苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑以及三元共聚方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及到一種苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑及三元共聚方法，其特征在于：在惰性氣體氛圍的干燥的單口玻璃瓶中，將三異丁基鋁和丁基鋰溶解于第一溶劑中，玻璃瓶的瓶口用乳膠管密封，在40-50℃水浴中恒溫放置10-20分鐘，冷卻后即得鋁-鋰催化劑；所述三異丁基鋁和丁基鋰摩爾比為1∶3～3∶1；所述第一溶劑選自四氫呋喃、苯甲醚、1,4-二氧六環(huán)、環(huán)己酮或甲苯；所述第一溶劑的用量與所述三異丁基鋁和丁基鋰之和的比例為20毫升：0.04～0.09摩爾。本發(fā)明提供的催化劑制備方法簡(jiǎn)單，催化活性好，催化效率高，反應(yīng)溫度低，共聚物收率高，并且制得的三元共聚物的后處理程序簡(jiǎn)單，共聚產(chǎn)物經(jīng)甲醇浸泡后，聚合產(chǎn)物很容易洗滌分離。
【專(zhuān)利說(shuō)明】苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑以及三元共聚方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明到高聚物催化劑及高聚物合成工藝，具體指一種苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑以及三元共聚方法。
【背景技術(shù)】
[0002]丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)作為一種熱塑性工程塑料以其優(yōu)異的力學(xué)性能，化學(xué)惰性和易加工性被廣泛應(yīng)用于各行業(yè)，但易燃卻是ABS與生俱來(lái)的缺陷。ABS的自成炭能力非常差，通常加入多元醇化合物(PER)作為成炭劑，但由于PER與ABS相容性差，嚴(yán)重影響阻燃ABS的力學(xué)性能。而添加具有成炭作用的聚合物作為炭源是目前比較常用的一種手段。目前有關(guān)研究主要集中在材料阻燃性能的提高，而對(duì)于材料在獲得較高阻燃性能的同時(shí)，進(jìn)一步改善其力學(xué)性能卻少有報(bào)道。在丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS)樹(shù)脂的合成中，作為橡膠相的橡膠品種的選擇至關(guān)重要。在傳統(tǒng)的ABS樹(shù)脂本體聚合工藝中，對(duì)采用的二烯烴橡膠的微觀結(jié)構(gòu)和相對(duì)分子質(zhì)量均有特定要求。隨著人們對(duì)ABS樹(shù)脂性能要求的不斷提高，僅僅依靠二烯烴橡膠作為增韌劑已經(jīng)不能滿足需求，必須采用新的橡膠品種才能生產(chǎn)出具有更高性能的產(chǎn)品。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀提供一種苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑。
[0004]本發(fā)明所要解決的另一個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供一種收率高、制備方法簡(jiǎn)單的苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚方法，獲得具有理想的極性、相容性和阻燃性的三元共聚物，同時(shí)還具有與其它聚合物良好的親和力與相容性，從而拓寬該共聚物的應(yīng)用領(lǐng)域。
[0005]本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案為:該苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑，其特征在于:
[0006]在惰性氣體氛圍的干燥的單口玻璃瓶中，將三異丁基鋁和丁基鋰溶解于第一溶劑中，玻璃瓶的瓶口用乳膠管密封，在40-50°C水浴中恒溫放置10-20分鐘，冷卻后即得鋁-鋰催化劑；
[0007]所述三異丁基鋁和丁基鋰摩爾比為1: 3~3:1;
[0008]所述第一溶劑選自四氫呋喃、苯甲醚、1，4- 二氧六環(huán)、環(huán)己酮或甲苯；所述第一溶劑的用量與所述三異丁基鋁和丁基鋰之和的比例為20毫升:0.04~0.09摩爾。
[0009]較好的，所述配體和所述溶劑在使用前先進(jìn)行干燥。
[0010]所述配體和所述溶劑采用氯化鈣或氫化鈣干燥。 [0011]使用上述苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑進(jìn)行苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚方法，其特征在于包括下述步驟:
[0012]按照摩爾比為1:0.3:0.3配取苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈共聚單體，將這些單體加入到惰性氣體氛圍的干燥的高壓釜中，然后向該高壓釜中加入第二溶劑，使各共聚單體溶解在溶劑中；再將所述的鋁-鋰催化劑加入到所述高壓釜中，在0.3-10MPa、80~170°C恒溫反應(yīng)5~8小時(shí);
[0013]將反應(yīng)產(chǎn)物傾入含5wt%鹽酸的甲醇溶液中，得到苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物的共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性后，真空干燥，即得到苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物；
[0014]所述鋁-鋰催化劑的用量為苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三者總重量的0.1~1% ；
[0015]所述第二溶劑選自四氫呋喃、苯甲醚、1，4- 二氧六環(huán)、環(huán)己酮或甲苯；所述第二溶劑的用量與所述聚合單體總量的比例為20毫升:0.16摩爾。
[0016]較好的，所述苯乙烯類(lèi)為苯乙烯或?qū)谆揭蚁?br> [0017]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一種苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈共聚用的新型鋁-鋰催化劑，該催化劑制備方法簡(jiǎn)單，能在80~170°C時(shí)，壓力在0.3-10ΜΡ,在氮?dú)獗Ｗo(hù)體系中產(chǎn)生催化活性，催化苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈的三元共聚，催化效率高，反應(yīng)溫度低，共聚物收率高，催化劑廉價(jià)、易得等特點(diǎn)；并且所得共聚物的后處理程序簡(jiǎn)單，共聚產(chǎn)物經(jīng)甲醇浸泡后，聚合產(chǎn)物很容易洗滌分離。
【具體實(shí)施方式】
[0018]以下結(jié) 合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0019]下列各實(shí)施例的催化劑制備過(guò)程中，如無(wú)特別說(shuō)明，在使用前均對(duì)其中的溶劑進(jìn)行了干燥處理。具體的干燥方法是:溶劑的干燥是用氯化鈣或氫化鈣干燥。
[0020]下述各實(shí)施例中反應(yīng)收率的計(jì)算方法是產(chǎn)物重量/(苯乙烯+六氯丁二烯+丙烯腈)的總重量。
[0021]實(shí)施例1:
[0022]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐校謩e加入20毫升四氫呋喃、
0.03摩爾三異丁基鋁、0.01摩爾丁基鋰，在50°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0023]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml四氫呋喃，放入高壓釜中，加單體重量的I %催化劑，加熱到80°C，充氮加壓到0.3MP，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為52.2%。
[0024]實(shí)施例2:
[0025]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升苯甲醚、0.03摩爾三異丁基鋁、0.02摩爾丁基鋰，在40°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0026]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml苯甲醚，放入高壓釜中，加單體重量的0.9%催化劑，加熱到90°C，充氮加壓到0.5MP，反應(yīng)7小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為57.8%。
[0027]實(shí)施例3:
[0028]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升1，4_ 二氧六環(huán)、0.03摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在45°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0029]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20mll，4-二氧六環(huán)，放入高壓釜中，加單體重量的0.6%催化劑，加熱到100°C，充氮加壓到0.8MP，反應(yīng)6小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為59.8%。
[0030]實(shí)施例4:
[0031]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升環(huán)己酮、0.02摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在45°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0032]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml環(huán)己酮，放入高壓釜中，加單體重量的0.7%催化劑，加熱到100°C，充氮加壓到1MP，反應(yīng)5小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為61.7%。
[0033]實(shí)施例5:
[0034]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐校謩e加入20毫升甲苯、0.02摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在45°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0035]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml甲苯，放入高壓釜中，加單體重量的0.5%催化劑，加熱到150°C，充氮加壓到8MP，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將 產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為85.6%。
[0036]實(shí)施例6:
[0037]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升甲苯、0.01摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在50°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0038]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml甲苯，放入高壓釜中，加單體重量的0.8%催化劑，加熱到110°C，充氮加壓到2MP，反應(yīng)5小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為66.6%。
[0039]實(shí)施例7:
[0040]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升苯甲醚、0.03摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在50°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0041]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml苯甲醚，放入高壓釜中，加單體重量的0.9 %催化劑，加熱到120°C，充氮加壓到10MP，反應(yīng)6小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為71.6%。
[0042]實(shí)施例8:
[0043]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升四氫呋喃、
0.03摩爾三異丁基鋁、0.01摩爾丁基鋰，在45°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0044]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml四氫呋喃，放入高壓釜中，加單體重量的I %催化劑，加熱到130°C，充氮加壓到9MP，反應(yīng)7小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為74.1 %。
[0045]實(shí)施例9:
[0046]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐校謩e加入20毫升1，4- 二氧六環(huán)、0.02摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在45°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0047]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20mll, 4-二氧六環(huán)，放入高壓釜中，加單體重量的0.5%催化劑，加熱到160°C，充氮加壓到6MP，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為76.1 %。
[0048]實(shí)施例10:
[0049]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升環(huán)己酮、0.01摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在40°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0050]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml環(huán)己酮，放入高壓釜中，加單體重量的0.4%催化劑，加熱到170°C，充氮加壓到4MP，反應(yīng)6小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為70.9%。
[0051]實(shí)施例11:
[0052]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升甲苯、0.03摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在40°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0053]取0.1摩爾苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml甲苯，放入高壓釜中，加單體重量的0.6%催化劑，加熱到140°C，充氮加壓到5MP，反應(yīng)5小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為69.9%。
[0054]實(shí)施例12:
[0055]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升甲苯、0.01摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在50°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0056]取0.1摩爾對(duì)甲基苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml甲苯，放入高壓釜中，加單體重量的0.2%催化劑，加熱到110°C，充氮加壓到6MP，反應(yīng)7小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為58.3%。
[0057]實(shí)施例13:
[0058]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐校謩e加入20毫升苯甲醚、0.02摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在45°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0059]取0.1摩爾對(duì)甲基苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml苯甲醚，放入高壓釜中，加單體重量的0.3%催化劑，加熱到130°C，充氮加壓到1MP，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為55.2%。
[0060]實(shí)施例14:[0061]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升1，4- 二氧六環(huán)、0.03摩爾三異丁基鋁、0.01摩爾丁基鋰，在45°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0062]取0.1摩爾對(duì)甲基苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20mll, 4-二氧六環(huán)，放入高壓釜中，加單體重量的0.8%催化劑，加熱到160°C，充氮加壓到0.9MP，反應(yīng)6小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為
52.5%。
[0063]實(shí)施例15:
[0064]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升環(huán)己酮、0.03摩爾三異丁基鋁、0.02摩爾丁基鋰，在40°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0065]取0.1摩爾對(duì)甲基苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml環(huán)己酮，放入高壓釜中，加單體重量的0.4%催化劑，加熱到170°C，充氮加壓到10MP，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為81.6%。
[0066]實(shí)施例16
[0067]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升甲苯、0.04摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在40°C水浴中恒溫20分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0068]取0.1摩爾對(duì)甲基苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml甲苯，放入高壓釜中，加單體重量的0.2%催化劑，加熱到170°C，充氮加壓到10MP，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為82.1 %。
[0069]實(shí)施例17
[0070]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐校謩e加入20毫升1，4_ 二氧六環(huán)、0.05摩爾三異丁基鋁、0.03摩爾丁基鋰，在50°C水浴中恒溫10分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0071]取0.1摩爾對(duì)甲基苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20mll, 4-二氧六環(huán)，放入高壓釜中，加單體重量的0.1%催化劑，加熱到170°c，充氮加壓到10MP，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為76.7%。
[0072]實(shí)施例18
[0073]在經(jīng)過(guò)多次抽真空、充氮?dú)夂婵镜膯慰诓Ａ恐?，分別加入20毫升苯甲醚、0.05摩爾三異丁基鋁、0.04摩爾丁基鋰，在45°C水浴中恒溫15分鐘，即得鋁-鋰催化劑。
[0074]取0.1摩爾對(duì)甲基苯乙烯，0.03摩爾六氯丁二烯，0.03摩爾丙烯腈，20ml苯甲醚，放入高壓釜中，加單體重量的0.4%催化劑，加熱到170°C，充氮加壓到10MP，反應(yīng)8小時(shí)，停止加熱，冷卻后，除 去壓力后，將產(chǎn)物傾入含5%鹽酸的甲醇溶液中使苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性，真空干燥，測(cè)得反應(yīng)收率為80.8%。
【權(quán)利要求】
1.一種苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑，其特征在于: 在惰性氣體氛圍的干燥的單口玻璃瓶中，將三異丁基鋁和丁基鋰溶解于第一溶劑中，玻璃瓶的瓶口用乳膠管密封，在40-50°C水浴中恒溫放置10-20分鐘，冷卻后即得鋁-鋰催化劑； 所述三異丁基鋁和丁基鋰摩爾比為1: 3~3:1; 所述第一溶劑選自四氫呋喃、苯甲醚、1，4-二氧六環(huán)、環(huán)己酮或甲苯；所述第一溶劑的用量與所述三異丁基鋁和丁基鋰之和的比例為20毫升:0.04~0.09摩爾。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三元共聚催化劑，其特征在于所述配體和所述溶劑在使用前先進(jìn)行干燥。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三元共聚催化劑，其特征在于所述配體和所述溶劑采用氯化鈣或氫化鈣干燥。
4.使用如權(quán)利要求1所述的苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚催化劑進(jìn)行苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚方法，其特征在于包括下述步驟: 按照摩爾比為1:0.3:0.3配取苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈共聚單體，將這些單體加入到惰性氣體氛圍的干燥的高壓釜中，然后向該高壓釜中加入第二溶劑，使各共聚單體溶解在溶劑中；再將所述的鋁-鋰催化劑加入到所述高壓釜中，在0.3-10MPa、80~170°C恒溫反應(yīng)5~8小時(shí)； 將反應(yīng)產(chǎn)物傾入 含5wt%鹽酸的甲醇溶液中，得到苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物的共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗滌至中性后，真空干燥，即得到苯乙烯、六氯丁二烯和丙烯腈三元共聚物； 所述鋁-鋰催化劑的用量為苯乙烯類(lèi)、六氯丁二烯和丙烯腈三者總重量的0.1~1% ; 所述第二溶劑選自四氫呋喃、苯甲醚、1，4-二氧六環(huán)、環(huán)己酮或甲苯；所述第二溶劑的用量與所述聚合單體總量的比例為20毫升:0.16摩爾。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的三元共聚方法，其特征在于所述苯乙烯類(lèi)為苯乙烯或?qū)谆揭蚁?br> 【文檔編號(hào)】C08F4/48GK103992423SQ201410177782
【公開(kāi)日】2014年8月20日 申請(qǐng)日期:2014年4月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月29日
【發(fā)明者】房江華, 胡敏杰, 王江波, 高浩其, 李正輝, 楊建平 申請(qǐng)人:寧波工程學(xué)院