性體是利用懸浮法生產(chǎn)技術(shù)，使用齊格勒納塔催化劑，以液相丙烯作為懸浮液，低溫下反應(yīng)，使得生成物懸浮分散在液相丙烯里。低溫下生成物顆粒不溶于液相丙烯，這樣就可以解決粘釜問(wèn)題。再利用間歇式生產(chǎn)的特點(diǎn)，通過(guò)控制原料配比和聚合參數(shù)，控制生成物的量，并使得生成物的結(jié)構(gòu)符合要求。在選擇催化劑組成時(shí)，要選擇高活性的鈦系催化劑，保證丙烯、乙烯的反應(yīng)活性，控制催化劑的量，以控制生成物的量；在選用給電子體時(shí)，選擇少用或不用，以控制結(jié)晶體的比例較低；在選擇活化劑時(shí)，要達(dá)到合適的鋁鈦比以保證催化劑的活性；在加入乙烯時(shí)，要控制其加入量和加入速度，并控制反應(yīng)的溫度和壓力，保證原料活性和生成物有較低的等規(guī)度以及乙烯無(wú)規(guī)的插入聚丙烯主鏈。
[0007]技術(shù)方案
[0008]一種乙烯-丙烯共聚彈性體的制備方法，使用懸浮法的生產(chǎn)方法，乙烯與丙烯的重量比為:1~4:100，催化劑為齊格勒-納塔催化劑，活化劑為三乙基鋁，反應(yīng)溫度為40~50°C，反應(yīng)時(shí)間為2~3h，反應(yīng)壓力為1.6~2.0Mpa0
[0009]作為優(yōu)選，所述催化劑為S-Copo催化劑，S-Copo催化劑為北京化工研究院生產(chǎn)，該催化劑為齊格勒納塔第四代催化劑，為載體催化劑，具有高活性，高比表面積的特點(diǎn)。[0010]作為優(yōu)選，催化劑的重量占丙烯重量的0.0002~0.001%，活化劑中的鋁元素與催化劑中的鈦元素的摩爾比為50~300:1。
[0011]作為優(yōu)選，乙烯的加入時(shí)間控制為100~120min。
[0012]有益效果:本發(fā)明克服了茂金屬催化劑昂貴和技術(shù)壟斷的缺點(diǎn)，提供了一種使用齊格勒-納塔催化劑制備高乙烯含量的乙烯-丙烯共聚彈性體的方法，并解決了粘釜的問(wèn)題，所制得的乙烯-丙烯共聚彈性體的乙烯含量為8~20%，等規(guī)度為8~15%，維卡軟化點(diǎn)為 50 ~85°C。
【具體實(shí)施方式】
[0013]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。
[0014]實(shí)施例1
[0015]使用懸浮法生產(chǎn)方法，乙烯用量為68kg，乙烯的加入時(shí)間為lOOmin，丙烯用量為3000kg，催化劑為S-Copo催化劑，用量為20g，活化劑為三乙基鋁，用量為500ml，反應(yīng)溫度為45°C，反應(yīng)時(shí)間為2h，反應(yīng)壓力為1.6Mpa。
[0016]將實(shí)施例制得的乙烯-丙烯共聚彈性體進(jìn)行性能測(cè)試，并與美國(guó)?？松梨诨す镜囊蚁?丙烯共聚彈性體進(jìn)行對(duì)比，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)下表:
[0017]
【權(quán)利要求】
1.一種乙烯-丙烯共聚彈性體的制備方法，其特征在于，使用懸浮法的生產(chǎn)方法，乙烯與丙烯的重量比為:1~4:100，催化劑為齊格勒-納塔催化劑，活化劑為三乙基鋁，反應(yīng)溫度為40~50°C，反應(yīng)時(shí)間為2~3h，反應(yīng)壓力為1.6~2.0Mpa0
2.如權(quán)利要求1所述的乙烯-丙烯共聚彈性體的制備方法，其特征在于，所述催化劑為S-Copo催化劑。
3.如權(quán)利要求1所述的乙烯-丙烯共聚彈性體的制備方法，其特征在于，催化劑的重量占丙烯重量的0.0002~0.001%，活化劑中的鋁元素與催化劑中的鈦元素的摩爾比為50~300:1。
4.如權(quán)利要求1所述的乙烯-丙烯共聚彈性體的制備方法，其特征在于，乙烯的加入時(shí)間控制為100-120min。
【文檔編號(hào)】C08F210/16GK103739761SQ201410014970
【公開(kāi)日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2014年1月14日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月14日
【發(fā)明者】辛寶山, 徐躍林, 吳義, 丁衛(wèi)國(guó), 陳海源 申請(qǐng)人:南京金陵塑膠化工有限公司