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高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料及其制備方法

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高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料及其制備方法。高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料由下列組分按重量份數(shù)組成:基體樹(shù)脂35-70、復(fù)式碳化物10-45、納米級(jí)氮化物2-4、微米級(jí)氮化物3-6、增強(qiáng)纖維3-8、彈性體1-5、相容劑0.5-5、偶聯(lián)劑0.1-0.5、抗氧劑0.1-0.5。本發(fā)明還提供了高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料制備方法,包括高分子合金的制備,導(dǎo)熱填料的處理,導(dǎo)熱母粒的制備。本發(fā)明的高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料在保持復(fù)合材料力學(xué)的同時(shí),提高導(dǎo)熱絕緣性能。
【專(zhuān)利說(shuō)明】高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及材料【技術(shù)領(lǐng)域】,尤其涉及高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料及其制備方法?!颈尘凹夹g(shù)】
[0002]導(dǎo)熱復(fù)合材料現(xiàn)有專(zhuān)利技術(shù)存在兩個(gè)弊端。其一,導(dǎo)熱率較高的復(fù)合材料由于添加的導(dǎo)熱填料具有導(dǎo)電性,無(wú)法絕緣,必然限制其使用范圍和技術(shù)推廣,這是由于導(dǎo)熱與導(dǎo)電機(jī)理的相似性造成的;其二,如果添加不導(dǎo)電的導(dǎo)熱填料,使得復(fù)合材料的導(dǎo)熱率偏低,即使大量添加也無(wú)法實(shí)現(xiàn)導(dǎo)熱率的大幅提升,并且造成力學(xué)性能?chē)?yán)重下降。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的旨在克服上述已有技術(shù)的不足,提供一種高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料及其制備方法。
[0004]為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
[0005]高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,其特征在于由下列組分按重量份數(shù)組成:基體樹(shù)脂35-70份、復(fù)式碳化物10-45份、納米級(jí)氮化物2-4份、微米級(jí)氮化物3_6份、增強(qiáng)纖維3_8份、彈性體1-5份、相容劑0.5-5份、偶聯(lián)劑0.1-0.5份、抗氧劑0.1-0.5份,所述基體樹(shù)脂由尼龍和聚苯硫醚組成。
[0006]按重量比計(jì),尼龍:聚苯硫醚=0.42:1-0.62:1。
[0007]上述所述尼龍為尼龍6、尼龍66、尼龍1010的一種或幾種。
[0008]上述所述復(fù)式 碳化物為碳化鈦-碳化鉭-碳化鎢固溶體粉末、碳化鉭-碳化鈮固溶體粉末中的一種或幾種,所述納米級(jí)氮化物為納米氮化鋁,所述微米級(jí)氮化物為氮化鎂、氮化硅、氮化鈦中的一種或幾種復(fù)配。
[0009]上述所述增強(qiáng)纖維為玻璃纖維。
[0010]上述所述彈性體為POE、SBS、SEBS中的至少一種。
[0011]上述所述相容劑為POE-g-MAH、SBS-g-MAH、SEBS-g-MAH中的其中一種。
[0012]上述所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑KH560(化學(xué)名稱(chēng):Y —(2,3_環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷)。
[0013]上述所述抗氧劑為抗氧劑445 (化學(xué)名稱(chēng):4,4’_雙(α,α-二甲基芐基)二苯胺)和抗氧劑619 (化學(xué)名稱(chēng):二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯)兩者復(fù)配。
[0014]上述所述復(fù)式碳化物平均粒徑為2-4微米;納米氮化鋁平均粒徑為40-50納米;微米級(jí)氮化物平均粒徑為1-50微米。
[0015]高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料的制備方法,其特征在于包括以下步驟:
[0016]I)將偶聯(lián)劑配制成2?丨%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為復(fù)式碳化物總重量的0.6% ;將復(fù)式碳化物用配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液浸泡5分鐘,然后除去乙醇;
[0017]2)將45%-67%聚苯硫醚與經(jīng)步驟I)處理后的復(fù)式碳化物通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;[0018]3)將45%_56%尼龍與玻璃纖維通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0019]4)將剩余的尼龍和聚苯硫醚、彈性體、相容劑通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0020]5)將偶聯(lián)劑配制成2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為氮化物總重量的0.6% ;將納米級(jí)氮化物、微米級(jí)氮化物、配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液于高速混料機(jī)里混和5分鐘;
[0021 ] 6)將步驟(2 )所得母粒、步驟(3 )所得母粒、步驟(4 )所得母粒加入步驟(5 )所得物料中,于高速混料機(jī)里混合25分鐘;
[0022]7)將經(jīng)步驟(6)所得的混合料和抗氧劑置于雙螺桿擠出機(jī)中,經(jīng)熔融擠出、造粒。
[0023]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有以下優(yōu)點(diǎn):通過(guò)選擇合理的配方組份及含量,通過(guò)導(dǎo)熱填料的表面處理、三種母粒的制備,改善了導(dǎo)熱填料與基體的相容性。通過(guò)選擇合適的粒徑分布,充分發(fā)揮了三種粒徑導(dǎo)熱填料的協(xié)同效應(yīng),在提高導(dǎo)熱率和絕緣性的同時(shí),保持了復(fù)合材料良好的力學(xué)性能。
【具體實(shí)施方式】
[0024]為便于對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解,以下結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做詳細(xì)描述。
[0025]以下實(shí)施例中,復(fù)式碳化物平均粒徑為2-4微米;納米氮化鋁平均粒徑為40-50納米;微米級(jí)氮化物平均粒徑為1-50微米。
[0026]實(shí)施例1
[0027]高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,由下列組分按重量份數(shù)組成:聚苯硫醚35.5份、PA6615份、復(fù)式碳化物35份,`納米氮化鋁2份、微米級(jí)氮化物5份、玻璃纖維4份、P0E2份、POE-g-MAHl份、偶聯(lián)劑0.25份、抗氧劑0.3份,所述復(fù)式碳化物由碳化鈦-碳化鉭-碳化鎢固溶體粉末25份和碳化鉭-碳化鈮固溶體粉末10份組成,所述微米級(jí)氮化物由氮化鎂2份、氮化硅2份、氮化鈦1份組成。
[0028]實(shí)驗(yàn)操作步驟如下:
[0029](I)將偶聯(lián)劑配制成2?丨%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為復(fù)式碳化物總重量的0.6% ;將復(fù)式碳化物用配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液浸泡5分鐘,然后除去乙醇;
[0030](2)將聚苯硫醚18份與處理后的復(fù)式碳化物通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0031](3)將尼龍8份與玻璃纖維通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0032](4)將尼龍7份、聚苯硫醚17.5份、彈性體、相容劑通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0033](5)將偶聯(lián)劑配制成2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為氮化物總重量的0.6% ;將納米級(jí)氮化物、微米級(jí)氮化物、配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液于高速混料機(jī)里混和5分鐘;
[0034](6 )將步驟(2 )所得母粒、步驟(3 )所得母粒、步驟(4 )所得母粒加入步驟(5 )所得物料中,于高速混料機(jī)里混合25分鐘;
[0035](7)將混好的原料和抗氧劑置于雙螺桿擠出機(jī)中,經(jīng)熔融擠出、造粒。
[0036]所述擠出時(shí)使用的雙螺桿擠出機(jī)的螺桿長(zhǎng)徑比為48:1,熔融擠出溫度為260-340 0C,主機(jī)頻率35HZ,喂料頻率10-15HZ,切粒機(jī)轉(zhuǎn)速350_450r/min。
[0037]實(shí)施例2[0038]高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,由下列組分按重量份數(shù)組成:聚苯硫醚40份、PA6618份、復(fù)式碳化物28.5份(碳化鈦-碳化鉭-碳化鎢固溶體粉末17份、碳化鉭-碳化鈮固溶體粉末8份)、納米氮化鋁3份、微米級(jí)氮化物3份(氮化鎂1份、氮化硅1份、氮化鈦1份)、玻璃纖維4份、P0E2份、POE-g-MAHl份、偶聯(lián)劑0.2份、抗氧劑0.3份。
[0039]實(shí)驗(yàn)操作步驟如下:
[0040](I)將偶聯(lián)劑配制成2被%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為復(fù)式碳化物總重量的
0.6% ;將復(fù)式碳化物用配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液浸泡5分鐘,然后除去乙醇;
[0041](2)將聚苯硫醚20份與處理后的復(fù)式碳化物通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0042](3)將尼龍10份與玻璃纖維通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0043](4)將尼龍8份、聚苯硫醚20份、彈性體、相容劑通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0044](5)將偶聯(lián)劑配制成2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為氮化物總重量的0.6% ;將納米級(jí)氮化物、微米級(jí)氮化物、配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液于高速混料機(jī)里混和5分鐘;
[0045](6 )將步驟(2 )所得母粒、步驟(3 )所得母粒、步驟(4 )所得母粒加入步驟(5 )所得物料中,于高速混料機(jī)里混合25分鐘;
[0046](7)將混好的原料和抗氧劑置于雙螺桿擠出機(jī)中,經(jīng)熔融擠出、造粒。
[0047]所述擠出時(shí)使`用的雙螺桿擠出機(jī)的螺桿長(zhǎng)徑比為48:1,熔融擠出溫度為260-340 0C,主機(jī)頻率35HZ,喂料頻率10-15HZ,切粒機(jī)轉(zhuǎn)速350_450r/min。
[0048]實(shí)施例3
[0049]高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,由下列組分按重量份數(shù)組成:聚苯硫醚30份、PA6618.5份、復(fù)式碳化物36份(碳化鈦-碳化鉭-碳化鎢固溶體粉末24份、碳化鉭-碳化鈮固溶體粉末12份)、納米氮化鋁2份、微米級(jí)氮化物6份(氮化鎂2份、氮化硅2份、氮化鈦2份)、玻璃纖維4份、P0E2份、POE-g-MAHl份、偶聯(lián)劑0.26份、抗氧劑0.3份。
[0050]實(shí)驗(yàn)操作步驟如下:
[0051](I)將偶聯(lián)劑配制成2被%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為復(fù)式碳化物總重量的
0.6% ;將復(fù)式碳化物用配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液浸泡5分鐘,然后除去乙醇;
[0052](2)將聚苯硫醚20份與處理后的復(fù)式碳化物通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0053](3)將尼龍10份與玻璃纖維通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0054](4)將尼龍8.5份、聚苯硫醚10份、彈性體、相容劑通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0055](5)將偶聯(lián)劑配制成2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為氮化物總重量的0.6% ;將納米級(jí)氮化物、微米級(jí)氮化物、配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液于高速混料機(jī)里混和5分鐘;
[0056](6 )將步驟(2 )所得母粒、步驟(3 )所得母粒、步驟(4 )所得母粒加入步驟(5 )所得物料中,于高速混料機(jī)里混合25分鐘;
[0057](7)將混好的原料和抗氧劑置于雙螺桿擠出機(jī)中,經(jīng)熔融擠出、造粒。
[0058]所述擠出時(shí)使用的雙螺桿擠出機(jī)的螺桿長(zhǎng)徑比為48:1,熔融擠出溫度為260-340 0C,主機(jī)頻率35HZ,喂料頻率10-15HZ,切粒機(jī)轉(zhuǎn)速350_450r/min。[0059]實(shí)施例4
[0060]高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,由下列組分按重量份數(shù)組成:聚苯硫醚40份、PA6620份、復(fù)式碳化物27.5份(碳化鈦-碳化鉭-碳化鎢固溶體粉末17份、碳化鉭-碳化鈮固溶體粉末10.5份)、納米氮化鋁2份、微米級(jí)氮化物3份(氮化鎂1份、氮化硅1份、氮化鈦1份)、玻璃纖維4份、P0E2份、POE-g-MAHl份、偶聯(lián)劑0.2份、抗氧劑0.3份。
[0061]實(shí)驗(yàn)操作步驟如下:
[0062](I)將偶聯(lián)劑配制成2?丨%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為復(fù)式碳化物總重量的
0.6% ;將復(fù)式碳化物用配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液浸泡5分鐘,然后除去乙醇;
[0063](2)將聚苯硫醚20份與處理后的復(fù)式碳化物通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0064](3)將尼龍10份與玻璃纖維通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0065](4)將尼龍10份、聚苯硫醚20份、彈性體、相容劑通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0066](5)將偶聯(lián)劑配制成2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為氮化物總重量的0.6% ;將納米級(jí)氮化物、微米級(jí)氮化物、配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液于高速混料機(jī)里混和5分鐘;
[0067](6 )將步驟(2 )所得母粒、步驟(3 )所得母粒、步驟(4 )所得母粒加入步驟(5 )所得物料中,于高速混料機(jī)里混合25分鐘;
[0068](7)將混好的原料`和抗氧劑置于雙螺桿擠出機(jī)中,經(jīng)熔融擠出、造粒。
[0069]所述擠出時(shí)使用的雙螺桿擠出機(jī)的螺桿長(zhǎng)徑比為48:1,熔融擠出溫度為260-340 0C,主機(jī)頻率35HZ,喂料頻率10-15HZ,切粒機(jī)轉(zhuǎn)速350_450r/min。
[0070]實(shí)施例5
[0071]高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,由下列組分按重量份數(shù)組成:聚苯硫醚43份、PA6622份、復(fù)式碳化物22.5份(碳化鈦-碳化鉭-碳化鎢固溶體粉末14份、碳化鉭-碳化鈮固溶體粉末8.5份)、納米氮化鋁2份、微米級(jí)氮化物3份(氮化鎂1份、氮化硅1份、氮化鈦1份)、玻璃纖維4份、P0E2份、POE-g-MAHl份、偶聯(lián)劑0.16份、抗氧劑0.3份。
[0072]實(shí)驗(yàn)操作步驟如下:
[0073](I)將偶聯(lián)劑配制成2被%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為復(fù)式碳化物總重量的
0.6% ;將復(fù)式碳化物用配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液浸泡5分鐘,然后除去乙醇;
[0074](2)將聚苯硫醚20份與處理后的復(fù)式碳化物通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0075](3)將尼龍10份與玻璃纖維通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0076](4)將尼龍12份、聚苯硫醚23份、彈性體、相容劑通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒;
[0077](5)將偶聯(lián)劑配制成2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為氮化物總重量的0.6% ;將納米級(jí)氮化物、微米級(jí)氮化物、配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液于高速混料機(jī)里混和5分鐘;
[0078](6 )將步驟(2 )所得母粒、步驟(3 )所得母粒、步驟(4 )所得母粒加入步驟(5 )所得物料中,于高速混料機(jī)里混合25分鐘;
[0079](7)將混好的原料和抗氧劑置于雙螺桿擠出機(jī)中,經(jīng)熔融擠出、造粒。
[0080]所述擠出時(shí)使用的雙螺桿擠出機(jī)的螺桿長(zhǎng)徑比為48:1,熔融擠出溫度為260-340 °C,主機(jī)頻率35HZ,喂料頻率10-15HZ,切粒機(jī)轉(zhuǎn)速350_450r/min。
[0081]試樣性能測(cè)試方法:
[0082]1、拉伸強(qiáng)度按GB/T1040-2006標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn),拉伸速度為5mm/s ;2、彎曲強(qiáng)度和彎曲模量按GB/T9341-2008標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)。試樣尺寸(mm): (80 士 2) X (10 士 0.2) X (4 士
0.2),彎曲速度為20mm/min ;3、缺口沖擊強(qiáng)度按GB/T1843-2008標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)。試樣尺寸(mm): (80 士 2) X (10 士 0.2) X (4 士 0.2),缺口底部半徑(mm) 0.25 士 0.05,缺口保留厚度(mm) 8.0 士 0.2。4、熱變形溫度按GB/T1634-2004標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)。施加的彎曲應(yīng)力1.8MPa。
5、燃燒性按UL94標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)。6、體積電阻率按GB/T1410-2006標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試。7、導(dǎo)熱系數(shù)按ASTME1461-07方法進(jìn)行測(cè)試。
[0083]實(shí)施例1-6的試樣性能測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
[0084]表1試樣測(cè)試性能對(duì)比
[0085]
【權(quán)利要求】
1.高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,其特征在于由下列組分按重量份數(shù)組成:基體樹(shù)脂35-70份、復(fù)式碳化物10-45份、納米級(jí)氮化物2-4份、微米級(jí)氮化物3_6份、增強(qiáng)纖維3_8份、彈性體1-5份、相容劑0.5-5份、偶聯(lián)劑0.1-0.5份、抗氧劑0.1-0.5份,所述基體樹(shù)脂由尼龍和聚苯硫醚組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,其特征在于:按重量比計(jì),尼龍:聚苯硫醚=0.42:1-0.62:10
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)材料,其特征在于:所述尼龍為尼龍6、尼龍66、尼龍1010的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,其特征在于:所述復(fù)式碳化物為碳化鈦-碳化鉭-碳化鎢固溶體粉末、碳化鉭-碳化鈮固溶體粉末中的一種或幾種,所述納米級(jí)氮化物為納米氮化鋁,所述微米級(jí)氮化物為氮化鎂、氮化硅、氮化鈦中的一種或幾種復(fù)配。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,其特征在于:所述增強(qiáng)纖維為玻璃纖維。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,其特征在于:所述彈性體為POE、SBS、SEBS中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,其特征在于:所述相容劑為 POE-g-MAH、SBS-g-MAH、SEBS-g-MAH 中的其中一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,其特征在于:所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑KH560。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料,其特征在于:所述抗氧劑為抗氧劑445和抗氧劑619兩者復(fù)配`。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一所述的高導(dǎo)熱絕緣高分子復(fù)合材料的制備方法,其特征在于包括以下步驟: 1)將偶聯(lián)劑配制成2被%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為復(fù)式碳化物總重量的0.6% ;將復(fù)式碳化物用配制好的2wt%偶聯(lián)劑乙醇溶液浸泡5分鐘,然后除去乙醇; 2)將45%-67%聚苯硫醚與經(jīng)步驟I)處理后的復(fù)式碳化物通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒; 3)將45%-56%尼龍與玻璃纖維通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒; 4)將剩余的尼龍和聚苯硫醚、彈性體、相容劑通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)熔融擠出、造粒; 5)將偶聯(lián)劑配制成2被%偶聯(lián)劑乙醇溶液,偶聯(lián)劑用量為氮化物總重量的0.6% ;將納米級(jí)氮化物、微米級(jí)氮化物、配制好的2的%偶聯(lián)劑乙醇溶液于高速混料機(jī)里混和5分鐘; 6)將步驟(2)所得母粒、步驟(3)所得母粒、步驟(4)所得母粒加入步驟(5)所得物料中,于高速混料機(jī)里混合25分鐘; 7)將經(jīng)步驟(6)所得的混合料和抗氧劑置于雙螺桿擠出機(jī)中,經(jīng)熔融擠出、造粒。
【文檔編號(hào)】C08K5/524GK103772988SQ201410019100
【公開(kāi)日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2014年1月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月15日
【發(fā)明者】王可, 王毅, 侯筱華 申請(qǐng)人:中山市點(diǎn)石塑膠有限公司
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