本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)/有機(jī)雜化材料材料及其制備方法，具體涉及改性磷酸鹽玻璃和改性聚丙烯復(fù)合材料。

背景技術(shù)：
磷酸鹽玻璃(Pglass)是一種具有類似聚合物的小型網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)玻璃，它擁有玻璃化溫度低、化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的特點(diǎn)，而且它在很寬廣的溫度和頻率范圍內(nèi)都表現(xiàn)出牛頓流體的流變學(xué)行為。向磷酸鹽玻璃中引入不同的陽(yáng)離子可得到結(jié)構(gòu)和特性各不相同的磷酸鹽玻璃，如鉛磷酸鹽玻璃、鋅堿磷酸鹽玻璃和錫氟磷酸鹽玻璃等，其中錫氟磷酸鹽玻璃(TFPglass)是目前重點(diǎn)研究的對(duì)象。錫氟磷酸鹽玻璃具有較低的玻璃化溫度(Tg約為55-155℃)，其處于大多數(shù)聚合物的加工溫度范圍內(nèi)，易于與絕大多數(shù)商品樹(shù)脂(如LDPE等)熔融共混制備雜化材料，不存在高填料下雜化材料加工困難的問(wèn)題，且其表現(xiàn)出許多獨(dú)特的流變學(xué)行為。雖然錫氟磷酸鹽玻璃/聚合物雜化材料表現(xiàn)出許多優(yōu)異的性能，但由于錫氟磷酸鹽玻璃中-OH含量較高，且極性很強(qiáng)，與聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等非極性聚合物所形成的雜化材料表面能大，相容性較差，導(dǎo)致雜化材料的性能受到影響，這將會(huì)使錫氟磷酸鹽玻璃在雜化材料領(lǐng)域的發(fā)展受到極大的限制。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明用硅烷偶聯(lián)劑如KH-550對(duì)錫氟磷酸鹽玻璃進(jìn)行表面改性處理、用馬來(lái)酸酐和苯乙烯對(duì)聚丙烯進(jìn)行接枝處理，并制備出改性的錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料。經(jīng)改性處理的錫氟磷酸鹽玻璃表面能下降，在聚合物基體中的分散性得到改善，而經(jīng)接枝處理的聚丙烯與改性后的錫氟磷酸鹽玻璃形成弱鍵作用，增強(qiáng)了雜化材料兩相的相互作用，提高了其相容性，并使其力學(xué)性能有所提升。本發(fā)明的目的在于提供一種改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料及其制備方法，這種改性雜化材料具有較好的兩相相容性，并且能保持較高的力學(xué)性能。根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案，提供一種改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料，所述的雜化材料包括以下組分或由以下原料組分制備得到或：硅烷改性錫氟磷酸鹽玻璃10-30重量份，優(yōu)選15-25重量份接枝改性聚丙烯70-90重量份，優(yōu)選75-85重量份抗氧劑0.1-5.0重量份，優(yōu)選0.3-3重量份，更優(yōu)選0.4-2重量份。一般來(lái)說(shuō)，上述材料呈現(xiàn)為混合物或?yàn)榱Ａ系男问?，或呈現(xiàn)為成型制品如模塑制品、擠塑制品、注塑制品或?qū)訝钪破坊虮∧ぶ破返男问?。一般，改性錫氟磷酸鹽玻璃所用改性劑為硅烷偶聯(lián)劑，更優(yōu)選為含氨基或羥基官能團(tuán)的二烷氧基硅烷類或三烷氧基硅烷類改性劑，優(yōu)選為γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)。接枝改性聚丙烯所用接枝改性劑為馬來(lái)酸酐，它的接枝率(基于聚丙烯)為1.5-6.5wt％，優(yōu)選1.6-6.0wt％，更優(yōu)選1.7-5.5，更優(yōu)選1.8-5.0，更優(yōu)選2-4.5wt％，更優(yōu)選2.5-4wt％。更優(yōu)選，接枝改性劑為馬來(lái)酸酐和苯乙烯類單體配合或兩者的結(jié)合，馬來(lái)酸酐和苯乙烯類單體的接枝率分別為1.0-4.5wt％(優(yōu)選1.3-4.2wt％，優(yōu)選1.5-3.8，更優(yōu)選1.7-3.5wt％)和0.5-4.0wt％(優(yōu)選0.8-3.7wt％，優(yōu)選1.0-3.5，更優(yōu)選1.2-3.2wt％)。兩者的累計(jì)接枝率(基于聚丙烯)為1.5-6.5wt％，優(yōu)選1.6-6.0wt％，更優(yōu)選1.7-5.5，更優(yōu)選1.8-5.0，更優(yōu)選2-4.5wt％，更優(yōu)選2.5-4wt％。在本發(fā)明中，對(duì)于抗氧劑沒(méi)有特殊的要求，現(xiàn)有技術(shù)中常用的抗氧劑都可用于本發(fā)明中，例如抗氧劑為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)。根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案，提供改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟：(1)硅烷改性錫氟磷酸鹽玻璃的制備：用有機(jī)溶劑將硅烷偶聯(lián)劑(如KH-550)配成一定濃度(如2-30wt％，更優(yōu)選3-25wt％，更優(yōu)選4-20wt％)的硅烷偶聯(lián)劑溶液，攪拌(例如3min-1h，如5min-30min)；取30重量份錫氟磷酸鹽玻璃與0.5-3重量份(如1-2重量份)硅烷偶聯(lián)劑溶液在升高的溫度(如60-95℃，優(yōu)選70-90℃)下攪拌混合，然后干燥和粉碎[例如在75℃-85℃水浴加熱的燒杯中混合并持續(xù)攪拌，充分?jǐn)嚢?.5-3h(如1h)后放入70-100(如90℃)鼓風(fēng)干燥箱中干燥并研磨分散]，獲得硅烷改性錫氟磷酸鹽玻璃；(2)改性聚丙烯的制備：(2.1)稱取100重量份的PP粉加入混合器中，向其中加入1.5-6.5重量份(優(yōu)選1.6-6.0重量份，更優(yōu)選1.7-5.5重量份，更優(yōu)選1.8-5.0重量份，更優(yōu)選2-4.5重量份，更優(yōu)選2.5-4重量份)的MAH、0.15-0.55重量份的自由基引發(fā)劑(如0.2重量份DCP和0.1重量份AIBN)進(jìn)行攪拌、混合而獲得混合物，然后將混合物轉(zhuǎn)移到單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)的加料桶中通過(guò)該擠出機(jī)進(jìn)行反應(yīng)擠出并造粒，然后任選地進(jìn)行烘干，獲得接枝改性聚丙烯粒料；或(2.2)稱取100重量份的聚丙烯(PP)粉加入混合器中，向其中加入1.0-4.5重量份(優(yōu)選1.3-4.2重量份，優(yōu)選1.5-3.8重量份，更優(yōu)選1.7-3.5重量份)的MAH、0.15-0.55重量份的自由基引發(fā)劑(如0.2重量份DCP和0.1重量份AIBN)進(jìn)行攪拌、混合，并且在攪拌的同時(shí)，向所得混合物中滴加0.5-4.0重量份(0.8-3.7重量份，優(yōu)選1.0-3.5重量份，更優(yōu)選1.2-3.2重量份)的苯乙烯類單體，滴加完后保持繼續(xù)攪拌混合一段時(shí)間(如3-30min)；然后將混合物轉(zhuǎn)移到單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)的加料桶中通過(guò)該擠出機(jī)進(jìn)行反應(yīng)擠出并造粒，然后任選地進(jìn)行烘干，獲得接枝改性聚丙烯粒料，其中馬來(lái)酸酐和苯乙烯類單體兩者的合計(jì)用量(基于聚丙烯)為1.5-6.5重量份(優(yōu)選1.6-6.0重量份，更優(yōu)選1.7-5.5，更優(yōu)選1.8-5.0，更優(yōu)選2-4.5，更優(yōu)選2.5-4重量份)；或馬來(lái)酸酐和苯乙烯類單體的用量(wt)為1-2:1，優(yōu)選1.2-1.8:1；和(3)改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料的制備：硅烷改性錫氟磷酸鹽玻璃10-30重量份，優(yōu)選15-25重量份接枝改性聚丙烯70-90重量份，優(yōu)選75-85重量份抗氧劑0.1-5.0重量份，優(yōu)選0.3-3重量份，更優(yōu)選0.4-2重量份按上述質(zhì)量配方組成將原料混合均勻，通過(guò)注塑機(jī)或螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融加工，制得改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料(例如經(jīng)過(guò)微型注塑機(jī)于180℃下熔融共混5min，并擠出注模，制得改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料)。一般來(lái)說(shuō)，步驟(1)中的有機(jī)溶劑是或選自于下列這些中的一種或兩種或更多種：a)C2-來(lái)說(shuō)C8醇類有機(jī)溶劑，b)C2-C10有機(jī)酸類溶劑或C2-C10有機(jī)酸酐類溶劑c)C2-C10有機(jī)酸C1-C8烴基酯類有機(jī)溶劑，d)醚類有機(jī)溶劑，e)酮類有機(jī)溶劑,f)砜類有機(jī)溶劑，g)亞砜類有機(jī)溶劑，或h)內(nèi)酰胺類有機(jī)溶劑。更優(yōu)選的是，所述有機(jī)溶劑是或選自于下列這些中的一種或兩種或更多種：a)C2-C6醇類有機(jī)溶劑，b)C2-C7有機(jī)酸類溶劑或C2-C7有機(jī)酸酐類溶劑c)選自于下列這些中的酸酯類有機(jī)溶劑：甲酸乙酯，甲酸丙酯，甲酸丁酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸正丁酯，乙酸仲丁酯，丙酸甲酯，丙酸乙酯，丙酸丙酯，丁酸甲酯或丁酸乙酯，丁內(nèi)酯，戊內(nèi)酯，己內(nèi)酯，d)選自于下列這些中的醚類有機(jī)溶劑：二乙醚，二丙基醚，二丁基醚，甲基乙基醚，二異丙基醚，或甲氧基苯，e)選自于下列這些中的酮類有機(jī)溶劑：丙酮，丁酮，戊酮，苯基甲基酮，苯基乙基酮或己酮，環(huán)己酮，f)選自于下列這些中的砜類溶劑：二苯基砜，二甲基砜，二乙基砜，二丙基砜，二丁基砜或二戊基砜，g)選自于下列這些中的亞砜類有機(jī)溶劑：二苯基亞砜，二甲基亞砜，二乙基亞砜，二丙基亞砜，二丁基亞砜或二戊基亞砜，或h)選自于下列這些中的內(nèi)酰胺類有機(jī)溶劑：N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮；優(yōu)選的是，所述有機(jī)溶劑是C2-C5有機(jī)醇類，或C3-C6有機(jī)酮類，如丙酮、丁酮，戊酮、己酮、環(huán)己酮。優(yōu)選，步驟(1)中的硅烷偶聯(lián)劑是硅烷偶聯(lián)劑KH-550，更優(yōu)選的是用有機(jī)溶劑將硅烷偶聯(lián)劑KH-550配制一定濃度(如2-30wt％，更優(yōu)選3-25wt％，更優(yōu)選4-20wt％)的硅烷偶聯(lián)劑溶液。在本申請(qǐng)中的苯乙烯類單體選自于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯。優(yōu)選的是，步驟(3)中熔融加工的溫度為180-190℃。優(yōu)選的是，制得改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料為粒料，或?yàn)槌尚椭破啡缒Ｋ苤破?、擠塑制品、注塑制品或?qū)訝钪破?，例?5×10×2mm的啞鈴狀樣條。進(jìn)一步，本發(fā)明提供一種改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料，所述的雜化材料由以下原料組分制備得到：改性錫氟磷酸鹽玻璃10-30重量份改性聚丙烯70-90重量份抗氧劑0.4重量份本發(fā)明材料中改性錫氟磷酸鹽玻璃所用改性劑為γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)。本發(fā)明材料中改性聚丙烯所用改性劑為馬來(lái)酸酐和苯乙烯類單體配合，例如兩者的接枝率為1.5％-5.0wt％。本發(fā)明材料中抗氧劑為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧劑1010)。更進(jìn)一步，提供一種改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料的制備方法，該方法包括以下步驟：(1)改性錫氟磷酸鹽玻璃的制備：按配比重量份將硅烷偶聯(lián)劑KH-550配成有機(jī)醇和/或有機(jī)酮溶液，攪拌5min。取30重量份錫氟磷酸鹽玻璃與1重量份硅烷偶聯(lián)劑溶液在75℃水浴加熱的燒杯中混合并持續(xù)攪拌。充分?jǐn)嚢?h后放入90℃鼓風(fēng)干燥箱中干燥并研磨分散。(2)改性聚丙烯的制備：稱取100重量份的PP粉，向其中加入1.5重量份MAH、0.2重量份DCP和0.1重量份AIBN，將稱好的試劑簡(jiǎn)單混勻后倒入高速混料機(jī)中開(kāi)始混料，同時(shí)向正在混合中的試樣慢慢滴加5-10ml苯乙烯。滴加完后保持混料機(jī)混料狀態(tài)5min直至所有試劑混合均勻，然后將混合物加入到雙螺桿擠出機(jī)的加料桶中，在引發(fā)劑AIBN和DCP的作用下熔融接枝，并擠出造粒。將制成的試樣粒料烘干。(3)改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料的制備：改性錫氟磷酸鹽玻璃10-30重量份改性聚丙烯70-90重量份抗氧劑0.4重量份按上述質(zhì)量配方組成將原料混合均勻，經(jīng)過(guò)微型注塑機(jī)于180℃下熔融共混5min，并擠出注模，制得改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料。優(yōu)選的是，步驟(1)中的有機(jī)醇和/或有機(jī)酮溶液優(yōu)選有機(jī)醇溶液，進(jìn)一步優(yōu)選為乙醇。優(yōu)選的是，步驟(1)中按配比重量份將硅烷偶聯(lián)劑KH-550配成5wt％的乙醇溶液。優(yōu)選的是，步驟(3)中的熔體溫度為180-190℃。優(yōu)選的是，制得改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料為35×10×2mm的啞鈴狀樣條。本發(fā)明還提供上述材料用于制造聚丙烯模塑制品、注塑制品、擠塑制品的用途。本發(fā)明的有益技術(shù)效果硅烷偶聯(lián)劑KH-550水解后生成的硅烷醇和磷酸鹽玻璃表面的-OH反應(yīng)，形成硅氧烷，使得磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料有機(jī)相和無(wú)機(jī)相之間的聯(lián)系增強(qiáng)，形成了較強(qiáng)的界面相互作用，而聚丙烯經(jīng)過(guò)馬來(lái)酸酐接枝后其分子鏈段上具有C＝O基團(tuán)(羰基)，羰基與改性磷酸鹽玻璃上的-OH基團(tuán)形成了弱鍵作用，進(jìn)一步增強(qiáng)了TFP/PP-g-MAH雜化材料的兩相相互作用，所以PP改性后與改性磷酸鹽玻璃的結(jié)合更好。1、本發(fā)明制備的改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料具有較好的兩相相容性，并且其力學(xué)性能相比較未改性的雜化材料也有較大提升。大部分填料粒子都較好的包覆于聚合物基體中，沒(méi)有明顯的相分離，其雜化材料的兩相界面比圖2中雜化材料的兩相界面更模糊，說(shuō)明改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料具有較為良好的兩相相容性。2、本發(fā)明制備的改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料力學(xué)強(qiáng)度較高，耐熱性能、電絕緣性能、耐腐蝕性能也好；拉伸強(qiáng)度提高；斷裂伸長(zhǎng)率增大、韌性提高。3.本發(fā)明的制備方法工藝簡(jiǎn)單，易于操作，無(wú)需復(fù)雜設(shè)備。本發(fā)明所述“錫氟磷酸鹽玻璃”參照了美國(guó)專利US4379070以氟化亞錫53份，氧化亞錫18份，五氧化二磷29份為主要原料并通過(guò)一步熔融法制得的錫氟磷酸鹽玻璃粉末。“馬來(lái)酸酐”可以作為接枝物接枝到PP上，也叫順丁烯二酸酐。天津市薄地化工有限公司，分析純。簡(jiǎn)稱“MAH”。馬來(lái)酸酐接枝相容劑通過(guò)引入強(qiáng)極性反應(yīng)性基團(tuán)，使材料具有高的極性和反應(yīng)性，是一種高分子界面偶聯(lián)劑、相容劑、分散促進(jìn)劑。主要用于無(wú)鹵阻燃、填充、玻纖增強(qiáng)、增韌，金屬粘結(jié)、合金相容等。能大大提高復(fù)合材料的相容性和填料的分散性，提高產(chǎn)品性能。馬來(lái)酸酐的接枝率太低，聚丙烯自身的結(jié)晶結(jié)構(gòu)沒(méi)有被充分破壞，極性仍然不夠，復(fù)合材料的性能不理想，但是，單純(過(guò)分)提高馬來(lái)酸酐的接枝率，從而導(dǎo)致制成的產(chǎn)品的極性過(guò)高，所制備的復(fù)合材料的耐水性、耐候性、個(gè)別強(qiáng)度性能(如模量下降)等性能受到影響。本發(fā)明研究發(fā)現(xiàn)，同時(shí)接枝馬來(lái)酸酐和苯乙烯，兩者的合并接枝，既破壞了聚丙烯的結(jié)晶結(jié)構(gòu)(該結(jié)晶影響聚丙烯的性能)，也不降低耐水性、耐候性等等。在生產(chǎn)工藝中，同時(shí)控制馬來(lái)酸酐和苯乙烯的用量，可以很好的獲得耐水性好，耐候性強(qiáng)的改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料。在聚丙烯上同時(shí)接枝馬來(lái)酸酐和苯乙烯，在應(yīng)用過(guò)程中減少了錫氟磷酸鹽玻璃從聚丙烯基質(zhì)中的滲出，能夠長(zhǎng)時(shí)間保持制品的各種性能，并延長(zhǎng)制品的使用壽命?！氨揭蚁笨梢钥刂品磻?yīng)中馬來(lái)酸酐的接枝率，同時(shí)控制材料的耐水性、耐候性等性能。西隴化工股份有限公司，分析純。“抗氧化劑”是一種防止塑料加工過(guò)程中由于高溫而氧化的試劑。可以防止式樣氧化變黃。本發(fā)明的抗氧劑1010為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，型號(hào)1010，南京寧康化工有限公司。抗氧劑1010對(duì)聚丙烯、聚乙烯有卓越的抗氧化性能。可有效地延長(zhǎng)制品的使用期限。抗氧劑1010能有效地防止聚合物材料在長(zhǎng)期老化過(guò)程中的熱氧化降解，同時(shí)也是一種高效的加工穩(wěn)定劑，能改善聚合物材料在高溫加工條件下的耐變色性?！肮柰榕悸?lián)劑”為γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)，它是優(yōu)異的粘結(jié)促進(jìn)劑，可用于聚氨酯、環(huán)氧、腈類、酚醛膠粘劑和密封材料，可改善顏料的分散性并提高對(duì)玻璃、鋁、鐵金屬的粘合性，也適用于聚氨酯、環(huán)氧和丙烯酸乳膠涂料。硅烷偶聯(lián)劑是一類在分子中同時(shí)含有兩種不同化學(xué)性質(zhì)基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，其經(jīng)典產(chǎn)物可用通式Y(jié)SiX3表示。KH550通式為NH2RSi(OCH2)3。式中，R為烷基基團(tuán)。-OCH2基團(tuán)能水解產(chǎn)生-OH，由于這一特殊結(jié)構(gòu)，在其分子中同時(shí)具有能和無(wú)機(jī)質(zhì)材料(如玻璃、硅砂、金屬等)化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)基團(tuán)及與有機(jī)質(zhì)材料(合成樹(shù)脂等)化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)基團(tuán)，可以用于表面處理。廠家為南京裕德恒精細(xì)化工有限公司，型號(hào)就是KH-550，全稱為γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。KH-550是一種優(yōu)良的玻璃纖維處理劑，提高了復(fù)合材料的機(jī)械強(qiáng)度，電性能和抗老化性能。KH-550有助于本發(fā)明的粘結(jié)性及耐水性。“DCP”為過(guò)氧化二異丙苯，分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。“AIBN”為偶氮二異丁腈，分析純，天津市大茂化學(xué)試劑廠?！熬郾?PP)”型號(hào)1159，茂名實(shí)華東成化工有限公司。乙醇是用來(lái)溶解KH550的，可以使KH550產(chǎn)生水解并抑制其發(fā)生自聚。本發(fā)明中所用到的試劑“乙醇”為化學(xué)領(lǐng)域常用試劑，市場(chǎng)上均有銷售。“任選地”表示進(jìn)行或不進(jìn)行。除非另有定義或說(shuō)明，本文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語(yǔ)與本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員所熟悉的意義相同。本文未詳述的技術(shù)方法，均為本領(lǐng)域常用的技術(shù)方法。附圖說(shuō)明圖1為下面實(shí)施例2中雜化材料的脆斷面掃描電鏡圖。圖2為對(duì)比實(shí)施例2中雜化材料的脆斷面掃描電鏡圖。具體實(shí)施方式為了進(jìn)一步了解本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)闡述，但并非對(duì)本發(fā)明的限制，應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的限制。凡依照本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容所作的任何本領(lǐng)域的等同替換，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1(1)改性錫氟磷酸鹽玻璃的制備：取3重量份5wt％的硅烷偶聯(lián)劑KH-550溶液，與90重量份錫氟磷酸鹽玻璃混合均勻，并在75℃水浴加熱的燒杯中持續(xù)攪拌。充分?jǐn)嚢?h后放入90℃鼓風(fēng)干燥箱中干燥24h，研磨分散。(2)改性聚丙烯的制備：稱取100重量份的PP粉，向其中加入3.5重量份MAH、0.2重量份DCP和0.1重量份AIBN，將稱好的試劑簡(jiǎn)單混勻后倒入高速混料機(jī)中開(kāi)始混料，同時(shí)向正在混合中的試樣慢慢滴加2.5重量份苯乙烯。滴加完后保持混料機(jī)混料狀態(tài)5min直至所有試劑混合均勻，然后將混合物加入到雙螺桿擠出機(jī)的加料桶中，在引發(fā)劑AIBN和DCP的作用下熔融接枝，并擠出造粒。將制成的試樣粒料烘干。水解法或用乙酸乙酯抽提該試樣中的游離馬來(lái)酸酐，測(cè)得馬來(lái)酸酐的接枝率為2.8wt％；用四氫呋喃抽提產(chǎn)物中的游離苯乙烯，從而測(cè)得苯乙烯的接枝率為2.1wt％。(3)改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料的制備：將10重量份錫氟磷酸鹽玻璃、90重量份改性聚丙烯以及0.4重量份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯混合均勻，經(jīng)過(guò)微型注塑機(jī)熔融共混5min，并擠出注模，制得改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料。加工溫度：180℃，所制得樣品為35×10×2mm的啞鈴狀樣條。實(shí)施例2將實(shí)施例1中制備的改性錫氟磷酸鹽玻璃30份、改性聚丙烯70份以及四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.4重量份份混合均勻，經(jīng)過(guò)微型注塑機(jī)熔融共混5min，并擠出注模，制得改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料。加工溫度：190℃，所制得樣品為35×10×2mm的啞鈴狀樣條。對(duì)比實(shí)施例1將10重量份未經(jīng)改性處理的TFP和90重量份均聚丙烯以及0.4重量份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯混合均勻，經(jīng)過(guò)微型注塑機(jī)熔融共混5min，并擠出注模，制得錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料。加工溫度：180℃，所制得樣品為35×10×2mm的啞鈴狀樣條。對(duì)比實(shí)施例2將30重量份未經(jīng)改性處理的TFP和70重量份均聚丙烯以及0.4重量份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯混合均勻，經(jīng)過(guò)微型注塑機(jī)熔融共混5min，并擠出注模，制得錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料。加工溫度：190℃，所制得樣品為35×10×2mm的啞鈴狀樣條。對(duì)比實(shí)施例3將30重量份硅烷改性處理的TFP(與實(shí)施例1中同樣地改性)和70重量份均聚丙烯以及0.4重量份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯混合均勻，經(jīng)過(guò)微型注塑機(jī)熔融共混5min，并擠出注模，制得錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料。加工溫度：190℃，所制得樣品為35×10×2mm的啞鈴狀樣條。實(shí)施例3(1)改性錫氟磷酸鹽玻璃的制備：取3重量份5wt％的硅烷偶聯(lián)劑KH-550溶液，與90重量份錫氟磷酸鹽玻璃混合均勻，并在75℃水浴加熱的燒杯中持續(xù)攪拌。充分?jǐn)嚢?h后放入90℃鼓風(fēng)干燥箱中干燥24h，研磨分散。(2)改性聚丙烯的制備：稱取100重量份的PP粉，向其中加入6.5重量份MAH、0.2重量份DCP和0.1重量份AIBN，將稱好的試劑簡(jiǎn)單混勻后倒入高速混料機(jī)中開(kāi)始混料。保持混料機(jī)混料狀態(tài)5min直至所有試劑混合均勻，然后將混合物加入到雙螺桿擠出機(jī)的加料桶中，在引發(fā)劑AIBN和DCP的作用下熔融接枝，并擠出造粒。將制成的試樣粒料烘干。馬來(lái)酸酐的接枝率為6.2％。(3)改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料的制備：將30重量份錫氟磷酸鹽玻璃、70重量份改性聚丙烯以及0.4重量份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯混合均勻，經(jīng)過(guò)微型注塑機(jī)熔融共混5min，并擠出注模，制得改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料。加工溫度：190℃，所制得樣品為35×10×2mm的啞鈴狀樣條。將實(shí)施例2和對(duì)比實(shí)施例2用日立的冷場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡S-4800進(jìn)行脆斷面表面形貌對(duì)比。附圖中，圖1和圖2分別為實(shí)施例2和對(duì)比實(shí)施例2的脆斷面掃描電鏡圖。對(duì)比圖1與圖2可發(fā)現(xiàn)圖1中的改性錫氟磷酸鹽玻璃在改性聚丙烯中的團(tuán)聚現(xiàn)象得到明顯改善，且大部分填料粒子都較好的包覆于聚合物基體中，沒(méi)有明顯的相分離，其雜化材料的兩相界面比圖2中雜化材料的兩相界面更模糊，說(shuō)明改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料具有較為良好的兩相相容性。將實(shí)施例1-3與對(duì)比例1-2進(jìn)行拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的性能對(duì)比，具體如下表1所示，其性能測(cè)試按相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行，即拉伸性能按GB/T1040.2/2006執(zhí)行。耐水性能按GB/T1733-1993進(jìn)行測(cè)試。滲出率：將啞鈴狀樣條放入到50℃的溫水中浸泡30天，之后測(cè)定水中氟磷酸根的含量，依據(jù)原始樣條中錫氟磷酸鹽的含量以及滲出到水中氟磷酸根的含量計(jì)算得到滲出率％(基于鹽的原始含量)。表1：本發(fā)明的改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料采用一種協(xié)同改性的手法提高了錫氟磷酸鹽玻璃與聚丙烯之間的相互作用，改善了它們之間的相容性，能顯著提高錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料的力學(xué)性能。將實(shí)施例2與對(duì)比實(shí)施例2的拉伸性能進(jìn)行比較就可看出：本發(fā)明制備的改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料的力學(xué)性能如拉伸強(qiáng)度從22.6MPa提升到33.2MPa；斷裂伸長(zhǎng)率從15.9％提升到19.7％。將實(shí)施例3和實(shí)施例2相比較可以看出：加入苯乙烯的情況下，本發(fā)明制備的改性錫氟磷酸鹽玻璃/聚丙烯雜化材料的軟化系數(shù)得到較大幅度的提升，耐水性得到改善。