一種抗菌耐臭氧改性碳酸鈣及其制備方法
【專利摘要】一種抗菌耐臭氧改性碳酸鈣，由下列重量份的原料制成：硬脂酸鎘0.5-0.7、丙三醇2-3、活性碳1-2、硬脂酸鑭0.4-0.6、納米硅美土2-3、氧化聚乙烯蠟1-1.5、氫氧化鋇3-4、鈦酸四丁酯2-3、歧化松香酸鉀1-2、桐油酸2-2.5、氯化聚乙烯4-6、納米銀0.8-1.1、氫氧化鈉0.1-0.2、輕質(zhì)碳酸鈣80-85、助劑13-16、水120-140；本發(fā)明填料添加了納米銀，使得PVC具有永久抗菌性能；通過添加氯化聚乙烯，增加了PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化學(xué)藥品及耐老化性能，具有良好的耐油性、阻燃性及著色性能；本發(fā)明碳酸鈣經(jīng)過表面處理，與PVC相容性好，能夠提高PVC的機械性能。
【專利說明】一種抗菌耐臭氧改性碳酸鈣及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于塑料加工領(lǐng)域，特別涉及一種抗菌耐臭氧改性碳酸鈣及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 碳酸鈣是一種被廣泛使用的無機填料，可應(yīng)用到塑料制品、橡膠制品、涂料、膠黏 劑等中，特別是輕質(zhì)碳酸鈣，對PVC塑料制品尺寸的穩(wěn)定性有很大作用，能提高制品的硬 度，還可以提高制品的表面光澤和表面平整性。在一般PVC塑料制品中添加碳酸鈣耐熱性 可以提高，由于碳酸鈣白度在90%以上，還可以取代昂貴的白色顏料起到一定的增白作用。 但碳酸鈣的親水性強，若不進行表面改性，則在聚合物制品的加工過程中與聚合物基體的 相容性差，非常容易團聚，甚至因為團聚而形成結(jié)構(gòu)缺陷，所以碳酸鈣粒子在應(yīng)用到聚合物 材料中之前，必須對其表面進行改性，完成由親水性至親油性的適當(dāng)轉(zhuǎn)變。
[0003] 目前，國內(nèi)外對碳酸鈣的表面改性主要有兩個途徑，①使顆粒微細或超微細化；② 改進碳酸鈣的表面性能，使其由無機性向有機性轉(zhuǎn)變，提高與有機聚合物的相容性。然而微 細化的碳酸鈣容易團聚，而且無法改變其表面親水疏油的性能。碳酸鈣的表面改性包括局 部反應(yīng)改性和表面包覆改性，高能表面改性和機械化學(xué)改性等方式，但是目前PVC塑料工 業(yè)發(fā)展迅速，人們對復(fù)合材料的需求不斷增長，碳酸鈣表面改性已成為深加工技術(shù)之一，從 而進一步改善碳酸鈣的吸油性、分散性、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性、耐磨性、耐水性、阻燃性、防霉 性等一系列性能，以滿足不斷進步的PVC塑料工業(yè)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種抗菌耐臭氧改性碳酸鈣及其制備方法，該填料使得 PVC具有永久抗菌性能，增加了 PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化學(xué)藥品及耐老化性能，具有良好 的耐油性、阻燃性及著色性能，能夠提高PVC的機械性能。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下： 一種抗菌耐臭氧改性碳酸鈣，其特征在于由下列重量份的原料制成：硬脂酸鎘 0. 5-0. 7、丙二醇2-3、活性碳1-2、硬脂酸綱0. 4-0. 6、納米娃美土 2-3、氧化聚乙稀錯1-1. 5、 氫氧化鋇3-4、鈦酸四丁酯2-3、歧化松香酸鉀1-2、桐油酸2-2. 5、氯化聚乙烯4-6、納米銀 0· 8-L 1、氫氧化鈉 (λ 1-0. 2、輕質(zhì)碳酸鈣80-85、助劑13-16、水120-140 ; 所述助劑由下列重量份的原料制成：荷荷巴油〇. 03-0. 05、三聚磷酸鈉0. 02-0. 03、烯 丙基縮水甘油醚〇. 2-0. 3、γ -氨丙基三乙氧基硅烷0. 1-0. 2、聚天冬氨酸0. 1-0. 2、水解聚 馬來酸酐0.1-0.2、乙二醇0.1-0.2、油酸鉀0.03-0.04483 0.1-0.2、微晶蠟0.1-0.2、活性 氧化鋅3-5、針狀的碳酸鈣晶須1-2、微孔碳酸鈣1-2、亞烷基二醇0. 3-0. 4、水7-8 ;制備方 法為：將荷荷巴油、烯丙基縮水甘油醚、氨丙基三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚馬來 酸酐、乙二醇、ABS、微晶蠟、亞烷基二醇混合，充分攪拌均勻，制得復(fù)合劑；將三聚磷酸鈉、油 酸鉀加入水中，加熱至60-70°C，攪拌均勻，加入活性氧化鋅、針狀的碳酸鈣晶須、微孔碳酸 鈣，攪拌20-30分鐘，烘干粉碎成氧化鋅粉末，再加入復(fù)合劑，分散研磨20-30分鐘，于室溫 下靜置，至復(fù)合劑慢慢滲透至所述氧化鋅粉末表面，再分散研磨成2-50 μ m的顆粒，即得。
[0006] 所述的抗菌耐臭氧改性碳酸鈣的制備方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 將歧化松香酸鉀、丙三醇、氫氧化鈉加入水中，攪拌均勻后加入輕質(zhì)碳酸鈣、納米硅 美土，在3000-4000轉(zhuǎn)/分下攪拌6-8分鐘，得到混合物料； (2) 將鈦酸四丁酯加入到第（1)步得到的物料中，加熱至80-90°C，在9000-12000轉(zhuǎn)/ 分下攪拌30-40分鐘，得到混合物料； (3) 將其他剩余成分混合研磨分散15-20分鐘，加入第（2)步得到的混合物料中，加熱 至80-90°C，在1000-1500轉(zhuǎn)/分下攪拌30-40分鐘，噴霧干燥，粉碎成2-50 μ m的顆粒，即 得。
[0007] 本發(fā)明的有益效果 本發(fā)明填料添加了納米銀，使得PVC具有永久抗菌性能；通過添加氯化聚乙烯，增加了 PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化學(xué)藥品及耐老化性能，具有良好的耐油性、阻燃性及著色性能； 本發(fā)明碳酸鈣經(jīng)過表面處理，與PVC相容性好，能夠提高PVC的機械性能；本發(fā)明助劑能增 加碳酸鈣在PVC中的浸潤性，減少了 PVC的缺陷。

【具體實施方式】
[0008] -種抗菌耐臭氧改性碳酸鈣，由下列重量份（公斤）的原料制成：硬脂酸鎘0. 6、 丙三醇2. 5、活性碳1. 5、硬脂酸鑭0. 5、納米硅美土 2. 5、氧化聚乙烯蠟1. 3、氫氧化鋇3. 5、 鈦酸四丁酯2. 5、歧化松香酸鉀1. 5、桐油酸2. 3、氯化聚乙烯5、納米銀1、氫氧化鈉0. 1、輕 質(zhì)碳酸鈣83、助劑15、水130 ; 所述助劑由下列重量份(公斤）的原料制成：荷荷巴油〇. 04、三聚磷酸鈉0. 03、烯丙基 縮水甘油醚0.3、γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.2、聚天冬氨酸0.2、水解聚馬來酸酐0. 1、乙二 醇〇. 1、油酸鉀〇. 〇3、ABS 0. 1、微晶蠟0. 1、活性氧化鋅4、針狀的碳酸鈣晶須1. 5、微孔碳酸 鈣1. 5、亞烷基二醇0. 3、水7. 5 ;制備方法為：將荷荷巴油、烯丙基縮水甘油醚、γ -氨丙基 三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚馬來酸酐、乙二醇、ABS、微晶蠟、亞烷基二醇混合，充分 攪拌均勻，制得復(fù)合劑；將三聚磷酸鈉、油酸鉀加入水中，加熱至65°C，攪拌均勻，加入活性 氧化鋅、針狀的碳酸鈣晶須、微孔碳酸鈣，攪拌25分鐘，烘干粉碎成氧化鋅粉末，再加入復(fù) 合劑，分散研磨25分鐘，于室溫下靜置，至復(fù)合劑慢慢滲透至所述氧化鋅粉末表面，再分散 研磨成2-50 μ m的顆粒，即得。
[0009] 所述的抗菌耐臭氧改性碳酸鈣的制備方法，包括以下步驟： (1) 將歧化松香酸鉀、丙三醇、氫氧化鈉加入水中，攪拌均勻后加入輕質(zhì)碳酸鈣、納米硅 美土，在3500轉(zhuǎn)/分下攪拌7分鐘，得到混合物料； (2) 將鈦酸四丁酯加入到第（1)步得到的物料中，加熱至85°C，在10000轉(zhuǎn)/分下攪拌 35分鐘，得到混合物料； (3) 將其他剩余成分混合研磨分散17分鐘，加入第（2)步得到的混合物料中，加熱至 85°C，在1300轉(zhuǎn)/分下攪拌35分鐘，噴霧干燥，粉碎成2-50 μ m的顆粒，即得。
[0010] 實驗數(shù)據(jù)： 本實施例填料的吸油值為38mL/100g，與水的接觸角為95°。將該填料用于制取硬質(zhì) PVC試片，添加量為20%，性能測試結(jié)果為：屈服強度64. 23Mpa，斷裂強度為49. 54Mpa，斷裂 伸長率106%，楊氏模量2686. 54Mpa。
[0011] 將該填料用于制取軟質(zhì)PVC試片，添加量為20%，性能測試結(jié)果為：屈服強度 5. 45Mpa，斷裂強度為6. 18Mpa，斷裂伸長率118%，楊氏模量61. 87Mpa。
【權(quán)利要求】
1. 一種抗菌耐臭氧改性碳酸鈣，其特征在于由下列重量份的原料制成：硬脂酸鎘 0. 5-0. 7、丙二醇2-3、活性碳1-2、硬脂酸綱0. 4-0. 6、納米娃美土 2-3、氧化聚乙稀錯1-1. 5、 氫氧化鋇3-4、鈦酸四丁酯2-3、歧化松香酸鉀1-2、桐油酸2-2. 5、氯化聚乙烯4-6、納米銀 0· 8-1. 1、氫氧化鈉0· 1-0. 2、輕質(zhì)碳酸鈣80-85、助劑13-16、水120-140 ; 所述助劑由下列重量份的原料制成：荷荷巴油〇. 03-0. 05、三聚磷酸鈉0. 02-0. 03、烯 丙基縮水甘油醚〇. 2-0. 3、γ -氨丙基三乙氧基硅烷0. 1-0. 2、聚天冬氨酸0. 1-0. 2、水解聚 馬來酸酐 〇· 1-0. 2、乙二醇 0· 1-0. 2、油酸鉀 0· 03-0. 04、ABS 0· 1-0. 2、微晶蠟 0· 1-0. 2、活性 氧化鋅3-5、針狀的碳酸鈣晶須1-2、微孔碳酸鈣1-2、亞烷基二醇0. 3-0. 4、水7-8 ;制備方 法為：將荷荷巴油、烯丙基縮水甘油醚、氨丙基三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚馬來 酸酐、乙二醇、ABS、微晶蠟、亞烷基二醇混合，充分攪拌均勻，制得復(fù)合劑；將三聚磷酸鈉、油 酸鉀加入水中，加熱至60-70°C，攪拌均勻，加入活性氧化鋅、針狀的碳酸鈣晶須、微孔碳酸 鈣，攪拌20-30分鐘，烘干粉碎成氧化鋅粉末，再加入復(fù)合劑，分散研磨20-30分鐘，于室溫 下靜置，至復(fù)合劑慢慢滲透至所述氧化鋅粉末表面，再分散研磨成2-50 μ m的顆粒，即得。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌耐臭氧改性碳酸鈣的制備方法，其特征在于包括以下步 驟： (1) 將歧化松香酸鉀、丙三醇、氫氧化鈉加入水中，攪拌均勻后加入輕質(zhì)碳酸鈣、納米硅 美土，在3000-4000轉(zhuǎn)/分下攪拌6-8分鐘，得到混合物料； (2) 將鈦酸四丁酯加入到第（1)步得到的物料中，加熱至80-90°C，在9000-12000轉(zhuǎn)/ 分下攪拌30-40分鐘，得到混合物料； (3) 將其他剩余成分混合研磨分散15-20分鐘，加入第（2)步得到的混合物料中，加熱 至80-90°C，在1000-1500轉(zhuǎn)/分下攪拌30-40分鐘，噴霧干燥，粉碎成2-50 μ m的顆粒，即 得。
【文檔編號】C08K5/098GK104194048SQ201410365820
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年7月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月29日
【發(fā)明者】陳永忠 申請人:青陽縣永誠鈣業(yè)有限責(zé)任公司