一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法，該方法包括以下步驟：（1）雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物的制備；（2）后處理階段；（3）聚合反應(yīng)；（4）封端反應(yīng)；（5）冷卻固化低溴含量溴化環(huán)氧樹脂，然后進(jìn)行粉碎、包裝。本發(fā)明的有益效果：利用本發(fā)明的方法制備得到的低溴含量溴化環(huán)氧樹脂產(chǎn)品具有低色度、透明度高、環(huán)氧值適中、軟化點(diǎn)高、可水解氯低、分子量分布范圍窄的特點(diǎn)，并且產(chǎn)品的溴含量可控性高。
【專利說明】一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及高分子制備領(lǐng)域，尤其涉及一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法。【背景技術(shù)】
[0002]雙酚A型環(huán)氧樹脂具有良好的物理、化學(xué)性能，它對金屬和非金屬材料的表面具有優(yōu)異的粘接強(qiáng)度，且介電性能良好、變定收縮率小、制品尺寸穩(wěn)定性好、硬度高、柔韌性較好、對堿及大部分溶劑穩(wěn)定等，因而廣泛應(yīng)用于國防、國民經(jīng)濟(jì)各部門，一般用作澆注、浸潰、層壓料、粘接劑、涂料等用途。近年來，隨著環(huán)氧樹脂在高技術(shù)方面的應(yīng)用逐漸擴(kuò)大，對環(huán)氧樹脂的性能如耐熱性、耐候性、高粘接力、耐腐蝕性等的要求不斷提高，對環(huán)氧樹脂的純度要求也越來越高。 [0003]現(xiàn)有專利CN101831052A、CN103665320A均涉及溴化環(huán)氧樹脂的合成，但是都存在
一定缺陷，如樹脂的溴含量不能靈活調(diào)控，不能根據(jù)下游產(chǎn)品要求提供生產(chǎn)等。而且現(xiàn)有方法對環(huán)氧樹脂封端多采用三溴苯酚作為封端劑，其弊端是三溴苯酚在高溫時(shí)比對溴苯酚更易升華和分解。
[0004]因此，需要一種新的技術(shù)方案解決上述問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明提供了一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法。
[0006]本發(fā)明采用的技術(shù)方案:一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法包括以下步驟:
(I)雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物的制備:將雙酚A和環(huán)氧氯丙烷投入醚化反應(yīng)釜中，充入氮?dú)?，然后攪拌至物料完全溶解，按環(huán)氧氯丙烷和雙酚A總投料質(zhì)量的0.25-0.35%加入季銨鹽催化劑，控制反應(yīng)溫度為90-95°C，反應(yīng)3-4h，減壓蒸餾出過量的環(huán)氧氯丙烷，按雙酚A質(zhì)量的30-40%加入甲苯溶劑，控制溫度在65-75°C，按雙酚A投料質(zhì)量的42-52%加入高濃度液堿，控制壓力為0.3-0.5Mpa，反應(yīng)2_3h，反應(yīng)過程如下所示
【權(quán)利要求】
1.一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于該制備方法包括以下步驟: (1)雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物的制備:將雙酚A和環(huán)氧氯丙烷投入醚化反應(yīng)釜中，充入氮?dú)?，然后攪拌至物料完全溶解，按環(huán)氧氯丙烷和雙酚A總投料質(zhì)量的0.25-0.35%加入芐基三苯基溴化銨，控制反應(yīng)溫度為90-95°C，反應(yīng)3-4h，減壓蒸餾出過量的環(huán)氧氯丙烷，按雙酚A質(zhì)量的30-40%加入甲苯溶劑，控制溫度在65-75°C，按雙酚A投料質(zhì)量的42-52%加入濃度為48%的NaOH液堿，控制壓力為0.3-0.5Mpa，反應(yīng)2_3h ； (2)后處理階段:按雙酚A投料質(zhì)量的30-40%補(bǔ)加水，再按雙酚A投料質(zhì)量的50-60%補(bǔ)加甲苯，加熱攪拌20-40min，設(shè)定恒溫為70_80°C，靜置20_40min，排出下層水相，用質(zhì)量濃度為50%的磷酸調(diào)節(jié)有機(jī)相的pH值為7-8，減壓蒸餾，回收甲苯，得環(huán)氧樹脂齊聚物，使用壓濾機(jī)過濾除鹽，得到雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物； (3)聚合反應(yīng):將雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物與四溴雙酚A投入聚合釜并加熱至熔融狀態(tài)，按雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物與四溴雙酚A總質(zhì)量的0.1-0.2%加入復(fù)合助劑，設(shè)定恒溫為200-220°C，反應(yīng)l_2h，控制壓力為0.3-0.5Mpa，反應(yīng)得到混合型溴化環(huán)氧樹脂齊聚物； (4)封端反應(yīng):將混合型溴化環(huán)氧樹脂齊聚物在合成釜內(nèi)加熱攪拌至熔融，完全熔融后，按對溴苯酚與混合型溴化環(huán)氧樹脂齊聚物總質(zhì)量的0.3-0.5%加入復(fù)合助劑，設(shè)定恒溫為150-160°C，反應(yīng)l_2h，控制壓力為0.3-0.5Mpa，得低溴含量溴化環(huán)氧樹脂成品； (5 )冷卻固化低溴含量溴化環(huán)氧樹脂，然后進(jìn)行粉碎、包裝。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于:所述步驟(1)中的雙酚A和環(huán)氧氯丙烷的質(zhì)量比為0.45-0.55:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)中的雙酚A型環(huán)氧樹脂齊聚物與四溴雙酚A的質(zhì)量比例為3-4:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)中的復(fù)合助劑為芐基三苯氯化基膦、三苯基膦和無水乙醇的混合物，所述芐基三苯氯化基膦、三苯基膦和無水乙醇的質(zhì)量比為1:0.5-0.6:0.3-0.4。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于:所述步驟(4)中的對溴苯酚與混合型溴化環(huán)氧樹脂齊聚物的質(zhì)量比為0.3-0.6:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低溴含量溴化環(huán)氧樹脂的制備方法，其特征在于:所述步驟(4)中的復(fù)合助劑為氫氧化鈉、三苯基膦和無水乙醇的混合溶液，所述氫氧化鈉、三苯基膦和無水乙醇的質(zhì)量比為1:0.2-0.3:0.3-0.4。
【文檔編號】C08G59/06GK103923300SQ201410154346
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年4月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月17日
【發(fā)明者】李玉成, 王峰, 鮑旭弘 申請人:開美化學(xué)科技(南通)有限公司