一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑及其制備方法，屬于高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】。本發(fā)明的樹(shù)脂催化劑包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料：三聚氰胺15-25份、甲醛35-50份、多元酚5-10份、固體催化劑20-30份、致孔劑5-10份、蒸餾水5-10份、分散介質(zhì)300-500份、巴拉弗絡(luò)3-5份。本發(fā)明所述的縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂可包埋多種類型的固體催化劑，本發(fā)明的縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑直接采用三聚氰胺為合成原料，有效提高樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度，增加該樹(shù)脂催化劑的使用壽命。另外由于致孔劑的采用，使制備的樹(shù)脂催化劑具有大孔性，提高了樹(shù)脂催化劑的催化效率。
【專利說(shuō)明】一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑及其制備方法【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種樹(shù)脂催化劑及其制備方法，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑及其制備方法，屬于高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]縮聚型離子交換樹(shù)脂是一類開(kāi)發(fā)較早，應(yīng)用領(lǐng)域很廣的離子交換功能高分子材料。目前已廣泛用于水處理、醫(yī)藥工業(yè)、食品工業(yè)等行業(yè)。
[0003]該類樹(shù)脂是通過(guò)縮聚反應(yīng)工藝作為主要制備方法來(lái)制備的。較早的縮聚樹(shù)脂是用本體聚合工藝先制成塊狀聚合物，再經(jīng)粉碎、過(guò)篩，得到無(wú)定形顆粒。該種制備方法所得到的樹(shù)脂因形狀不是珠狀的，水力學(xué)性能較差，在柱操作中難以獲得較好的效果。此外，由于縮聚型樹(shù)脂所采用的單體均為水溶性的，不能采用水作為懸浮聚合分散介質(zhì)來(lái)制備珠狀樹(shù)月旨，只能采用非水溶性的介質(zhì)作為分散介質(zhì)。所有這些都給制備縮聚型珠狀樹(shù)脂帶來(lái)了困難，也使該項(xiàng)研究受到人們的重視，成為一個(gè)十分活躍的研究領(lǐng)域。
[0004]此外，固體催化劑作為催化【技術(shù)領(lǐng)域】的一大分支，由于其在特定催化體系中的不溶解性，可使傳統(tǒng)的液/液催化過(guò)程變?yōu)橐?固催化過(guò)程，減少了工藝步驟，提高了工藝效率。但由于固體催化劑一般以粉末狀使用，給工藝過(guò)程帶來(lái)了諸多不便。
[0005]劉永寧等人(劉永寧、史作清、張晴、何炳林，珠狀大孔縮聚樹(shù)脂合成及脫色性能研究，離子交換與吸附，1990，6 (4))，以甲醛、苯酚為原料合成了一種縮聚型樹(shù)脂并應(yīng)用于甜葉菊甜味劑的脫色。該研究工作探索了縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂的合成工藝，其產(chǎn)物主要用于天然物質(zhì)的脫色。由于共聚組分較少，限制了產(chǎn)品的應(yīng)用范圍。日本UNITICA公司將苯酚、甲醛與亞氨基乙二酸利用Mannish反應(yīng)合成得O-羥基卞基亞氨基乙二酸基，再與苯酚、甲醛共聚制得的單體的水溶液懸浮分散在有機(jī)介質(zhì)鹵代烴中經(jīng)縮聚過(guò)程不斷從球體中蒸出水分，直接形成球狀縮聚型螯合樹(shù)脂。王佳興等人(王佳興、郁仁榮，“粉末包埋”型離子交換樹(shù)脂的研究，離子交換與吸附，1992，8 (3))，以甲醛、三聚氰胺為原料合成了一種可以包埋粉末化學(xué)物質(zhì)的縮聚樹(shù)脂。該樹(shù)脂的主要缺點(diǎn)一是強(qiáng)度較差，在使用中容易破碎，使用壽命短；二是未能制備成大孔型，樹(shù)脂使用效率較差。
[0006]上述樹(shù)脂的制備方法以制備離子交換樹(shù)脂為目的，但產(chǎn)品存在多種缺陷，由于縮合共聚體系中固體粉末的存在，給聚合工藝帶來(lái)困難。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明旨在解決現(xiàn)有技術(shù)中縮聚型大孔樹(shù)脂的問(wèn)題，提供一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，該樹(shù)脂催化劑中的樹(shù)脂可將固體催化劑包埋于其中，具有固體催化劑的功能，可廣泛應(yīng)用于各種催化領(lǐng)域，且強(qiáng)度高，使用效率高。
[0008]為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，其具體的技術(shù)方案如下:
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，其特征在于:包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺15-25份甲醛35-50份
多元酚5-10份
固體催化劑20-30份
致孔劑5-10份
蒸餾水5-10份
分散介質(zhì)300-500份
巴拉弗絡(luò)3-5份。
[0009]優(yōu)選的，一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，其特征在于:包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺18-22份
甲醛35-45份
多元酚5-8份
固體催化劑25-28份 致孔劑8-10份
蒸餾水8-10份
分散介質(zhì)350-450份
巴拉弗絡(luò)4-5份。
[0010]本發(fā)明所述的多元酚為對(duì)苯二酚或者間苯二酚。
[0011]本發(fā)明所述的固體催化劑為本領(lǐng)域所有固體粉末狀的催化劑(如各種金屬氧化物微粒、納米微粒)，優(yōu)選的為MgO、TiO2^AuTiO2, Rh/Zr02。
[0012]本發(fā)明所述的致孔劑為NaCl、Na2C03、CaCl2, NaHCO3> K2SO4, KC1、甲醇、正丁醇或者
異丙醇。
[0013]本發(fā)明所述的分散介質(zhì)為30號(hào)機(jī)油、40號(hào)機(jī)油或者硅油。
[0014]本發(fā)明所述的巴拉弗絡(luò)(paraflow)為一種潤(rùn)滑油的抗凝劑，具有幫助水溶性物質(zhì)在油相介質(zhì)中分散的作用，可由氯化石蠟和萘縮合而成，是一種綠色而具有反射光彩的粘性油。
[0015]一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的制備方法，其特征在于:包括以下工藝步驟:
A、按照縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的配方稱取三聚氰胺、甲醛、多元酚、固體催化劑、致孔劑和蒸餾水，于攪拌下使各原料充分混溶，得到混溶溶液；
B、將步驟A得到的混溶溶液置于35-40°C水浴中，進(jìn)行預(yù)聚合20-30分鐘，得到預(yù)聚合溶液體系；
C、稱取分散介質(zhì)和巴拉弗絡(luò)，混合均勻，得到反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系，再加熱至40-450C，將步驟B得到的預(yù)聚合溶液體系加入到所述的反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系中，開(kāi)動(dòng)攪拌，分散成珠體；
D、將步驟C中分散成珠體的反應(yīng)體系溫度升至50-60°C，繼續(xù)攪拌，保溫10-20min；再將溫度升至60-70°C，進(jìn)行聚合，待固化成形后，保溫1-2小時(shí)；然后進(jìn)一步將溫度升至750C，保溫2-3小時(shí)；再進(jìn)一步將溫度升至85°C，保溫2_3小時(shí)；最后將溫度升至90°C，保溫2-3小時(shí)；
E、將步驟D中的體系溫度升至100°C，保溫2-4小時(shí)，脫去反應(yīng)體系中的水分，然后將溫度降至40-50°C，濾出樹(shù)脂珠體，將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗，即得縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑。
[0016]本發(fā)明在步驟C中，所述的珠體的粒徑為0.2-1.2cm。
[0017]本發(fā)明在步驟E中，所述的將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗的具體過(guò)程為:用溶劑汽油對(duì)樹(shù)脂珠體洗滌3-5次，再將樹(shù)脂珠體表面的汽油于室溫下風(fēng)干，最后用表面活性劑溶液洗滌樹(shù)脂珠體3-5次。
[0018]本發(fā)明的有益效果表現(xiàn)在:
1、本發(fā)明旨在解決了現(xiàn)有技術(shù)中的可以包埋粉末化學(xué)物質(zhì)的縮聚樹(shù)脂強(qiáng)度較差，在使用中容易破碎，使用壽命短，樹(shù)脂使用效率較差的問(wèn)題。本發(fā)明所述的縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂可包埋多種類型的固體催化劑，然后具備不同催化功能，應(yīng)用于各種工藝過(guò)程，本發(fā)明的縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑直接采用三聚氰胺為合成原料，提高縮聚型大孔珠狀樹(shù)脂催化劑中胺基的含量的同時(shí)，還能有 效提高樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度，增加該樹(shù)脂催化劑的使用壽命。另外由于致孔劑的采用，使制備的樹(shù)脂催化劑具有大孔性，提高了樹(shù)脂催化劑的催化效率。此外，產(chǎn)物呈珠狀，具有良好的流體力學(xué)性能，而且制作工藝簡(jiǎn)單，成本較低，擴(kuò)大了應(yīng)用范圍。
[0019]2、本發(fā)明所述的縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂可包埋多種類型的固體催化劑，然后具備不同催化功能，應(yīng)用于各種工藝過(guò)程。本發(fā)明在制備縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂的同時(shí)將固體催化劑包埋其中，成功將固體催化劑均勻固定在樹(shù)脂內(nèi)部，加之致孔劑的存在使樹(shù)脂具有大孔性能，加速了催化對(duì)象的傳遞速度，提高了體系的催化效率。本發(fā)明采用多元酚作為第三單體，顯著增加了縮聚反應(yīng)的反應(yīng)活性，使聚合體系能快速聚合；另外，添加了致孔劑，極大提高了樹(shù)脂的催化速率。
[0020]3、本發(fā)明從高分子分子設(shè)計(jì)原理出發(fā),利用Mannish反應(yīng),采用高分子反相懸浮縮合聚合工藝，以三聚氰胺、甲醛及多元酚為基本聚合原料，包埋固體催化劑，以機(jī)油或硅油為分散介質(zhì)，以NaCl、Na2CO3^ CaCl2、甲醇、正丁醇或異丙醇為致孔劑，一步聚合反應(yīng)即合成出縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑。通過(guò)預(yù)聚合、聚合兩步法，有效控制預(yù)聚液的粘度，成功將固體催化劑均勻分布于聚合體系中；通過(guò)反相聚合工藝使分散于油相介質(zhì)中的聚合體系液珠聚合固化，制備出強(qiáng)度佳、大孔型包埋有固體催化劑的具有催化功能的樹(shù)脂，為制備包埋樹(shù)脂開(kāi)辟了一條新的途徑。
[0021]4、本發(fā)明能夠通過(guò)聚合工藝的選擇可方便地通過(guò)改變攪拌速度來(lái)調(diào)節(jié)樹(shù)脂珠體的粒徑；另一方面，通過(guò)配方中各種原料的配比的改變可方便地調(diào)節(jié)縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂中三聚氰胺、甲醛及多元酚的含量以及比表面積、孔度及孔徑等孔結(jié)構(gòu)參數(shù)，從而使所制備的縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂有較廣的應(yīng)用面和適用性。
【具體實(shí)施方式】
[0022]實(shí)施例1
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺15份
甲醛35份
多元酚5份 固體催化劑20份
致孔劑5份
蒸餾水5份
分散介質(zhì)300份
巴拉弗絡(luò)3份。
[0023]實(shí)施例2
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺25份
甲醛50份
多元酚10份
固體催化劑30份
致孔劑10份
蒸餾水10份
分散介質(zhì)500份
巴拉弗絡(luò)5份。
[0024]實(shí)施例3
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺20份
甲醛42.5份
多元酚7.5份
固體催化劑25份
致孔劑7.5份
蒸餾水7.5份
分散介質(zhì)400份
巴拉弗絡(luò)4份。
[0025]實(shí)施例4
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺21份
甲醒48份
多元酚6.5份
固體催化劑23份
致孔劑9.5份
蒸餾水5.8份
分散介質(zhì)398份
巴拉弗絡(luò)4.7份。
[0026]實(shí)施例5
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺18份
甲醛35份 多元酚5份
固體催化劑25份
致孔劑8份
蒸餾水8份
分散介質(zhì)350份
巴拉弗絡(luò)4份。
[0027]實(shí)施例6
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺22份
甲醒45份
多元酚8份
固體催化劑28份
致孔劑10份
蒸餾水10份
分散介質(zhì)450份
巴拉弗絡(luò)5份。
[0028]實(shí)施例7
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺20份
甲醒40份
多元酚6.5份
固體催化劑26.5份
致孔劑9份
蒸餾水9份
分散介質(zhì)400份
巴拉弗絡(luò)4.5份。
[0029]實(shí)施例8
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺19份
甲醒42份
多元酚5.9份
固體催化劑27份
致孔劑9.6份
蒸餾水8.1份
分散介質(zhì)440份
巴拉弗絡(luò)4.25份。
[0030]實(shí)施例9
在實(shí)施例1-8的基礎(chǔ)上，優(yōu)選的:
所述的多元酚為對(duì)苯二酚或者間苯二酚。[0031]所述的固體催化劑為MgO、TiO2, AuTiO2, Rh/Zr02。
[0032]所述的致孔劑為NaCl、Na2C03、CaCl2、NaHC03、K2S04、KCl、甲醇、正丁醇或者異丙醇。
[0033]所述的分散介質(zhì)為30號(hào)機(jī)油、40號(hào)機(jī)油或者娃油。
[0034]實(shí)施例10
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺15份
甲醛35份
對(duì)苯二酚10份
MgO25 份
NaCl5 份
蒸餾水5份
30號(hào)機(jī)油350份
巴拉弗絡(luò)3份。
[0035]實(shí)施例11
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺20份
甲醒45份
對(duì)苯二酚10份
TiO220 份
異丙醇10份
蒸餾水10份
40號(hào)機(jī)油500份
巴拉弗絡(luò)5份。
[0036]實(shí)施例12
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料:
三聚氰胺25份
甲醒45份
間苯二酚8份
AuTiO230 份
Na2CO36 份
蒸餾水8份
硅油350份
巴拉弗絡(luò)4份
實(shí)施例13
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的制備方法，包括以下工藝步驟:
A、按照縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的配方稱取三聚氰胺、甲醛、多元酚、固體催化劑、致孔劑和蒸餾水，于攪拌下使各原料充分混溶，得到混溶溶液；
B、將步驟A得到的混溶溶液置于35°C水浴中，進(jìn)行預(yù)聚合20分鐘，得到預(yù)聚合溶液體
系； C、稱取分散介質(zhì)和巴拉弗絡(luò)，混合均勻，得到反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系，再加熱至40°C，將步驟B得到的預(yù)聚合溶液體系加入到所述的反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系中，開(kāi)動(dòng)攪拌，分散成珠體；
D、將步驟C中分散成珠體的反應(yīng)體系溫度升至50°C，繼續(xù)攪拌，保溫IOmin;再將溫度升至60°C，進(jìn)行聚合，待固化成形后，保溫I小時(shí)；然后進(jìn)一步將溫度升至75°C，保溫2小時(shí)；再進(jìn)一步將溫度升至85°C，保溫2小時(shí)；最后將溫度升至90°C，保溫2小時(shí)；
E、將步驟D中的體系溫度升至100°C，保溫2小時(shí)，脫去反應(yīng)體系中的水分，然后將溫度降至40°C，濾出樹(shù)脂珠體，將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗，即得縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑。
[0037]優(yōu)選的:
在步驟C中，所述的珠體的粒徑為0.2cm。
[0038]在步驟E中，所述的將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗的具體過(guò)程為:用溶劑汽油對(duì)樹(shù)脂珠體洗滌3次，再將樹(shù)脂珠體表面的汽油于室溫下風(fēng)干，最后用表面活性劑溶液洗滌樹(shù)脂珠體3次。
[0039]實(shí)施例14
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的制備方法，包括以下工藝步驟:
A、按照縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的配方稱取三聚氰胺、甲醛、多元酚、固體催化劑、致孔劑和蒸餾水，于攪拌下使各原料充分混溶，得到混溶溶液；
B、將步驟A得到的混溶溶液置于40°C水浴中，進(jìn)行預(yù)聚合30分鐘，得到預(yù)聚合溶液體
系;
C、稱取分散介質(zhì)和巴拉弗絡(luò)，混合均勻，得到反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系，再加熱至45°C，將步驟B得到的預(yù)聚合溶液體系加入到所述的反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系中，開(kāi)動(dòng)攪拌，分散成珠體；
D、將步驟C中分散成珠體的反應(yīng)體系溫度升至60°C，繼續(xù)攪拌，保溫20min;再將溫度升至70°C，進(jìn)行聚合，待固化成形后，保溫2小時(shí)；然后進(jìn)一步將溫度升至75°C，保溫3小時(shí)；再進(jìn)一步將溫度升至85°C，保溫3小時(shí)；最后將溫度升至90°C，保溫3小時(shí)；
E、將步驟D中的體系溫度升至100°C，保溫4小時(shí)，脫去反應(yīng)體系中的水分，然后將溫度降至50°C，濾出樹(shù)脂珠體，將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗，即得縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑。
[0040]優(yōu)選的:
在步驟C中，所述的珠體的粒徑為1.2cm。
[0041]在步驟E中，所述的將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗的具體過(guò)程為:用溶劑汽油對(duì)樹(shù)脂珠體洗滌5次，再將樹(shù)脂珠體表面的汽油于室溫下風(fēng)干，最后用表面活性劑溶液洗滌樹(shù)脂珠體5次。
[0042]實(shí)施例15
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的制備方法，包括以下工藝步驟:
A、按照縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的配方稱取三聚氰胺、甲醛、多元酚、固體催化劑、致孔劑和蒸餾水，于攪拌下使各原料充分混溶，得到混溶溶液；
B、將步驟A得到的混溶溶液置于37.5°C水浴中，進(jìn)行預(yù)聚合25分鐘，得到預(yù)聚合溶液體系；
C、稱取分散介質(zhì)和巴拉弗絡(luò)，混合均勻，得到反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系，再加熱至42.5°C，將步驟B得到的預(yù)聚合溶液體系加入到所述的反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系中，開(kāi)動(dòng)攪拌，分散成珠體；
D、將步驟C中分散成珠體的反應(yīng)體系溫度升至55°C，繼續(xù)攪拌，保溫15min;再將溫度升至65°C，進(jìn)行聚合，待固化成形后，保溫1.5小時(shí)；然后進(jìn)一步將溫度升至75°C，保溫2.5小時(shí)；再進(jìn)一步將溫度升至85°C，保溫2.5小時(shí)；最后將溫度升至90°C，保溫2.5小時(shí)；
E、將步驟D中的體系溫度升至100°C，保溫3小時(shí)，脫去反應(yīng)體系中的水分，然后將溫度降至45°C，濾出樹(shù)脂珠體，將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗，即得縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑。
[0043]優(yōu)選的:
在步驟C中，所述的珠體的粒徑為0.7cm。
[0044]在步驟E中，所述的將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗的具體過(guò)程為:用溶劑汽油對(duì)樹(shù)脂珠體洗滌4次，再將樹(shù)脂珠體表面的汽油于室溫下風(fēng)干，最后用表面活性劑溶液洗滌樹(shù)脂珠體4次。
[0045]實(shí)施例16
一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的制備方法，包括以下工藝步驟:
A、按照縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的配方稱取三聚氰胺、甲醛、多元酚、固體催化劑、致孔劑和蒸餾水，于攪拌下使各原料充分混溶，得到混溶溶液；
B、將步驟A得到的混溶溶液置于39°C水浴中，進(jìn)行預(yù)聚合21分鐘，得到預(yù)聚合溶液體
系;
C、稱取分散介質(zhì)和巴拉弗絡(luò)，混合均勻，得到反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系，再加熱至41°C，將步驟B得到的預(yù)聚合溶液體系加入到所述的反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系中，開(kāi)動(dòng)攪拌，分散成珠體；
D、將步驟C中分散成珠體的反應(yīng)體系溫度升至52°C，繼續(xù)攪拌，保溫ISmin;再將溫度升至66.5°C，進(jìn)行聚合，待固化成形后，保溫1.25小時(shí)；然后進(jìn)一步將溫度升至75°C，保溫
2.75小時(shí)；再進(jìn)一步將溫度升至85°C，保溫2.25小時(shí)；最后將溫度升至90°C，保溫2.8小時(shí)；
E、將步驟D中的體系溫度升至100°C，保溫3.25小時(shí)，脫去反應(yīng)體系中的水分，然后將溫度降至47°C，濾出樹(shù)脂珠體，將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗，即得縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑。
[0046]優(yōu)選的:
在步驟C中，所述的珠體的粒徑為0.35cm。
[0047]在步驟E中，所述的將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗的具體過(guò)程為:用溶劑汽油對(duì)樹(shù)脂珠體洗滌4次，再將樹(shù)脂珠體表面的汽油于室溫下風(fēng)干，最后用表面活性劑溶液洗滌樹(shù)脂珠體5次。
【權(quán)利要求】
1.一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，其特征在于:包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料: 三聚氰胺15-25份 甲醛35-50份 多元酚5-10份 固體催化劑20-30份 致孔劑5-10份 蒸餾水5-10份 分散介質(zhì)300-500份 巴拉弗絡(luò)3-5份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，其特征在于:包括以下按照重量份數(shù)計(jì)的原料: 三聚氰胺18-22份 甲醛35-45份 多元酚5-8份 固體催化劑25-28份 致孔劑8-10份 蒸餾水8-10份 分散介質(zhì)350-450份 巴拉弗絡(luò)4-5份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，其特征在于:所述的多元酚為對(duì)苯二酚或者間苯二酚。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，其特征在于:所述的固體催化劑為 MgO、T i O2、AuTi O2、Rh/Zr02。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，其特征在于:所述的致孔劑為NaCl、Na2C03、CaCl2, NaHCO3> K2SO4, KCl、甲醇、正丁醇或者異丙醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑，其特征在于:所述的分散介質(zhì)為30號(hào)機(jī)油、40號(hào)機(jī)油或者硅油。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的制備方法，其特征在于:包括以下工藝步驟: A、按照縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的配方稱取三聚氰胺、甲醛、多元酚、固體催化劑、致孔劑和蒸餾水，于攪拌下使各原料充分混溶，得到混溶溶液； B、將步驟A得到的混溶溶液置于35-40°C水浴中，進(jìn)行預(yù)聚合20-30分鐘，得到預(yù)聚合溶液體系； C、稱取分散介質(zhì)和巴拉弗絡(luò)，混合均勻，得到反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系，再加熱至40-45°C，將步驟B得到的預(yù)聚合溶液體系加入到所述的反相懸浮聚合介質(zhì)油相體系中，開(kāi)動(dòng)攪拌，分散成珠體； D、將步驟C中分散成珠體的反應(yīng)體系溫度升至50-60°C，繼續(xù)攪拌，保溫10-20min；再將溫度升至60-70°C，進(jìn)行聚合，待固化成形后，保溫1-2小時(shí)；然后進(jìn)一步將溫度升至750C，保溫2-3小時(shí)；再進(jìn)一步將溫度升至85°C，保溫2_3小時(shí)；最后將溫度升至90°C，保溫2-3小時(shí)； E、將步驟D中的體系溫度升至100°C，保溫2-4小時(shí)，脫去反應(yīng)體系中的水分，然后將溫度降至40-50°C，濾出樹(shù)脂珠體，將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗，即得縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的制備方法，其特征在于:在步驟C中，所述的珠體的粒徑為0.2-1.2cm。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種縮聚型珠狀大孔樹(shù)脂催化劑的制備方法，其特征在于:在步驟E中，所述的將濾出的樹(shù)脂珠體進(jìn)行清洗的具體過(guò)程為:用溶劑汽油對(duì)樹(shù)脂珠體洗滌3-5次，再將樹(shù)脂珠體表面的汽油于室溫下風(fēng)干，最后用表面活性劑溶液洗滌樹(shù)脂珠體3-5 次。
【文檔編號(hào)】C08J9/26GK104014368SQ201410267373
【公開(kāi)日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2014年6月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月17日
【發(fā)明者】何琦 申請(qǐng)人:中藍(lán)晨光化工研究設(shè)計(jì)院有限公司