夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種在0℃以下的環(huán)境中固體音的隔音性優(yōu)良的夾層玻璃用中間膜。另外，目的還在于提供一種使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。本發(fā)明是具有在頻率1Hz下顯示tanδ的最大值時(shí)的溫度T1在-30℃～0℃的范圍內(nèi)的隔音層的夾層玻璃用中間膜。
【專利說(shuō)明】夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃
[0001]本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2009年09月30日、申請(qǐng)?zhí)枮?00980138174.1、發(fā)明名稱為“夾
層玻璃用中間膜及夾層玻璃”的申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及在0°C以下的環(huán)境中固體音的隔音性優(yōu)良的夾層玻璃用中間膜。還涉及使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
【背景技術(shù)】
[0003]夾層玻璃由于即使受到外部沖擊而破損也很少發(fā)生玻璃碎片的飛散，所以安全性高。因此，夾層玻璃被廣泛用作汽車等車輛、飛機(jī)、建筑物等的窗玻璃等。作為夾層玻璃，可舉出在至少一對(duì)玻璃板之間介在例如含有聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂等聚乙烯醇縮醛和增塑劑的夾層玻璃用中間膜并將它們層疊、一體化而成的夾層玻璃等。
[0004]近年來(lái)，為了使夾層玻璃輕質(zhì)化，正在探討使夾層玻璃的厚度變薄。但是，若使夾層玻璃的厚度變薄，則存在隔音性差的問(wèn)題。使用上述夾層玻璃作為汽車等前窗玻璃時(shí)，不能充分地得到風(fēng)噪音或刮水器的驅(qū)動(dòng)音等5000Hz左右的音域的隔音性。
[0005]針對(duì)上述問(wèn)題，例如專利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了一種具有隔音層的夾層玻璃，其是具有多張玻璃板和介于該多張玻璃板之間的中間膜的夾層玻璃，其中，中間膜含有縮醛化度為60~85m0l%的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂、堿金屬鹽或堿土金屬鹽和增塑劑，增塑劑相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100質(zhì)量份的含量超過(guò)30質(zhì)量份，堿金屬鹽或堿土金屬鹽的含量為0.001~
1.0質(zhì)量份。
[0006]專利文獻(xiàn)I中公開(kāi)的夾層玻璃，在隔音性方面優(yōu)良。存在車的噪音或警笛音等空氣音和由汽車的引擎振動(dòng)引起的聲音`等固體音，而專利文獻(xiàn)I中記載的夾層玻璃存在在(TC以下的環(huán)境中固體音的隔音性差的問(wèn)題。
[0007]先行技術(shù)文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2007-070200號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0011]本發(fā)明的目的在于提供一種在0°C以下的環(huán)境中固體音的隔音性優(yōu)良的夾層玻璃用中間膜。另外，目的還在于提供一種使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
[0012]用于解決問(wèn)題的手段
[0013]本發(fā)明具有在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl在_30°C~0°C的范圍內(nèi)的隔音層。
[0014]以下詳細(xì)地描述本發(fā)明。
[0015]本說(shuō)明書中，tanS是指通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定而得到的介質(zhì)損耗角正切的值。本發(fā)明中，tan δ可通過(guò)以下的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0016]使用得到的夾層玻璃用中間膜，制作試驗(yàn)片(直徑8ηη)。通過(guò)剪切法，在變形量
1.0%及頻率IHz的條件下，以升溫速度3°C /分對(duì)該試驗(yàn)片的動(dòng)態(tài)粘彈性進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性的溫度分散測(cè)定，由此測(cè)定tan δ。上述顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度是指得到的介質(zhì)損耗角正切顯示最大值時(shí)的溫度。上述顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度使用例如粘彈性測(cè)定裝置(Rheometric公司制“ARES”)進(jìn)行測(cè)定。
[0017]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具有在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl在-30°C~0°C的范圍內(nèi)的隔音層。隔音層的顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl不足_30°C時(shí)，夾層玻璃用中間膜的強(qiáng)度差，超過(guò)0°C時(shí)，在0°C以下的環(huán)境中，固體音的隔音性差。隔音層的顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl的更優(yōu)選的下限為_(kāi)25°C，更優(yōu)選的上限為_(kāi)5°C，更優(yōu)選的下限為_(kāi)22°C，更優(yōu)選的上限為-6°C，特別優(yōu)選的下限為_(kāi)18°C，特別優(yōu)選的上限為-1O0C0
[0018]顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl在上述范圍的隔音層有例如以下的兩種方式。
[0019]第一方式是相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份，含有71重量份以上的增塑劑的隔音層。
[0020]第二方式是相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份，含有50重量份以上的增塑劑的隔音層。
[0021]以下對(duì)上述方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0022]第I方式的隔音層相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(以下也稱為“聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂Α”。)100重量`份，含有71重量份以上的增塑劑。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)含有大量的增塑劑和聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的隔音層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度足夠低，能夠?qū)⒃陬l率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl調(diào)整在_30°C~0°C的范圍內(nèi)。由于第I方式的隔音層相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂含有大量的增塑劑，因此即使在0°C以下的環(huán)境中，固體音的隔音性也是優(yōu)良的。
[0023]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A通過(guò)利用醛將聚乙烯醇縮醛化來(lái)制造。
[0024]在上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A中含有的縮醛基的碳原子數(shù)為3或4。即，在制造上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A時(shí)使用的醛是碳原子數(shù)為3或4的醛。若上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A中含有的縮醛基的碳原子數(shù)不足3，則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不能充分降低，在0°C以下的環(huán)境中，固體音的隔音性差。
[0025]上述碳原子數(shù)為3或4的醛可以舉出例如丙醛、正丁醛、異丁醛等。其中，優(yōu)選正丁醛。上述醛可單獨(dú)使用或并用2種以上。
[0026]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的乙?；康膬?yōu)選下限為15m0l%。若上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的乙?；坎蛔?5m0l%，則有時(shí)增塑劑與聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的相溶性差，有時(shí)增塑劑會(huì)滲出。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的乙?；康纳舷逈](méi)有特別限定，但實(shí)質(zhì)的上限為30mol %。若上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的乙酰基量超過(guò)30m01 %，則上述聚乙烯醇與醛之間的反應(yīng)性顯著降低，因此有時(shí)聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的制造變難。上述乙?；康母鼉?yōu)選的下限為17m0l%，更優(yōu)選的上限為25m0l%，更優(yōu)選的下限為17.5mol %，更優(yōu)選的上限為22mol %。
[0027]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的羥基量的優(yōu)選上限為21.5m0l%。若上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的羥基量超過(guò)21.5mol %，則增塑劑與聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A之間的相溶性差，有時(shí)增塑劑會(huì)滲出。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的羥基量的下限沒(méi)有特別限定，但實(shí)質(zhì)的下限為IOmol %。上述羥基量的更優(yōu)選的上限為20mol %，更優(yōu)選的上限為18.5mol %。
[0028]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的平均聚合度的優(yōu)選下限為500，優(yōu)選上限為5000。若上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的平均聚合度不足500，則有時(shí)夾層玻璃的耐貫穿性差。若上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的平均聚合度超過(guò)5000，則有時(shí)夾層玻璃用中間膜的成形變難。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的平均聚合度的更優(yōu)選下限為800，更優(yōu)選的上限為3500，更優(yōu)選的上限為 3000。
[0029]另外，為了獲得防止得到的夾層玻璃的板偏移的效果，上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A的平均聚合度優(yōu)選為2600以上，更優(yōu)選為2700以上。在此，板偏移是指在將夾層玻璃豎立的狀態(tài)下在高溫環(huán)境中保管時(shí)，由于玻璃板的重力，一方的玻璃相對(duì)于另一方的玻璃發(fā)生偏離的現(xiàn)象。
[0030]對(duì)上述增塑劑沒(méi)有特別限定，例如可舉出一元有機(jī)酸酯、多元有機(jī)酸酯等有機(jī)酯增塑劑、有機(jī)磷酸增塑劑、有機(jī)亞磷酸增塑劑等磷酸增塑劑等。
[0031]對(duì)上述一元有機(jī)酸酯，沒(méi)有特別的限定，可以舉出例如三甘醇、四甘醇、三丙二醇等二醇與丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等一元有機(jī)酸發(fā)生反應(yīng)得到的二醇酯。
[0032]作為上述多元有機(jī)酸酯，沒(méi)有特別的限定，可以舉出例如己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有機(jī)酸與碳原子數(shù)4~8的具有直鏈或支化結(jié)構(gòu)的醇的酯等。
[0033]上述有機(jī)酯增塑劑，沒(méi)有特別的限定，可舉出例如三甘醇二 -2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二正辛酸酯、三甘醇二正庚酸酯、四甘醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、I，3-丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、I，`4-丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、I，4- 丁二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，2-丁二醇二 -2-乙基丁酸酯、二甘醇二 -2-乙基丁酸酯、二甘醇二 -2-乙基己酸酯、二丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、三甘醇二 -2-乙基戊酸酯、四甘醇二 -2-乙基丁酸酯、二甘醇二辛酸酯、四甘醇二 -正庚酸酯、三甘醇二 -2-乙基丁酸酯、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己基酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸二異壬基酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯等。
[0034]上述有機(jī)磷酸增塑劑沒(méi)有特別的限定，可以舉出例如三丁氧基乙基磷酸酯、異癸
基苯基憐酸酷、二異丙基憐酸酷等。
[0035]上述增塑劑優(yōu)選選自己二酸二己基酯(DHA)、三甘醇二 -2-乙基己酸酯(3G0)、四甘醇二 -2-乙基己酸酯(4G0)、三甘醇二 -2-乙基丁酸酯(3GH)、四甘醇二 -2-乙基丁酸酯(4GH)、四甘醇二-正庚酸酯(4G7)及三甘醇二-正庚酸酯(3G7)中的至少一種。其中，更優(yōu)選三甘醇二 -2-乙基己酸酯(3G0)、四甘醇二 -2-乙基己酸酯(4G0)、三甘醇二 -2-乙基丁酸酯(3GH)、四甘醇二 -2-乙基丁酸酯(4GH)、四甘醇二 -正庚酸酯(4G7)、三甘醇二 -正庚酸酯(3G7)等二酯化合物，更優(yōu)選三甘醇二-2-乙基己酸酯(3G0)。
[0036]第一方式的隔音層中的增塑劑的含量相對(duì)于上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂AlOO重量份，下限為71重量份。第一方式的隔音層中的增塑劑的含量不足71重量份時(shí)，在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl不能控制在一 30°C~0°C的范圍內(nèi)，在0°C以下的環(huán)境中，固體音的隔音性差。第一方式的隔音層中的增塑劑的含量的優(yōu)選下限為80重量份，更優(yōu)選的下限為100重量份。
[0037]第一方式的隔音層中的增塑劑的含量的上限沒(méi)有特別限定，但相對(duì)于上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂AlOO重量份的優(yōu)選上限為160重量份。第一方式的隔音層中增塑劑的含量超過(guò)160重量份時(shí)，有時(shí)增塑劑會(huì)滲出，夾層玻璃用中間膜的透明性差，或在將所得到的夾層玻璃豎立的狀態(tài)下在高溫環(huán)境中保管時(shí)有時(shí)發(fā)生板偏移。第一方式的隔音層中增塑劑的含量的更優(yōu)選上限為150重量份，更優(yōu)選的上限為140重量份，特別優(yōu)選的上限為120重量份。
[0038]第二方式的隔音層相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(以下稱為“聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B”。)100重量份，含有50重量份以上的增塑劑。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，縮醛基的碳原子數(shù)在特定的范圍內(nèi)的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度足夠低且通過(guò)在其中配合一定量以上的增塑劑，可將頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl調(diào)整在-30°C~0°C的范圍內(nèi)。由于第二方式的隔音層含有縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂，因此即使在0°C以下的環(huán)境中，固體音的隔音性也是優(yōu)良的。
[0039]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B通過(guò)利用醛將聚乙烯醇縮醛化來(lái)制造。
[0040]上述聚乙烯醇通過(guò)將聚乙酸乙烯酯皂化來(lái)制造。
[0041]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B中含有的縮醛基的碳原子數(shù)為5以上。即，在制造上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B時(shí)使用的醛是碳原子數(shù)為5以上的醛。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B中含有的縮醛基的碳原子數(shù)不足5時(shí)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不能充分降低，若不使用大量的增塑劑，則有時(shí)在(TC以下的環(huán)境中隔音性差。上述縮醛基的碳原子數(shù)沒(méi)有特別的限定，但實(shí)質(zhì)上的上限為12。使用碳原子數(shù)超過(guò)12的醛在工業(yè)上合成聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂是困難的，目前還沒(méi)有縮醛基的碳原子數(shù)超過(guò)12的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的市售品。上述縮醛基的碳原子數(shù)的更優(yōu)選的下限為6，更優(yōu)選的上限為11。
[0042]上述碳原子數(shù)為5以上的醒，可以舉出例如正戊醛、正己醛、2-乙基己醛、2-乙基丁醛、正庚醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛、肉桂醛、正十一烷醛、正十二烷醛等。其中，優(yōu)選正己醛、2-乙基己醛、正辛醛、正癸醛等。上述醛可單獨(dú)使用也可并用2種以上。
[0043]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的乙酰基量的優(yōu)選的下限為5m0l%。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的乙?；坎蛔?mol %時(shí)，增塑劑與聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的相溶性差，有時(shí)增塑劑會(huì)滲出。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的乙?；康纳舷逈](méi)有特別的限定，但實(shí)質(zhì)的上限為30mOl%。上述乙?；康母鼉?yōu)選的下限為8m0l%，更優(yōu)選的下限為IOmol %，特別優(yōu)選的下限為12mol %。
[0044]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的羥基量的優(yōu)選的上限為39m0l%。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的羥基量超過(guò)39mol %時(shí)，增塑劑與聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的相溶性差，有時(shí)增塑劑會(huì)滲出。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的羥基量的下限沒(méi)有特別的限定，但實(shí)質(zhì)的下限為IOmol%。上述羥基量的更優(yōu)選的上限為35mol%。
[0045]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的平均聚合度的優(yōu)選的下限為2600，更優(yōu)選的上限為5000。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的平均聚合度不足2600時(shí)，夾層玻璃的耐貫穿性差，或在將得到的夾層玻璃豎立的狀態(tài)下在高溫環(huán)境中保存時(shí)，有時(shí)板發(fā)生偏移。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的平均聚合度超 過(guò)5000時(shí)，夾層玻璃用中間膜的成形變難。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B的平均聚合度的更優(yōu)選的下限為2700，更優(yōu)選的上限為3200。[0046]上述增塑劑沒(méi)有特別的限定，可使用與第一方式的隔音層中使用的增塑劑相同的增塑劑。
[0047]第二方式的隔音層中的增塑劑的含量，相對(duì)于上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂BlOO重量份的下限為50重量份。第二方式的隔音層中，通過(guò)使用縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B，即使配合比第一方式的隔音層更少量的增塑劑，也可將在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl調(diào)整在30°C~0°C的范圍內(nèi)，可確實(shí)地實(shí)現(xiàn)在0°C以下的環(huán)境中固體音的隔音性。第二方式的隔音層中的增塑劑的含量的優(yōu)選下限為60重量份。
[0048]第二方式的隔音層中的增塑劑的含量的上限沒(méi)有特別的限定，但相對(duì)于上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂BlOO重量份，優(yōu)選的上限為80重量份。第二方式的隔音層中的增塑劑的含量超過(guò)80重量份時(shí)，有時(shí)增塑劑會(huì)滲出，夾層玻璃用中間膜的透明性差，或有時(shí)在將得到的夾層玻璃豎立的狀態(tài)下在高溫環(huán)境中保管時(shí)發(fā)生板偏移。第二方式的隔音層中的增塑劑的含量的更優(yōu)選的上限為75重量份。
[0049]上述隔音層的厚度的優(yōu)選下限為20 μ m，優(yōu)選的上限為1800 μ m。上述隔音層的厚度不足20 μ m時(shí)，有時(shí)不能發(fā)揮充分的隔音性。上述隔音層的厚度超過(guò)1800 μ m時(shí)，有時(shí)夾層玻璃用中間膜整體的厚度變厚，不實(shí)用。上述隔音層的厚度的更優(yōu)選的下限為50μπι，更優(yōu)選的上限為500 μ m。
[0050]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜優(yōu)選:隔音層夾在2張保護(hù)層之間，并以保護(hù)層、隔音層、保護(hù)層的順序?qū)盈B。上述保護(hù)層通過(guò)與上述隔音層組合，具有不僅在(TC以下的環(huán)境中，而且在超過(guò)o°c的環(huán)境中賦予固體音的隔音性的作用。上述保護(hù)層在使用第一方式的隔音層時(shí)，具有防止增塑劑從上述隔音層滲出的作用。
[0051]上述保護(hù)層優(yōu)選在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Τ2比上述Tl高，更優(yōu)選在0°C~40°C的范圍內(nèi)。通過(guò)使上述保護(hù)層的顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Τ2比上述Tl高，可獲得不僅在0°C以下的環(huán)境中而且`在超過(guò)0°C的環(huán)境中的固體音的隔音性。進(jìn)而，通過(guò)使上述T2在0°C~40°C的范圍內(nèi)，可獲得常溫區(qū)域中的固體音的隔音性。需要說(shuō)明的是，常溫區(qū)域是指5°C~35°C的范圍。上述T2的更優(yōu)選的下限為:TC，更優(yōu)選的上限為39。。。
[0052]上述保護(hù)層優(yōu)選含有聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂(以下也稱為“聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C”。)和增塑劑。
[0053]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C可通過(guò)利用醛將聚乙烯醇縮醛化來(lái)制造。
[0054]上述聚乙烯醇可通過(guò)將聚乙酸乙烯酯皂化來(lái)制造。
[0055]上述聚乙烯醇的皂化度的優(yōu)選的下限為80mOl%，優(yōu)選的上限為99.8m0l%。
[0056]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C中含有的縮醛基的碳原子數(shù)沒(méi)有特別的限定。即，制造上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C時(shí)使用的醛，沒(méi)有特別的限定，可使用與上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂A、聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂B中使用的醛同樣的醛。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C中含有的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3或4。上述醛可單獨(dú)使用也可并用2種以上。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂優(yōu)選聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂。
[0057]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C的乙?；?jī)?yōu)選為IOmol %以下。乙?；砍^(guò)IOmol %時(shí)，有時(shí)無(wú)法充分地獲得夾層玻璃用中間膜的強(qiáng)度。
[0058]另外，與上述第一方式的隔音層組合時(shí)，上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C的乙?；?jī)?yōu)選為3m0l%以下。乙?；繛?m0l%以下的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂與增塑劑的相溶性差。通過(guò)使用含有與增塑劑的相溶性差的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C的保護(hù)層，可防止第一方式的隔音層中含有的大量增塑劑滲出。
[0059]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C的乙?；康母鼉?yōu)選的上限為2.5m0l%。
[0060]上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C的縮醛化度的優(yōu)選的下限為60mOl%，優(yōu)選的上限為75mol%。通過(guò)使用含有上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C的保護(hù)層，可特別地防止第一方式的隔音層中含有的大量的增塑劑滲出。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C的縮醛化度不足60mol %時(shí)，有時(shí)保護(hù)層的耐濕性差。上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂C的縮醛化度超過(guò)75mol %時(shí)，縮醛化反應(yīng)難以進(jìn)行因而不優(yōu)選。
[0061]上述保護(hù)層中使用的增塑劑可使用上述的增塑劑。上述保護(hù)層中使用的增塑劑可與上述隔音層中使用的增塑劑相同或不同。
[0062]上述保護(hù)層中的增塑劑的含量相對(duì)于上述聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂ClOO重量份，優(yōu)選的下限為25重量份，優(yōu)選的上限為50重量份。上述保護(hù)層中的增塑劑的含量不足25重量份時(shí)，夾層玻璃的耐貫穿性顯著降低。上述保護(hù)層中的增塑劑的含量超過(guò)50重量份時(shí)，由于增塑劑從上述保護(hù)層中滲出，因此有時(shí)夾層玻璃用中間膜的透明性差。上述保護(hù)層中的增塑劑的含量的優(yōu)選的下限為30重量份，優(yōu)選的上限為45重量份。
[0063]上述保護(hù)層的厚度的優(yōu)選的下限為100 μ m，優(yōu)選的上限為1000 μ m。上述保護(hù)層的厚度不足100 μ m時(shí)，有時(shí)常溫區(qū)域中的固體音的隔音性差，有時(shí)增塑劑從上述隔音層滲出。上述保護(hù)層的厚度超過(guò)ΙΟΟΟμπι時(shí)，夾層玻璃用中間膜整體的厚度變厚，不實(shí)用。上述保護(hù)層的厚度的更優(yōu)選的下限為200 μ m，更優(yōu)選的上限為500 μ m。
[0064]上述隔音層及上述保護(hù)層也可根據(jù)需要含有分散助劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、抗靜電劑、粘結(jié)力調(diào)整劑、耐濕劑、熱線反射劑、熱線吸收劑、熒光增白劑、藍(lán)色顏料等添加劑。`
[0065]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜含有上述隔音層及上述保護(hù)層時(shí)，對(duì)于上述隔音層而言，可水平地配置上述在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl為-30°C~0°C的范圍內(nèi)的區(qū)域I和包含構(gòu)成上述保護(hù)層的樹(shù)脂組合物的區(qū)域2。通過(guò)使上述隔音層采用上述結(jié)構(gòu)，可有效地防止板偏移的發(fā)生。
[0066]上述區(qū)域I與區(qū)域2的配置沒(méi)有特別的限定，例如上述區(qū)域I和區(qū)域2可以條紋狀交替配置，也可以上述區(qū)域I配置于中央部，上述區(qū)域2以包圍該區(qū)域I的方式配置于周邊部。
[0067]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜根據(jù)需要還可具有其他的層。例如，作為其他的層為具有含有熱線吸收粒子的層時(shí)，可對(duì)本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜賦予隔熱性的功能。
[0068]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的厚度的優(yōu)選的下限為300 μ m，優(yōu)選的上限為2000 μ m。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的厚度不足300 μ m時(shí)，有時(shí)無(wú)法獲得充分的固體音的隔音性或耐貫穿性。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的厚度超過(guò)2000 μ m時(shí)，有時(shí)超過(guò)實(shí)用化的夾層玻璃的厚度。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的厚度的更優(yōu)選的下限為400μπι，更優(yōu)選的上限為1200 μ m。
[0069]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的制造方法沒(méi)有特別的限定，可以舉出例如分別制備用于形成上述隔音層的樹(shù)脂組合物、及用于形成保護(hù)層的樹(shù)脂組合物后，再進(jìn)行共擠出的方法；分別制備用于形成上述隔音層的樹(shù)脂組合物及用于形成保護(hù)層的樹(shù)脂組合物后，再分別擠出或沖壓成形而薄片化后將它們層疊，一體化的方法等。
[0070]本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜夾在2張透明板之間而成的夾層玻璃也是本發(fā)明之一。需要說(shuō)明的是，也可將本發(fā)明的夾層玻璃作為一對(duì)玻璃的一部分而使用。
[0071]本發(fā)明的夾層玻璃中使用的透明板沒(méi)有特別的限定，可使用通常使用的透明板玻璃，例如浮法板玻璃、磨光板玻璃、壓花板玻璃、夾絲板玻璃、夾線板玻璃、著色的板玻璃、吸熱板玻璃、熱反射板玻璃、綠色玻璃等無(wú)機(jī)玻璃。另外，還可使用聚碳酸酯或聚丙烯酸酯等有機(jī)塑料板。
[0072]上述板玻璃可以使用2種以上的板玻璃。例如可以舉出在透明浮法板玻璃與綠色玻璃之類的著色板玻璃之間夾入本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜而得到的夾層玻璃。另外，可以舉出在上述無(wú)機(jī)玻璃與上述有機(jī)塑料板之間夾入本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜而得到的夾層玻璃。
[0073]本發(fā)明的夾層玻璃作為汽車用玻璃使用時(shí)，可以使用前窗玻璃、側(cè)窗玻璃、后窗玻璃、天窗玻璃、全景玻璃。
[0074]另外，本發(fā)明的夾層玻璃的制造方法沒(méi)有特別的限定，可使用現(xiàn)有公知的制造方法。
[0075]發(fā)明效果
[0076]根據(jù)本發(fā)明，可提供一種在0°C以下的環(huán)境中固體音的隔音性優(yōu)良的夾層玻璃用中間膜。另外，可提供一種使用該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
【具體實(shí)施方式】
`[0077]以下列舉實(shí)施例更加詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的方案，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
[0078](實(shí)施例1)
[0079](I)樹(shù)脂組合物A的制備
[0080]相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為4、乙酰基量為13mol %、羥基量為22.5mol %、平均聚合度為2300的聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂100重量份，添加71重量份的三甘醇二 2乙基己酸酯(3G0)作為增塑劑，并用混料用滾軋機(jī)充分地進(jìn)行混煉，由此制備隔音層用的樹(shù)脂組合物A0
[0081]需要說(shuō)明的是，使用利用正丁醛縮醛化了的聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂。
[0082](2)樹(shù)脂組合物的制備
[0083]相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為4、乙?；繛镮mol%、丁縮醛化度為65m0l%的聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂100重量份，添加30.5重量份的三甘醇-二 -2-乙基己酸酯(3G0)作為增塑劑，并用混料用滾軋機(jī)進(jìn)行充分混煉，由此制備保護(hù)層用的樹(shù)脂組合物C。
[0084]需要說(shuō)明的是，使用利用正丁醛縮醛化了的聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂。
[0085](3)夾層玻璃用中間膜的制作
[0086]將樹(shù)脂組合物A隔著0.1nmm的間隔板(clearance sheet)夾在2張?zhí)胤?注冊(cè)商標(biāo))片之間，在150°C下沖壓成形，得到厚度0.1mm的樹(shù)脂組合物片A。
[0087]將樹(shù)脂組合物C隔著0.35nn的間隔板夾在2張?zhí)胤?注冊(cè)商標(biāo))片之間，在150°C下沖壓成形，得到厚度為0.35mm的樹(shù)脂組合物片C。
[0088]將得到的樹(shù)脂組合物片A、C按照C / A / C的順序?qū)盈B。將該層疊體隔著0.8mm的間隔板夾在2張?zhí)胤?注冊(cè)商標(biāo))片之間，并在150°C下沖壓成形，得到厚度為0.8mm的夾層玻璃用中間膜。
[0089](實(shí)施例2~27、比較例I)
[0090]除了將樹(shù)脂組合物A中含有的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的種類及增塑劑的配合量如表I~4所示以外，與實(shí)施例1同樣地得到夾層玻璃用中間膜。
[0091]需要說(shuō)明的是，實(shí)施例20中，在實(shí)施例2的樹(shù)脂組合物A的制備中，代替聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂而使用利用丙醛縮醛化了的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂。
[0092](實(shí)施例28)
[0093]在樹(shù)脂組合物A及樹(shù)脂組合物C的制備中，除了使用三甘醇二 -2-乙基丁酸酯(3GH)作為增塑劑之外，與實(shí)施例5同樣地得到夾層玻璃用中間膜。
[0094](實(shí)施例29)
[0095]在樹(shù)脂組合物A及樹(shù)脂組合物C的制備中，除了使用三甘醇二 -正庚酸酯(3G7)作為增塑劑以外，與實(shí)施例5同樣地得到夾層玻璃用中間膜。
[0096](實(shí)施例30)
[0097]在樹(shù)脂組合物A及樹(shù)脂組合物C的制備中，除了使用四甘醇二 -2-乙基己酸酯(4G0)作為增塑劑以外，與實(shí)施例5同樣地得到夾層玻璃用中間膜。
`[0098](實(shí)施例31)
[0099]在樹(shù)脂組合物A及樹(shù)脂組合物C的制備中，除了使用四甘醇二 -2-乙基丁酸酯(4GH)作為增塑劑以外，與實(shí)施例5同樣地得到夾層玻璃用中間膜。
[0100](實(shí)施例32)
[0101]在樹(shù)脂組合物A及樹(shù)脂組合物C中，除了使用四甘醇二-正庚酸酯(4G7)作為增塑劑以外，與實(shí)施例5同樣地得到夾層玻璃用中間膜。
[0102](評(píng)價(jià))
[0103]對(duì)于實(shí)施例及比較例中得到的夾層玻璃用中間膜進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表I~4。
[0104](I)在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl及Τ2的測(cè)定
[0105]將實(shí)施例及比較例中得到的樹(shù)脂組合物Α、B及C分別在150°C下沖壓成形，制作厚度為0.8nn的片材。接著,將片材裁成直徑8mm的圓形,制作試驗(yàn)片。使用粘彈性測(cè)定裝置(Rheometric公司制“ARES”)通過(guò)剪切法在變形量1.0 %及頻率IHz的條件下，對(duì)試驗(yàn)片的動(dòng)態(tài)粘彈性以升溫速度3°C /分進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性的溫度分散測(cè)定，由此測(cè)定tan δ，測(cè)定在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl及Τ2。
[0106](2)損耗因素評(píng)價(jià)
[0107]將得到的夾層玻璃用中間膜切成縱30mnX橫320mm，夾在2張透明的浮法玻璃(縱25mmX橫305mmX厚度2.0mm)中，使用真空層壓裝置在90°C下保持30分鐘，進(jìn)行真空沖壓。將由玻璃露出來(lái)的夾層玻璃用中間膜切下，制作評(píng)價(jià)用樣品。
[0108]對(duì)得到的評(píng)價(jià)用樣品，使用測(cè)定裝置“SA-01” (Rion公司制)在0°C的條件下利用中央振蕩法測(cè)定損耗因數(shù)。評(píng)價(jià)得到的損耗因數(shù)的共振頻率的I次振蕩模(mode) (100Hz附近)的損耗因數(shù)。
[0109](3)板偏移的評(píng)價(jià)
[0110]將得到的夾層玻璃用中間膜(15X30cm)夾在2張透明浮法玻璃(縱15cmX橫30cmX厚度2.0mm)中，使用真空層壓裝置在90°C保持30分鐘，進(jìn)行真空沖壓，得到評(píng)價(jià)用樣品。
[0111]將得到的評(píng)價(jià)用樣品的一方的面固定于垂直面，在另一方的面使用雙面膠帶粘接浮法玻璃(15X30cmX厚度15mm)。在夾層玻璃的側(cè)面引出用于測(cè)定偏移量的基線，在80°C的環(huán)境中放置30天。經(jīng)過(guò)30天后，測(cè)定評(píng)價(jià)用樣品的2張玻璃的偏移量。
[0112](4)滲出評(píng)價(jià)
[0113]將得到的夾層玻璃用中間膜切成縱IOOmmX橫ΙΟΟηη，將脫模處理后的厚度IOOtm的PET膜(縱IOOmmX橫100mm)和透明的浮法玻璃(縱IOOmmX橫100mm)按照玻璃/PET膜/夾層玻璃用中間膜/ PET膜/玻璃的順序進(jìn)行層疊，用真空層壓裝置在90°C下保持30分鐘，進(jìn)行真空沖壓。然后，除去玻璃及PET膜，取出夾層玻璃用中間膜，在23C的環(huán)境中，使用油性筆在夾層玻璃用中間膜的表面畫五根長(zhǎng)度為8cm的線。在23°C下將夾層玻璃用中間膜保管4周。目視觀察夾層玻璃用中間膜，將即使保存4周，全部的線均未滲出的情況評(píng)價(jià)為“◎”;將保管3周后，全部的線均未滲出但保存了 4周后至少I根線滲出的情況評(píng)價(jià)為“〇”;在保管2周后全部的線均未滲出但保存3周后至少I根線滲出的情況評(píng)價(jià)為“Δ”。
[0114][表1]
【權(quán)利要求】
1.一種夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 具有:在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Tl在_30°C~0°C的范圍內(nèi)的隔音層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 隔音層相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份，含有71重量份以上的增塑劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份，增塑劑的含量為160重量份以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的平均聚合度為2600以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的羥基量為21.5mol%以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 縮醛基的碳原子數(shù)為3或4的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的乙?；繛?5mol%以上。`
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 隔音層相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份，含有50重量份以上的增塑劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份，增塑劑的含量為80重量份以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的平均聚合度為2600以上。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的羥基量為39mol%以下。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 縮醛基的碳原子數(shù)為5以上的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂的乙?；繛?mol%以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 隔音層夾在2張保護(hù)層之間，所述保護(hù)層的在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Τ2比Tl高。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 保護(hù)層的在頻率IHz下顯示tan δ的最大值時(shí)的溫度Τ2在0°C~40°C的范圍內(nèi)。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的夾層玻璃用中間膜，其特征在于， 保護(hù)層相對(duì)于縮醛基的碳原子數(shù)為3或4、縮醛化度為60~75mol %、乙?；繛?0mOl%以下的聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂100重量份，含有25~50重量份的增塑劑。
15.—種夾層玻璃,其特征在于， 權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14所述的夾層玻璃用中間膜夾在2張透明板之間。
【文檔編號(hào)】C08K5/00GK103880301SQ201410066368
【公開(kāi)日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2009年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2008年9月30日
【發(fā)明者】松田匠太, 中村浩造, 島本倫男, 梁信烈 申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社