一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管及其制備方法，以沙林樹脂Surlyn、鋁酸鹽型蓄光發(fā)光顏料、硅酮母料、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑等為原料；經(jīng)混合、造粒、擠出成型、輻照交聯(lián)、擴(kuò)張定型等工序而制得。本發(fā)明的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，主要用于收縮在熒光燈管外，如每隔三到五只熒光燈加裝一只帶長(zhǎng)余輝光致蓄光熱縮管的熒光燈，當(dāng)發(fā)生停電時(shí)，每隔八到十米，就有一只可長(zhǎng)時(shí)間發(fā)光的熒光燈繼續(xù)發(fā)光，保證作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)人員安全有序撤離。
【專利說明】一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種熱塑管材料，具體是一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管及其制備方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] 自上世紀(jì)60年代以來，國(guó)內(nèi)外相繼開發(fā)了各種熱收縮管，其生產(chǎn)工序一般包括混 料、擠出、輻照交聯(lián)和擴(kuò)張等，熱縮管具有優(yōu)良的機(jī)械性能、絕緣性能、以及耐熱、耐腐蝕和 使用方便的特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于電線電纜的連接保護(hù)、管道焊口的防腐蝕保護(hù)等。近年來， 隨著熱縮材料產(chǎn)業(yè)的蓬勃發(fā)展，熱縮產(chǎn)品也被人們給予了新的市場(chǎng)定位，陸續(xù)有報(bào)道熱縮 材料中添加發(fā)光材料，嘗試制成自發(fā)光熱縮管用于夜間提示、警示用途；但目前還沒有人將 含光致蓄光顏料的熱縮管成功用于熒光燈管外、實(shí)現(xiàn)斷電后繼續(xù)長(zhǎng)時(shí)間發(fā)光。主要原因是 熒光燈管長(zhǎng)期照明發(fā)熱，普通熱縮管很難滿足耐高溫同時(shí)又有優(yōu)異的透明性。還有，夜光粉 比重較大，與塑料一起加工時(shí)如果過度剪切將造成夜光粉變暗、發(fā)黑，嚴(yán)重影響發(fā)光效果； 同時(shí)，透明熱縮管的透光率也受影響。所以現(xiàn)有的一些自發(fā)光熱縮管中夜光粉添加量都較 少，因?yàn)橐坏┰谂浞街刑砑哟罅恳构夥?，在熱縮管的制造過程中如造粒、擠出兩個(gè)過程中都 存在嚴(yán)重的過度剪切效應(yīng)，但夜光粉添加量少，斷電時(shí)發(fā)光效果達(dá)不到基本照明作用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種本發(fā)明的目的在于：提出一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管 及其制備方法，以及在熒光燈管上的應(yīng)用。
[0004] 本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，是由下述 物質(zhì)組成（以重量計(jì)）： a. 沙林樹脂Surlyn 100重量份數(shù)； b. 鋁酸鹽型蓄光發(fā)光顏料20-50重量份數(shù)； c. 硅酮母料2-10重量份數(shù)； d. 抗氧劑0. 3-1. 0重量份數(shù)； e. 光穩(wěn)定劑0. 1-0. 5重量份數(shù)； f. 潤(rùn)滑劑〇. 5-1. 5重量份數(shù)。
[0005] 所述的沙林樹脂，所述沙林樹脂是由高壓自由基聚合的乙烯-甲基丙烯酸共聚物 經(jīng)部分或全部中和而制成的一種共聚物，分子中存在的離子鍵是鈉離子、鉀離子、鎂離子或 者鋅離子。其密度為〇. 93-0. 95g/cm3,熔融指數(shù)在0. 5-7. 0g/10min范圍內(nèi)。
[0006] 所述的鋁酸鹽型蓄光發(fā)光顏料，化學(xué)分子式為Me0*xA1203:Eu (Me=Ca、Mg、Sr、 Ba ;X=0. 5-2. 0)，顏料粒徑為5-80微米，顏色為黃綠色或淺綠色。
[0007] 所述的娃酮母料，由有機(jī)娃母料制成。
[0008] 所述的抗氧劑，包括受阻酚類或受阻酚與硫醚復(fù)合型。
[0009] 所述的光穩(wěn)定劑為市售塑料型光穩(wěn)定劑。
[0010] 所述的潤(rùn)滑劑為硬脂酸鋅等。
[0011] 所述的一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管的制備方法，包括下述步驟：將沙林樹脂 100份，鋁酸鹽型蓄光發(fā)光顏料20-50份，抗氧劑0. 3-1. 0份，光穩(wěn)定劑0. 1-0. 5份，潤(rùn)滑劑 0. 5-1. 5份依次加入高速攪拌機(jī)中，物料溫度不超過80°C條件下高速攪拌混合15-30分鐘； 然后將混合好的母料投入雙螺桿造粒機(jī)中在150_190°C溫度下造粒；再將造粒后的母料用 安裝有口模和芯模的螺桿擠出機(jī)在150_200°C溫度下擠出成管。將管狀材料用電子加速器 輻照交聯(lián)，輻照劑量為7-17Mrad，輻照交聯(lián)后的管材在130-180°C下，進(jìn)行真空擴(kuò)張?jiān)O(shè)備連 續(xù)擴(kuò)張大約2倍后冷卻、定型得到輻照交聯(lián)熱收縮管。最后將上述熱縮管成卷或按客戶要 求裁切成規(guī)定的長(zhǎng)度。
[0012] 本發(fā)明的有益效果為： 1.本發(fā)明的一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，采用離子聚合物SURLYN為基礎(chǔ)樹脂， SURLYN具有高透明度、輻照交聯(lián)后的產(chǎn)品耐高溫等優(yōu)點(diǎn)，比傳統(tǒng)的EVA類發(fā)光熱縮管耐溫 等級(jí)提高40-50度。
[0013] 2.本發(fā)明的一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，在配方中添加鋁酸鹽型蓄光發(fā)光顏 料，具有長(zhǎng)余輝發(fā)光效果，添加量合適的情況下，斷電10小時(shí)后，仍可發(fā)光。
[0014] 3.本發(fā)明的一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，在配方中添加優(yōu)質(zhì)的硅酮母料，在大 量添加光致蓄光顏料的配方中，優(yōu)質(zhì)的硅酮母料可以降低剪切力，保護(hù)發(fā)光顏料的基本色 澤不變。
[0015] 4.本發(fā)明的一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，使用時(shí)，只需加熱將其收縮在熒光燈 管外，就能起到斷電立即長(zhǎng)時(shí)間發(fā)光作用，與傳統(tǒng)應(yīng)急燈相比，價(jià)格低廉，并且可以實(shí)現(xiàn)每 隔幾米就有一個(gè)發(fā)光源。
[0016] 5.本發(fā)明的一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，其長(zhǎng)余輝發(fā)光效果、機(jī)械強(qiáng)度、耐紫外 線老化、長(zhǎng)期運(yùn)行溫度、耐熱老化性能、透光率等均滿足熒光燈的各項(xiàng)使用要求。
[0017] 6.本發(fā)明的一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，制備方法簡(jiǎn)易，原料易得，使用方法簡(jiǎn) 單，適合工業(yè)化生產(chǎn)與推廣。

【具體實(shí)施方式】
[0018] 實(shí)施例1 取沙林樹脂l〇〇kg (杜邦的沙林樹脂8940)、鋁酸鹽型蓄光發(fā)光顏料40kg(大連路明 PL0-7E)、硅酮母料8kg (南京華立明硅酮母料)、抗氧劑0. 3kg (季戊四醇酯1010)、光穩(wěn)定 劑0. 15kg (巴斯夫光穩(wěn)定劑770)、硬脂酸鋅0. 5kg依次加入高速攪拌機(jī)內(nèi)攪拌二十分鐘， 物料溫度不超過80°C為宜，將均勻混好的物料經(jīng)造粒、擠出成型、電子加速器輻照交聯(lián)、連 續(xù)擴(kuò)張成型，最終制成本發(fā)明所述的一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管。
[0019] 實(shí)施例2 取沙林樹脂l〇〇kg (杜邦的沙林樹脂8940)、鋁酸鹽型蓄光發(fā)光顏料35kg(大連路明 PL0-8F)、硅酮母料10kg (南京華立明硅酮母料)、抗氧劑0. 3kg (季戊四醇酯1010)、光穩(wěn)定 劑0. 15kg (巴斯夫光穩(wěn)定劑770)、硬脂酸鋅0. 5kg依次加入高速攪拌機(jī)內(nèi)攪拌二十分鐘， 物料溫度不超過80°C為宜，將均勻混好的物料經(jīng)造粒、擠出成型、電子加速器輻照交聯(lián)、連 續(xù)擴(kuò)張成型，最終制成本發(fā)明所述的一種長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管。
[0020] 按上述方法制備的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，主要性能指標(biāo)如下：發(fā)光主峰在 490-520nm，拉伸強(qiáng)度：12MPa以上；斷裂伸長(zhǎng)率：300%以上；耐紫外光實(shí)驗(yàn)：1000小時(shí)，通 過；熱老化：150°C、3000小時(shí)，通過；熱沖擊：225°C、4小時(shí)，不滴不流。低溫柔性：-40°C、4 小時(shí)，360度纏繞無裂紋。符合無鹵環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)及歐盟RoHS環(huán)保指令的要求。
[0021] 以上所述，僅為本發(fā)明較佳的【具體實(shí)施方式】，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此， 任何熟悉本【技術(shù)領(lǐng)域】的技術(shù)人員在本發(fā)明披露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其 發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1. 長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，其特征在于，是由下述物質(zhì)組成，以重量計(jì)： a. 沙林樹脂100重量份數(shù)； b. 鋁酸鹽型蓄光發(fā)光顏料20-50重量份數(shù)； c. 硅酮母料2-10重量份數(shù)； d. 抗氧劑0. 3-1. 0重量份數(shù)； e. 光穩(wěn)定劑0. 1-0. 5重量份數(shù)； f. 潤(rùn)滑劑〇. 5-1. 5重量份數(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，其特征在于，所述沙林樹脂是由 高壓自由基聚合的乙烯-甲基丙烯酸共聚物經(jīng)部分或全部中和而制成的一種共聚物，分子 中存在的離子鍵是鈉離子、鉀離子、鎂離子或者鋅離子。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，其特征在于，所述沙林樹脂密度 為 0· 93-0. 95g/cm3,熔融指數(shù)在 0· 5-7. 0g/10min。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，其特征在于，所述鋁酸鹽型蓄光 發(fā)光顏料，化學(xué)分子式為 Me0*xAl203:Eu (Me=Ca、Mg、Sr、Ba ;χ=(λ 5-2. 0)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，其特征在于，顏料粒徑為5-80微 米，顏色為黃綠色或淺綠色。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，其特征在于，抗氧劑所述受阻酚 抗氧劑或受阻酚與硫醚復(fù)合型抗氧劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，其特征在于，所述的硅酮母料是 由有機(jī)娃母料制成。
8. 如權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，其特征在于，將沙林樹脂， 鋁酸鹽型蓄光發(fā)光顏料，抗氧劑，光穩(wěn)定劑，潤(rùn)滑劑依次加入高速攪拌機(jī)中攪拌混合；將混 合好的母料投入粒機(jī)中造粒；再將造粒后的母料在150-200°C溫度下擠出成管；將管狀材 料輻照交聯(lián)，輻照交聯(lián)后進(jìn)行真空擴(kuò)張后冷卻、定型得到輻照交聯(lián)熱收縮管。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管，其特征在于，將沙林樹脂，鋁酸鹽 型蓄光發(fā)光顏料，抗氧劑，光穩(wěn)定劑，潤(rùn)滑劑依次加入高速攪拌機(jī)中，< 80°C條件下高速攪 拌混合15-30分鐘；然后將混合好的母料投入雙螺桿造粒機(jī)中，150-190°C溫度下在造粒； 再將造粒后的母料用安裝有口模和芯模的螺桿擠出機(jī)在150_200°C溫度下擠出成管；將管 狀材料用電子加速器輻照交聯(lián)，輻照劑量為7-17Mrad，輻照交聯(lián)后的管材在130-180°C下， 進(jìn)行真空擴(kuò)張?jiān)O(shè)備連續(xù)擴(kuò)張大約2倍后冷卻、定型得到輻照交聯(lián)熱收縮管。
10. 如權(quán)利要求1-7所述的長(zhǎng)余輝光致蓄光型熱縮管在熒光燈管上的應(yīng)用，實(shí)現(xiàn)斷電 后繼續(xù)長(zhǎng)時(shí)間發(fā)光。
【文檔編號(hào)】C08L83/04GK104151692SQ201410391430
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年8月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月11日
【發(fā)明者】王睿 申請(qǐng)人:大連歐思特科技有限公司