一種特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法，其具體方法為：加入50～300mg除水后的六甲基環(huán)三硅氧烷單體和100～1000mg1，3，5-三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷單體到5ml新蒸四氫呋喃溶劑中，加入10滴正丁基鋰溶液，于40℃條件下反應(yīng)20個(gè)小時(shí)，加入冰凍無(wú)水甲醇進(jìn)行端基終止，待有聚合物沉淀下來(lái)，進(jìn)行離心分離，對(duì)得到的沉淀物進(jìn)行旋蒸處理，得到特定乙烯基含量的聚硅氧烷。本發(fā)明方法通過(guò)可控陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，通常可以通過(guò)改變單體投料比，調(diào)整反應(yīng)溫度，增減反應(yīng)時(shí)間，加入鏈終止劑等方式對(duì)聚合過(guò)程進(jìn)行控制，可以實(shí)現(xiàn)單體轉(zhuǎn)化率、分子量及乙烯基含量的調(diào)控。
【專利說(shuō)明】一種特定乙烯基含量聚娃氧院的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法，屬于聚硅氧烷制備【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]乙烯基硅油用作生產(chǎn)高溫硫化硅橡膠(HTV)的基料，配以交聯(lián)劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、著色劑、結(jié)構(gòu)控制劑、耐老化劑等混煉制備高溫硫化硅橡膠生膠；乙烯基硅油用于制作液體硅橡膠，是注射熱成型硅橡膠的主要材料；乙烯基硅油本品與聚氨酯、丙烯酸等多種有機(jī)材料反應(yīng)，可制成性能更優(yōu)越(耐候、耐老化、抗紫外線、增強(qiáng)韌性等)的新材料(如涂料是生產(chǎn)各種涂料及改性硅油等產(chǎn)品的重要原料。) [0003]隨著甲基乙烯基硅氧烷的應(yīng)用需求量日益增大，需要不同乙烯基含量的聚硅氧烷滿足市場(chǎng)需求。盡管現(xiàn)在生產(chǎn)甲基乙烯基聚硅氧烷的廠家很多，但他們生產(chǎn)的甲基乙烯基聚硅氧烷主要有兩類，分別為端乙烯基聚二甲基硅氧烷和側(cè)鏈含有少量乙烯基的聚二甲基硅氧烷，其乙烯基含量范圍較窄，主要有乙烯基含量(mmol/g)為0.7~1.2,1.3~2.2、
2.3~3.0和1.3~4.0的幾種產(chǎn)品。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為了解決現(xiàn)有甲基乙烯基聚硅氧烷產(chǎn)品種類較少的問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于通過(guò)改變1，3，5-三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷和六甲基環(huán)三硅氧烷單體的投料比，調(diào)整反應(yīng)時(shí)間及反應(yīng)溫度，控制單體的轉(zhuǎn)化率，制備得到了乙烯基含量在0.5~llmmol/g可調(diào)的聚硅氧烷。
[0005]本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案如下:
[0006]一種特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法，其具體方法為:加入50~300mg除水后的六甲基環(huán)三硅氧烷單體和100~1000mgl，3，5-三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷單體到5ml新蒸四氫呋喃溶劑中，加入10滴正丁基鋰溶液，于40°C條件下反應(yīng)20個(gè)小時(shí)，加入冰凍無(wú)水甲醇進(jìn)行端基終止，待有聚合物沉淀下來(lái)，進(jìn)行離心分離，對(duì)得到的沉淀物進(jìn)行旋蒸處理，得到特定乙烯基含量的聚硅氧烷。
[0007]上述特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法，具體包括下述步驟:
[0008](a)向10ml的schlenk瓶中加入50mlI, 3, 5_三乙烯基-1, 3, 5_三甲基環(huán)三娃氧烷或六甲基環(huán)三硅氧烷單體，然后于80°C條件下加入Ig氫化鈣粉術(shù)，攪拌約24h，待水分充分除凈后，減壓蒸餾得到新蒸的無(wú)水1，3，5_三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷或六甲基
環(huán)二硅氧烷單體。
[0009](b)向25ml的schlenk管中加入5ml溶劑(新蒸四氫呋喃)，然后加入步驟(a)中六甲基環(huán)三硅氧烷單體50~300mg,攪拌20~30min,待六甲基環(huán)三硅氧烷單體充分溶解后，加入步驟(a)中I，3，5-三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷單體100~100mgJg合約5min后，加入10滴正丁基鋰溶液(c = 2.2M)，于40°C條件下反應(yīng)20個(gè)小時(shí)，加入冰凍無(wú)水甲醇進(jìn)行端基終止，待有聚合物沉淀下來(lái)，進(jìn)行離心分離，對(duì)得到的沉淀物進(jìn)行旋蒸處理，得到特定乙烯基含量的聚硅氧烷。
[0010]本發(fā)明的有益結(jié)果是:本發(fā)明方法通過(guò)可控陰離子開環(huán)聚合反應(yīng)，通?？梢酝ㄟ^(guò)改變單體投料比，調(diào)整反應(yīng)溫度，增減反應(yīng)時(shí)間，加入鏈終止劑等方式對(duì)聚合過(guò)程進(jìn)行控制，可以實(shí)現(xiàn)單體轉(zhuǎn)化率、分子量及乙烯基含量的調(diào)控。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0011]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中的甲基乙烯基聚硅氧烷的FT-1R譜圖。
[0012]圖2為本發(fā)明實(shí)施例1中甲基乙烯基聚硅氧烷(HVOl)的核磁圖。
[0013]圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中甲基乙烯基聚硅氧烷(HV03)的核磁圖。
[0014]圖4為本發(fā)明實(shí)施例1中甲基乙烯基聚硅氧烷(HV06)的核磁圖。
[0015]圖5為本發(fā)明實(shí)施例1中甲基乙烯基聚硅氧烷的GPC圖。
【具體實(shí)施方式】
[0016]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說(shuō)明。
[0017]實(shí)施例1 [0018]本發(fā)明實(shí)施例中的特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法，其具體方法為:向25ml的schlenk管中加入5ml溶劑(新蒸四氫呋喃)，然后加入六甲基環(huán)三硅氧烷單體105mg,攪拌約20-30min，待六甲基環(huán)三硅氧烷單體充分溶解后，加入1,3,5-三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷單體990mg,混合約5min后,加入10滴正丁基鋰溶液(c = 2.2M),于4(TC條件下反應(yīng)20個(gè)小時(shí)，加入冰凍無(wú)水甲醇進(jìn)行端基終止，待有聚合物沉淀下來(lái)，進(jìn)行離心分離，對(duì)得到的沉淀物進(jìn)行旋蒸處理，得到特定乙烯基含量的聚硅氧烷。
[0019]經(jīng)測(cè)試，所制聚硅氧烷中乙烯基的含量為1.0mmoI/g0圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中的甲基乙烯基聚硅氧烷的FT-1R譜圖。圖2為本發(fā)明實(shí)施例1中甲基乙烯基聚硅氧烷(HVOl)的核磁圖。圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中甲基乙烯基聚硅氧烷(HV03)的核磁圖。圖4為本發(fā)明實(shí)施例1中甲基乙烯基聚硅氧烷(HV06)的核磁圖。圖5為本發(fā)明實(shí)施例1中甲基乙烯基聚硅氧烷的GPC圖。
[0020]實(shí)施例2
[0021]本發(fā)明實(shí)施例中的特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法，其具體方法為:向25ml的schlenk管中加入5ml溶劑(新蒸四氫呋喃)，然后加入六甲基環(huán)三硅氧烷單體165mg,攪拌約20-30min，待六甲基環(huán)三硅氧烷單體充分溶解后，加入1,3,5-三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷單體405mg,混合約5min后,加入10滴正丁基鋰溶液(c = 2.2M),于4(TC條件下反應(yīng)20個(gè)小時(shí)，加入冰凍無(wú)水甲醇進(jìn)行端基終止，待有聚合物沉淀下來(lái)，進(jìn)行離心分離，對(duì)得到的沉淀物進(jìn)行旋蒸處理，得到特定乙烯基含量的聚硅氧烷。
[0022]經(jīng)測(cè)試，所制聚硅氧烷中乙烯基的含量為3.0mmoI/g0
[0023]實(shí)施例3
[0024]本發(fā)明實(shí)施例中的特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法，其具體方法為:向25ml的schlenk管中加入5ml溶劑(新蒸四氫呋喃)，然后加入六甲基環(huán)三硅氧烷單體190mg,攪拌約20-30min，待六甲基環(huán)三硅氧烷單體充分溶解后，加入1,3,5-三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷單體175mg,混合約5min后,加入10滴正丁基鋰溶液(c = 2.2M),于4(TC條件下反應(yīng)20個(gè)小時(shí)，加入冰凍無(wú)水甲醇進(jìn)行端基終止，待有聚合物沉淀下來(lái)，進(jìn)行離心分離，對(duì)得到的沉淀物進(jìn)行旋蒸處理，得到特定乙烯基含量的聚硅氧烷。。
[0025]經(jīng)測(cè)試，所制聚硅氧烷中乙烯基的含量為6.0mmoI/g0
[0026]以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也視為本發(fā)明的保 護(hù)范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法，其特征在于:該方法通過(guò)改變1，3，5_三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷和六甲基環(huán)三硅氧烷單體的投料比，調(diào)整反應(yīng)時(shí)間及反應(yīng)溫度，控制單體的轉(zhuǎn)化率，制備得到乙烯基含量在0.5~llmmol/g可調(diào)的聚硅氧烷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法，其特征在于:所述制備方法具體為:加入50~300mg除水后的六甲基環(huán)三硅氧烷單體和100~100mgl，3，5-三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷單體到5ml新蒸四氫呋喃溶劑中，加入10滴正丁基鋰溶液，于40°C條件下反應(yīng)20個(gè)小時(shí)，加入冰凍無(wú)水甲醇進(jìn)行端基終止，待有聚合物沉淀下來(lái)，進(jìn)行離心分離，對(duì)得到的沉淀物進(jìn)行旋蒸處理，得到特定乙烯基含量的聚硅氧烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的特定乙烯基含量聚硅氧烷的制備方法，其特征在于:所述制備方法具體包括下述步驟: (a)向10ml的schlenk瓶中加入50mlI，3，5-三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷或六甲基環(huán)三硅氧烷單體，然后于80°C條件下加入Ig氫化鈣粉術(shù)，攪拌約24h，待水分充分除凈后，減壓蒸餾得到新蒸的無(wú)水1，3，5_三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷或六甲基環(huán)三硅氧烷單體； (b)向25ml的schlenk管中加入5ml溶劑(新蒸四氫呋喃)，然后加入步驟(a)中六甲基環(huán)三硅氧烷單體50~300mg,攪拌20~30min,待六甲基環(huán)三硅氧烷單體充分溶解后，加入步驟(a)中1，3，5-三乙烯基-1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷單體100~lOOOmg，混合約5min后，加入10滴正丁基鋰溶液(c = 2.2M)，于40°C條件下反應(yīng)20個(gè)小時(shí)，加入冰凍無(wú)水甲醇進(jìn)行端基終止，待有聚合物沉淀下來(lái)，進(jìn)行離心分離，對(duì)得到的沉淀物進(jìn)行旋蒸處理，得到特定乙烯基含量的聚硅氧烷。
【文檔編號(hào)】C08G77/20GK104031267SQ201410178059
【公開日】2014年9月10日 申請(qǐng)日期:2014年4月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月25日
【發(fā)明者】孔杰, 周冬, 黃勇, 顧軍渭 申請(qǐng)人:西北工業(yè)大學(xué)