含巰基2959光引發(fā)劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明合成的含巰基2959光引發(fā)劑，其結(jié)構(gòu)式如下。該引發(fā)劑的優(yōu)點(diǎn)是在氧氣的存在下，氧與烷基自由基形成過氧自由基，產(chǎn)生的過氧自由基可以?shī)Z取巰基化合物中的巰基上的氫原子，產(chǎn)生巰基自由基，使得反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行，從而克服自由基引發(fā)劑的氧阻聚問題。其合成過程是：先制備一種含有五元環(huán)的二硫代碳酸酯光引發(fā)劑2959，再用胺開環(huán)制備含巰基光引發(fā)劑2959。R1為CH3-，CH3CH2-，CH3CH2CH2-，CH3CH2CH2CH2-或ArCH2-，R2為-H，-CH2CH2OH，-CH2CH(CH2)OH。
【專利說明】含巰基2959光引發(fā)劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及利用胺開含五元環(huán)的二硫代碳酸酯2959生成高活性巰基的方法，制備了能克服氧阻聚的含巰基光引發(fā)劑2959。
【背景技術(shù)】
[0002]光固化技術(shù)是20世紀(jì)60年代問世的新型綠色技術(shù)，是利用光(紫外光或可見光)或電子束為能源，引發(fā)具有化學(xué)反應(yīng)活性的液態(tài)物質(zhì)快速轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的過程。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展及對(duì)環(huán)保的日益重視，光固化技術(shù)迅猛發(fā)展，目前該技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于印刷制版、立體光刻、油墨、涂料、粘膠劑，以及齒科、骨科修復(fù)材料、隱形眼鏡等生物醫(yī)用材料領(lǐng)域。通常光固化體系包括三種主要組分，即低聚物、單體、光引發(fā)劑，其中光引發(fā)劑是光固化體系的關(guān)鍵組分。根據(jù)作用機(jī)理，可將光引發(fā)劑分為自由基型引發(fā)劑和陽(yáng)離子型引發(fā)劑，自由基型引發(fā)劑又可分為裂解型和奪氫型兩種類型。在自由基聚合中，光引發(fā)劑2-羥基-4’ -(2-羥乙氧基)-2-甲基苯丙酮(即2959)是常見的裂解型光引發(fā)劑，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，易于合成，引發(fā)活性高，但是其在有氧情況下，能與氧氣生成過氧自由基，從而失去了引發(fā)單體聚合的活性。而應(yīng)用含巰基光引發(fā)劑2959成為解決這一問題的有效方法。
[0003]含巰基光引發(fā)劑2959是指在光引發(fā)劑2959分子上引入巰基基團(tuán)，在紫外光的照射下，即使裂解的自由基與氧氣生成過氧自由基，產(chǎn)生的過氧自由基可以?shī)Z取巰基上的氫原子，產(chǎn)生巰基自由基，使得反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供了一種含巰基光引發(fā)劑2959的制備方法。本發(fā)明通過分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)向2959分子中引入巰基，使得該2959衍生物光引發(fā)劑體系對(duì)氧氣不敏感。
[0005]本發(fā)明制備的含巰基光引發(fā)劑2959，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:
[0006]
【權(quán)利要求】
1.本發(fā)明所提供的一種含巰基光引發(fā)劑2959結(jié)構(gòu)如下:




R2
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于步驟(1)中所加的路易斯酸催化劑的量為0.3-0.5wt%0
3.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于步驟(1)中所滴加的環(huán)氧氯丙烷與2959的摩爾比為 2:1,2.4:1,2.8:1,3.2:1,3.6:1,4:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于步驟(2)中所加的催化劑的量為4.5-5.5wt%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法，其特征在于步驟(3)所述的胺為芐胺，正丁胺，丙胺，乙胺，甲胺。
【文檔編號(hào)】C08F2/48GK103739746SQ201410031773
【公開日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2014年1月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月23日
【發(fā)明者】馬貴平, 魯玉輝, 聶俊, 王克敏 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)常州先進(jìn)材料研究院