使用熱塑性樹(shù)脂組合物的用于汽車的模制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種模制品，具體用于汽車并使用熱塑性樹(shù)脂組合物，該熱塑性樹(shù)脂組合物包含(A)1wt％至20wt％的第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物，其具有大于或等于100nm且小于200nm的平均粒徑(B)1wt％至20wt％的第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物，其具有大于或等于200nm且小于或等于400nm的平均粒徑，(C)5wt％至40wt％的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體的第一乙烯基類共聚物，其中該(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量大于或等于50wt％，以及(D)50wt％至85wt％的聚碳酸酯樹(shù)脂，其中該模制品選自散熱器護(hù)柵或外部鏡罩。
【專利說(shuō)明】使用熱塑性樹(shù)脂組合物的用于汽車的模制品
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0002] 本申請(qǐng)要求2013年9月3日在韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)第 10-2013-0105515號(hào)的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益，其全部?jī)?nèi)容公開(kāi)通過(guò)引用結(jié)合于本文。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003] 本發(fā)明涉及一種模制品，具體用于汽車，并使用熱塑性樹(shù)脂組合物。更具體地，本 發(fā)明涉及選自散熱器護(hù)柵或外部鏡罩的使用熱塑性樹(shù)脂組合物的用于汽車的模制品。

【背景技術(shù)】
[0004] 熱塑性樹(shù)脂可具有改進(jìn)的性質(zhì)，例如與玻璃或金屬相比更低的比重，還可具有改 善的成型性能和抗沖擊性等。最近，熱塑性樹(shù)脂已用于制造塑料產(chǎn)品，如電氣/電子產(chǎn)品， 以滿足更便宜以及更大且更輕的產(chǎn)品的要求。該塑料產(chǎn)品已迅速取代常規(guī)的玻璃或金屬產(chǎn) 品并且已由電氣/電子產(chǎn)品廣泛用于汽車零部件。
[0005] 例如，由丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物組成的ASA樹(shù)脂暴露于紫外（UV)線時(shí) 具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，并且因此已廣泛用于直接暴露于UV線的產(chǎn)品，例如汽車的外部組件和 建筑材料等。然而，由于橡膠的低抗沖擊性特性，ASA樹(shù)脂必需過(guò)量添加丙烯酸酯類的橡膠， 因此存在耐熱性變差的問(wèn)題，這樣限制了其應(yīng)用。例如，作為使用ASA樹(shù)脂制造的汽車用外 部組件的散熱器護(hù)柵或外部鏡罩等會(huì)因?yàn)樵谧⑺墚a(chǎn)品之后加入ASA樹(shù)脂的橡膠過(guò)量而發(fā) 生變形，并且在駕駛過(guò)程中經(jīng)常被飛屑損壞。
[0006] 為了解決這個(gè)問(wèn)題，可將ASA樹(shù)脂與具有高沖擊強(qiáng)度和耐熱性的聚碳酸酯（PC)樹(shù) 脂混合。然而，由于PC樹(shù)脂的高折射率和ASA樹(shù)脂的低折射率之間的差，該混合物可能無(wú) 法實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的著色性能。許多關(guān)于ASA樹(shù)脂的專利已經(jīng)得到授權(quán)，例如韓國(guó)專利早期公開(kāi) 第2009-0038507號(hào)等，但是還沒(méi)有關(guān)于PC樹(shù)脂和ASA樹(shù)脂的混合組合物的著色性能改善 的專利。因此，需要具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、耐熱性、耐候性和著色性能的樹(shù)脂組合物以及使 用該樹(shù)脂組合物的模制品。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 因此，本發(fā)明的目的是提供使用可具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、耐熱性、耐候性和著色性 能的熱塑性樹(shù)脂組合物的用于汽車的模制品，舉例來(lái)說(shuō)，諸如散熱器護(hù)柵和/或外部鏡罩 的用于汽車的模制品。
[0008] 所述目的已經(jīng)通過(guò)提供一種使用熱塑性樹(shù)脂組合物具體用于汽車的模制品得到 實(shí)現(xiàn)，所述熱塑性樹(shù)脂組合物包含（A) lwt%至20wt%的第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共 聚物，其具有大于或等于IOOnm且小于200nm的平均粒徑，（B) Iwt %至20wt %的第二橡膠 改性的丙烯酸類接枝共聚物，其具有大于或等于200nm且小于或等于400nm的平均粒徑， (C) 5wt%至40wt%的（甲基）丙烯酸燒基酯單體、芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體的第 一乙烯基類共聚物，其中所述（甲基）丙烯酸烷基酯單體的含量大于或等于50wt%，以及 (D)50wt%至85wt%的聚碳酸酯樹(shù)脂。所述用于汽車的模制品可為散熱器護(hù)柵和/或外部 鏡罩。
[0009] 所述第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)可包含（al)40wt%至70wt%的丙 烯酸類橡膠狀聚合物核，以及（a2) 30wt %至60wt %的接枝在所述丙烯酸類橡膠狀聚合物 核上的由芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物而形成的殼層。
[0010] 所述第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)可包含（al)丙烯酸類橡膠狀聚合 物核，其包含（al-Ι)由（甲基）丙烯酸烷基酯單體和芳香族乙烯基單體的共聚物組成的內(nèi) 核層和（al-2)由（甲基）丙烯酸烷基酯類聚合物組成的外核層；以及（a2)通過(guò)將芳香族 乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物接枝在丙烯酸類橡膠狀聚合物核上而形成的殼層。
[0011] 所述第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)的殼層（a2)的接枝率可在40%至 80%的范圍內(nèi)。
[0012] 所述第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)可包含（bl)丙烯酸類橡膠狀聚合 物核，其具有200, 000g/mol至10, 000, OOOg/mol的重均分子量；和（b2)通過(guò)將芳香族乙烯 基單體和不飽和腈單體的共聚物接枝在所述丙烯酸類橡膠狀聚合物核上而形成的殼層，其 具有50, OOOg/mol至500, 000g/mol的重均分子量。
[0013] 所述第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)可包含（bl) 30wt%至80wt%的丙 烯酸類橡膠狀聚合物核，以及（b2)20wt%至70wt%的通過(guò)將芳香族乙烯基單體和不飽和 腈單體的共聚物接枝在所述丙烯酸類橡膠狀聚合物核上而形成的殼層。
[0014] 所述第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)可包含（bl)丙烯酸類橡膠狀聚合 物核，其包含（bl-ι)由（甲基）丙烯酸烷基酯類聚合物組成的第一核層，（bl-2)由（甲基） 丙烯酸烷基酯單體和芳香族乙烯基單體的共聚物組成并且在所述第一核層外部形成的第 二核層，以及（bl-3)由（甲基）丙烯酸烷基酯單體和芳香族乙烯基單體的共聚物組成并且 在所述第二核層外部形成的第三核層，以及（b2)由接枝到所述第三核層中的芳香族乙烯 基單體和不飽和腈單體行成的殼層。
[0015] 在所述第一乙烯基類共聚物（C)中，基于所述第一乙烯基類共聚物（C)的總重量， 所述（甲基）丙烯酸烷基酯單體的含量可為50wt%至95wt%。
[0016] 在所述第一乙烯基類共聚物（C)中，所述（甲基）丙烯酸烷基酯單體可包括（甲 基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲 基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己 基酯或它們的組合，所述芳香族乙烯基單體可包括苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙 烯、對(duì)-乙基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰-叔丁基苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯、三氯苯乙烯 或它們的組合，且所述不飽和腈單體可包括丙烯腈、甲基丙烯腈、富馬酸腈或它們的組合。
[0017] 所述第一乙烯基類共聚物（C)可具有在90, 000g/mol至200, 000g/mol范圍內(nèi)的 重均分子量。
[0018] 所述第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)和所述第二橡膠改性的丙烯酸類 接枝共聚物（B)的平均折射率與所述第一乙烯基類共聚物（C)的折射率可具有在0.001至 0.02范圍內(nèi)的差。
[0019] 所述熱塑性樹(shù)脂組合物可進(jìn)一步包含通過(guò)共聚芳香族乙烯基單體和不飽和腈單 體而獲得的第二乙烯基類共聚物（E)。
[0020] 所述第二乙烯基類共聚物（E)可包含60wt%至80wt%的量的所述芳香族乙烯基 單體和20wt%至40wt%的量的所述不飽和腈單體。
[0021] 所述第二乙烯基類共聚物（E)可具有在80, OOOg/mol至200, 000g/mol范圍內(nèi)的 重均分子量。
[0022] 所述用于汽車的模制品可具有在50kgf · cm/cm至90kgf · cm/cm范圍內(nèi)的Izod 沖擊強(qiáng)度。
[0023] 所述用于汽車的模制品可為黑色并且具有在國(guó)際照明委員會(huì)（CIE)的色坐標(biāo)中 在27至30范圍內(nèi)的L值。
[0024] 所述用于汽車的模制品可具有在KKTC至140°C范圍內(nèi)的Vicat軟化溫度。
[0025] 所述用于汽車的模制品在SAE J1960條件下2, 500kJ暴露評(píng)價(jià)后可具有在0. 1至 4. 0范圍內(nèi)的ΛΕ。
[0026] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式的所述用于汽車的模制品可具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、耐候性、耐 熱性和/或著色性能。

【具體實(shí)施方式】
[0027] 下面在以下本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明中，現(xiàn)將更充分地描述本發(fā)明，其中描述了本發(fā)明 的部分而非所有實(shí)施方式。實(shí)際上，本發(fā)明可以多種不同的形式實(shí)施而不應(yīng)解釋為受限于 本文所列的實(shí)施方式；更準(zhǔn)確地說(shuō)，提供這些實(shí)施方式是為了使得本公開(kāi)將滿足適應(yīng)的法 律要求。
[0028] 如在本文中所使用的，當(dāng)沒(méi)有另外提供定義時(shí)，術(shù)語(yǔ)"取代的"是指化合物中的至 少一個(gè)氫被Cl至C30烷基；Cl至ClO烷基甲硅烷基；C3至C30環(huán)烷基；C6至C30芳基；C2 至C30雜芳基；Cl至ClO烷氧基；氟基，Cl至ClO三氟烷基（例如三氟甲基等）；和/或氰 基取代的一種。
[0029] 如在本文中所使用的，當(dāng)沒(méi)有另外提供定義時(shí)，術(shù)語(yǔ)"雜"是指化合物或取代基中 包含1至3個(gè)包括N、0、S和/或P的雜原子代替一個(gè)或多個(gè)碳原子的一種。
[0030] 如在本文中所使用的，當(dāng)沒(méi)有另外提供定義時(shí)，術(shù)語(yǔ)"烷基"是指"飽和烷基"而不 包括烯基或炔基；或包括烯基和炔基中至少一個(gè)的"不飽和烷基"。術(shù)語(yǔ)"烯基"是指其中至 少兩個(gè)碳原子以至少一個(gè)碳-碳雙鍵連接的取代基，且術(shù)語(yǔ)"炔基"是指其中至少兩個(gè)碳原 子以至少一個(gè)碳-碳三鍵連接的取代基。烷基可為支鏈烷基、直鏈烷基或環(huán)烷基。
[0031] 烷基可為Cl至C20烷基，例如Cl至C6低級(jí)烷基、C7至ClO中級(jí)烷基，或Cll至 C20高級(jí)烷基。
[0032] 術(shù)語(yǔ)"芳香基"是指包括所有元素都具有形成共軛的P-軌道的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合 物。芳基和雜芳基可作為實(shí)例。
[0033] 術(shù)語(yǔ)"芳基"是指單環(huán)或含稠環(huán)的多環(huán)（即，共用相鄰碳原子對(duì)的環(huán)）基團(tuán)。
[0034] 術(shù)語(yǔ)"雜芳基"是指芳基中包含1至3個(gè)包括N、0、S和/或P的雜原子代替一個(gè) 或多個(gè)碳原子的一種。當(dāng)雜芳基為稠環(huán)時(shí)，每個(gè)環(huán)可包括1至3個(gè)雜原子。
[0035] 如在本文中所使用的，當(dāng)沒(méi)有另外提供定義時(shí)，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯或 甲基丙烯酸酯，且（甲基）丙烯酸烷酯是指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。（甲基）丙 烯酸的烷基酯是指丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯，且（甲基）丙烯酸的酯是指丙 烯酸的酯或甲基丙烯酸的酯。
[0036] 如在本文中所使用的，當(dāng)沒(méi)有另外提供定義時(shí)，"共聚"是指嵌段共聚、無(wú)規(guī)共聚、 接枝共聚、或交替共聚，而術(shù)語(yǔ)"共聚物"是指嵌段共聚物、無(wú)規(guī)共聚物、接枝共聚物或交共 聚物。
[0037] 如在本文中所使用的，術(shù)語(yǔ)"平均粒徑"是指使用由Malvern Co. ,Ltd制造的 Mastersizer S Ver. 2. 14測(cè)量的體積平均顆粒尺寸。
[0038] 如在本文中所使用的，"重均分子量"是指使用四氫呋喃（THF)通過(guò)凝膠滲透色譜 法測(cè)量的重均分子量，其轉(zhuǎn)化為聚苯乙烯（PS)的重均分子量。
[0039] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，提供了使用熱塑性樹(shù)脂組合物具體用于汽車的模 制品，該熱塑性樹(shù)脂組合物包含：(A) lwt%至20wt%的第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共 聚物，其具有大于或等于IOOnm且小于200nm的平均粒徑，（B) Iwt %至20wt %的第二橡 膠改性的丙烯酸類接枝共聚物，其具有大于或等于200nm且小于或等于400nm的平均粒 徑，（C)5wt%至40wt%的（甲基）丙烯酸燒基酯單體、芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體 的第一乙烯基類共聚物，其中（甲基）丙烯酸烷基酯單體的含量大于或等于50wt%，以及 (D) 50wt%至85wt%的聚碳酸酯樹(shù)脂。
[0040] 該用于汽車的模制品可為散熱器護(hù)柵和/或外部鏡罩（outside mirror housing)〇
[0041] 作為汽車外部模制部件的散熱器護(hù)柵和外部鏡罩應(yīng)該具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、耐熱 性、耐候性和著色性能以及優(yōu)異的對(duì)紫外（UV)線的穩(wěn)定性。
[0042] 因此，已經(jīng)嘗試使用通過(guò)混合由具有優(yōu)異的紫外（UV)穩(wěn)定性的丙烯酸酯-苯乙 烯-丙烯腈共聚物組成的ASA樹(shù)脂與具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度和耐熱性等的聚碳酸酯（PC)而 獲得的熱塑性樹(shù)脂組合物.然而，常規(guī)的ASA/PC混合組合物由于ASA樹(shù)脂和PC樹(shù)脂之間 的折射率差而具有不足的著色性能。當(dāng)該組合物具有不足的著色性能時(shí)，由該組合物形成 的模制品可被涂制。然而，這會(huì)增加成本和不合格產(chǎn)品率。此外，會(huì)存在與涂制相關(guān)的環(huán)保 的問(wèn)題。
[0043] 本發(fā)明解決了這個(gè)問(wèn)題并且提供了使用具有優(yōu)異的著色性能且具有對(duì)紫外（UV) 線穩(wěn)定性，并且同時(shí)具有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、耐熱性和耐候性而不需要涂制的熱塑性樹(shù)脂組 合物的散熱器護(hù)柵或外部鏡罩的用于汽車的模制品。
[0044] 下文中詳細(xì)描述了該熱塑性樹(shù)脂組合物的每種組分。
[0045] (A)第一橡膠改件的丙烯酸類接枝共聚物
[0046] 第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)可具有改善的耐候性和著色性能，并且 在低溫或室溫下可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的抗沖擊性。
[0047] 第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)可具有大于或等于IOOnm且小于200nm 的平均粒徑。例如，該平均粒徑可大于或等于IlOnm且小于200nm，大于或等于120nm且小 于200nm，大于或等于130nm且小于或等于200nm，大于或等于140nm且小于200nm，或大于 或等于150nm且小于200nm。在上述范圍內(nèi)，可使抗沖-增強(qiáng)效果最大化并且同時(shí)可使著色 性能和光澤度得到改善。
[0048] 第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)可為具有核-殼結(jié)構(gòu)的共聚物，其中在 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)上接枝芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體的聚合物而形成 殼層（a2)。
[0049] 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)可為包含（甲基）丙烯酸烷基酯單體的聚合物。在 本文中，術(shù)語(yǔ)烷基是指Cl至ClO烷基。（甲基）丙烯酸烷基酯單體的實(shí)例可包括而不限于 (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、 (甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸辛酯和（甲基）丙烯酸2-乙 基己基酯等以及它們的組合。
[0050] 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)可與一種或多種其他自由基可聚合單體（例如 苯乙烯等）共聚。如在本文中所使用的，基于丙烯酸類橡膠狀聚合物核的總量（總重， lOOwt% )，其他的自由基聚合單體的用量可為5wt%至30wt%，例如10wt%至20wt%。
[0051] 在一些實(shí)施方式中，丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)可以5、6、7、8、9、10、11、12、 13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29 或 30wt% 的量包含其他自由基 可聚合單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，自由基可聚合單體的量可在任何前述的量 至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0052] 同時(shí)在一些實(shí)施方式中，丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)可以70、71、72、73、74、 75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94 或 95wt % 的量包含 (甲基）丙烯酸烷基酯單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，（甲基）丙烯酸烷基酯單 體的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0053] 芳香族乙烯基單體的實(shí)例可包括而不限于苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙 烯、對(duì)-乙基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰-叔丁基苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯和三氯苯乙 烯等以及它們的組合。
[0054] 不飽和腈單體的實(shí)例可包括而不限于丙烯腈、甲基丙烯腈和富馬酸腈以及它們的 組合。
[0055] 第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)可包含分別基于第一橡膠改性的丙烯 酸類接枝共聚物（A)的總重（100wt% )的40wt%至70wt%的丙烯酸類橡膠狀聚合物核 (al)和 30wt%至 60wt% 的殼層（a2)。
[0056] 在一些實(shí)施方式中，第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)可以40、41、42、43、 44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69 或70wt%的量包含丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，丙 烯酸類橡膠狀聚合物核（al)的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0057] 在一些實(shí)施方式中，第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)可以30、31、32、33、 34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59 或60wt%的量包含殼層（a2)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，殼層（a2)的量可在任何 前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0058] 在本文中，在接枝聚合過(guò)程中，添加劑可改善生產(chǎn)率但會(huì)減少固化產(chǎn)物的產(chǎn)生，并 因此充分提高接枝率并改善最終模制品的外觀特性、抗沖擊性和著色性能。
[0059] 第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)可為，例如具有核-殼結(jié)構(gòu)的共聚物，包 含丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)，其包括含有（甲基）丙烯酸烷基酯單體和芳香族乙烯基 單體的內(nèi)核層（al-Ι)和含有（甲基）丙烯酸烷基酯類聚合物的外核層（al-2);以及通過(guò) 將芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物接枝在丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)上而 形成的殼層（a2)。
[0060] (甲基）丙烯酸烷基酯單體、芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體與上文所述的相 同。
[0061] 內(nèi)核層（al-Ι)可使用芳香族乙烯基單體作為共聚單體以改善熱塑性樹(shù)脂組合物 的折射率，并且由此改善包含第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)的熱塑性樹(shù)脂組合 物的性能。
[0062] 一般而言，當(dāng)將芳香族乙烯基單體引入到核中時(shí)，由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高，會(huì)使 在低溫下的沖擊強(qiáng)度變差。然而，第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)可抑制玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度的升高，這是因?yàn)橥夂耍╝l-2)包圍內(nèi)核（al-Ι)的芳香族乙烯基單體的共聚物組 分,并且因此可改善抗沖擊性。
[0063] 內(nèi)核層（al-Ι)可通過(guò)共聚20wt%至80wt%的（甲基）丙烯酸烷基酯單體與 80wt%至20wt%的芳香族乙烯基單體而形成。例如，該內(nèi)核層（al-Ι)可通過(guò)共聚20wt% 至50wt%的（甲基）丙烯酸燒基酯單體與50wt%至80wt%的芳香族乙烯基單體而形成。
[0064] 在一些實(shí)施方式中，內(nèi)核層（al-Ι)可通過(guò)（甲基）丙烯酸烷基酯單體的共聚形 成，（甲基）丙烯酸烷基酯單體的量為 20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、 35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、 60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79 或 80wt%。此外，根 據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，（甲基）丙烯酸烷基酯單體的量可在任何前述的量至任何其他 前述的量的范圍內(nèi)。
[0065] 在一些實(shí)施方式中，內(nèi)核層（al-Ι)可通過(guò)芳香族乙烯基單體的共聚形成，芳香族 乙烯基單體的量為 20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、 40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、 65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79或80胃七％。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí) 施方式，芳香族乙烯基單體的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0066] 在本文中，使用上述熱塑性樹(shù)脂組合物的模制品可保證優(yōu)異的著色性能和抗沖擊 性。
[0067] 外核層（al-2)包含（甲基）丙烯酸烷基酯類聚合物。該（甲基）丙烯酸烷基酯 類聚合物可為通過(guò)共聚合多于一種（甲基）丙烯酸烷基酯單體獲得的均聚物或共聚物。
[0068] 外核層（al-2)可通過(guò)使用（甲基）丙烯酸烷基酯單體、接枝劑和交聯(lián)劑在內(nèi)核層 (al-Ι)的表面上均勻聚合，并由此可具有包圍內(nèi)核層的結(jié)構(gòu)。因此，外核層（al-2)可抑制 由于內(nèi)核層中的芳香族乙烯基單體的共聚物造成的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高，并因此可同時(shí)改 善抗沖擊性和著色性能。
[0069] 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（81)可包含10?丨％至50?丨％的內(nèi)核層（&1-1)和 50wt%至 90wt% 的外核層（al_2)。
[0070] 在一些實(shí)施方式中，丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)可以10、11、12、13、14、15、16、 17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、 42、43、44、45、46、47、48、49、或50被％的量包含內(nèi)核層（ &1-1)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí) 施方式，內(nèi)核層（al-Ι)的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0071] 在一些實(shí)施方式中，丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)可以50、51、52、53、54、55、56、 57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、 82、83、84、85、86、87、88、89或90?七％的量包含外核層（&1-2)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí) 施方式，外核層（al-2)的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0072] 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)具有在大于或等于IOOnm至小于200nm范圍內(nèi)的 平均粒徑、在80wt%至98wt%范圍內(nèi)的凝膠含量、和在10%至25%范圍內(nèi)的膨脹指數(shù)。
[0073] 殼層（a2)可由接枝到具有雙重結(jié)構(gòu)的丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)中的芳香族 乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物形成。包含使用上述的相同第一橡膠改性的丙烯酸類 接枝共聚物（A)的熱塑性樹(shù)脂組合物可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的抗沖擊性和著色性能。
[0074] 芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體與上文中所述的相同。
[0075] 殼層（a2)可包含60wt%至80wt%的芳香族乙烯基單體和20wt%至40wt%的不 飽和腈單體。
[0076] 在一些實(shí)施方式中，殼層（a2)可以 60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、 73、74、75、76、77、78、79或80被％的量包含芳香族乙烯基單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí) 施方式，芳香族乙烯基單體的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0077] 在一些實(shí)施方式中，殼層（a2)可以 20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、 33、34、35、36、37、38、39或40wt %的量包含不飽和腈單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方 式，不飽和腈單體的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0078] 在本文中，由于光氧化機(jī)制造成的耐候性變差可得到抑制，并且因此諸如著色性 能、聚合穩(wěn)定性和流動(dòng)性等性質(zhì)可得到改善。
[0079] 殼層（a2)可具有在40%至80%范圍內(nèi)的接枝率。這里，抗沖擊性、外觀特性和流 動(dòng)性可得到改善?？筛鶕?jù)以下的計(jì)算公式1來(lái)計(jì)算接枝率。
[0080] [計(jì)算公式1]
[0081] 接枝率=(干燥后未溶解粉末的重量-橡膠狀聚合物的量V (基于固含量的橡 膠狀聚合物的量）Xioo
[0082] 制造第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)的方法例如可包括：形成丙烯酸類 橡膠狀聚合物核（al)的第一步驟，其通過(guò)聚合（甲基）丙烯酸烷基酯單體和芳香族乙烯基 單體形成內(nèi)核層（al-Ι)并且然后通過(guò)將（甲基）丙烯酸烷基酯單體引入內(nèi)核層（al-Ι)中 形成外核層（al-2);以及形成殼層（a2)的第二步驟，其通過(guò)將芳香族乙烯基單體和不飽和 腈單體的混合物注入到丙烯酸類橡膠狀聚合物核（al)中以進(jìn)行接枝聚合。
[0083] 基于熱塑性樹(shù)脂組合物的總量（總重，IOOwt % )，熱塑性樹(shù)脂組合物可以Iwt %至 20wt%的量包含第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)，例如5wt%至20wt%。在一些實(shí) 施方式中，熱塑性樹(shù)脂組合物可以 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19 或20wt%的量包含第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí) 施方式，第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)的量可在任何前述的量至任何其他前述 的量的范圍內(nèi)。
[0084] (B)第二橡膠改件的丙烯酸類接枝共聚物
[0085] 第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)可為具有核-殼結(jié)構(gòu)的共聚物，其中在 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)上接枝芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體的聚合物形成殼 層（b2)。然而，第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)不同于第一橡膠改性的丙烯酸類 接枝共聚物（A)。
[0086] 第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)可具有大于或等于200nm且小于或等于 400nm的平均粒徑。例如，平均粒徑可為220nm至400nm，240nm至400nm，260nm至400nm, 280nm 至 400nm，300nm 至 400nm，200nm 至 380nm，200nm 至 360nm，或 200nm 至 350nm。在上 述范圍內(nèi)，抗沖擊性和著色性能可得到改善。
[0087] 上述熱塑性樹(shù)脂組合物包含第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)和第二橡 膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)兩者，從而可同時(shí)呈現(xiàn)優(yōu)異的外觀特性和抗沖擊性。
[0088] 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)可為包含（甲基）丙烯酸烷基酯單體的聚合物。如 在本文中所使用的，術(shù)語(yǔ)烷基是指Cl至ClO烷基。（甲基）丙烯酸烷基酯單體的實(shí)例可包 括而不限于（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯 酸異丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸辛酯和（甲基）丙 烯酸2-乙基己基酯等以及它們的組合。
[0089] 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)可與一種或多種其他自由基可聚合單體（例如 苯乙烯等）共聚。如在本文中所使用的，基于丙烯酸類橡膠狀聚合物核的總量（總重， lOOwt% )，其他自由基聚合單體的用量可為5wt%至30wt%，例如10wt%至20wt%。
[0090] 在一些實(shí)施方式中，丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)可以5、6、7、8、9、10、11、12、 13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29 或 30wt% 的量包含其他自由基 可聚合單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，其他自由基可聚合單體的量可在任何前述 的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0091] 同時(shí)在一些實(shí)施方式中，丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)可以70、71、72、73、74、 75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94 或 95wt % 的量包含 (甲基）丙烯酸烷基酯單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，（甲基）丙烯酸烷基酯單 體的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。芳香族乙烯基單體的實(shí)例可包 括而不限于苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙烯、對(duì)-乙基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、 鄰-叔丁基苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯和三氯苯乙烯等以及它們的組合。
[0092] 不飽和腈單體的實(shí)例可包括而不限于丙烯腈、甲基丙烯腈和富馬酸腈等以及它們 的組合。
[0093] 第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)可為例如具有核-殼結(jié)構(gòu)的共聚物，其 包括含有（甲基）丙烯酸烷基酯單體并且具有200, 000g/mol至10, 000, 000g/mol重均分 子量的丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl);以及（b2)通過(guò)將芳香族乙烯基單體和不飽和腈單 體的共聚物接枝在丙烯酸類橡膠狀聚合物核上而形成并且具有50, 000至500, 000g/m〇l重 均分子量的殼層。在本文中，包含第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)的熱塑性樹(shù)脂 組合物可顯示出優(yōu)異的流動(dòng)性和抗沖擊性。
[0094] 第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)可包含分別基于第二橡膠改性的丙烯 酸類接枝共聚物（B)的總重（100wt% )的30wt%至80wt%的丙烯酸類橡膠狀聚合物核 (bl)和 20wt%至 70wt% 的殼層（b2)。
[0095] 在一些實(shí)施方式中，第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)可以30、31、32、33、 34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、 59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79 或 80wt% 的量包 含丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，丙烯酸類橡膠狀聚合 物核（bl)的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0096] 在一些實(shí)施方式中，第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)可以20、21、22、23、 24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、 49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69 或 70wt% 的量包 含殼層（b2)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，殼層（b2)的量可在任何前述的量至任何 其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0097] 在上述范圍內(nèi)，耐候性、低溫抗沖擊性和/或可分散性可得到改善。
[0098] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)可包含丙烯酸類橡 膠狀聚合物核（bl)，其包括含有（甲基）丙烯酸烷基酯類聚合物的第一核層（bl-Ι)、含有 (甲基）丙烯酸烷基酯單體和芳香族乙烯基單體的共聚物并且在該第一核層外部形成的第 二核層（bl-2)以及包含（甲基）丙烯酸烷基酯單體和芳香族乙烯基單體的共聚物并且在 該第二核層外部形成的第三核層（bl-3)，并且另外還包含由接枝到第三核層（bl-3)中的 芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體形成的殼層（b2)。在本文中，包含第二橡膠改性的丙烯 酸類接枝共聚物（B)的熱塑性樹(shù)脂組合物可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的抗沖擊性。
[0099] 第二核層（bl-2)和第三核層（bl-3)可通過(guò)使用芳香族乙烯基單體作為共聚單體 來(lái)改善包含第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)的熱塑性樹(shù)脂組合物的著色性能。 [0100](甲基）丙烯酸烷基酯類聚合物、（甲基）丙烯酸烷基酯單體、芳香族乙烯基單體 和不飽和腈單體與上文所描述的相同。
[0101] 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)可包含26wt%至30wt%的第一核層（bl-1)、 35wt%至37wt%的第二核層（bl-2)和35wt%至37wt%的第三核層（bl-3)。在上述范圍 內(nèi)，可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的抗沖擊性。
[0102] 在一些實(shí)施方式中，丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)可以26、27、28、29或30wt %的 量包含第一核層（bl-Ι)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，第一核層（bl-Ι)的量可在任 何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0103] 在一些實(shí)施方式中，丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)可以35、36或37wt %的量包含 第二核層（bl-2)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，第二核層（bl-2)的量可在任何前述 的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0104] 在一些實(shí)施方式中，丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)可以35、36或37wt %的量包含 第三核層（bl-3)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，第三核層（bl-3)的量可在任何前述 的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0105] 第二核層（bl-2)的一個(gè)實(shí)例可包含80wt%至99wt%的（甲基）丙烯酸烷基酯單 體和Iwt %至20wt %的芳香族乙烯基單體。
[0106] 在一些實(shí)施方式中，第二核層（bl-2)可以 80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、 91、92、93、94、95、96、97、98或99?七％的量包含（甲基）丙烯酸烷基酯單體。此外，根據(jù)本 發(fā)明的一些實(shí)施方式，（甲基）丙烯酸烷基酯單體的量可在任何前述的量至任何其他前述 的量的范圍內(nèi)。
[0107] 在一些實(shí)施方式中，第二核層（bl-2)可以 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、 15、16、17、18、19或20wt %的量包含芳香族乙烯基單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方 式，芳香族乙烯基單體的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0108] 在上述范圍內(nèi)，抗沖擊性和著色性能可得到改善。
[0109] 第三核層（bl_3)可包含80wt%至99wt%的（甲基）丙烯酸燒基酯單體和lwt% 至20wt%的芳香族乙烯基單體。在一些實(shí)施方式中，第三核層（bl-3)可以80、81、82、83、 84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98或99￥七％的量包含（甲基）丙烯酸烷 基酯單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，（甲基）丙烯酸烷基酯單體的量可在任何前 述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0110] 在一些實(shí)施方式中，第三核層（bl-3)可以 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、 15、 16、17、18、19或20wt %的量包含芳香族乙烯基單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方 式，芳香族乙烯基單體的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0111] 當(dāng)?shù)谌藢樱╞l-3)以上述范圍內(nèi)的量包含（甲基）丙烯酸烷基酯單體和芳香族 乙烯基單體時(shí)，核層和殼層之間的結(jié)合力會(huì)增加，并且因此抗沖擊性和著色性能可得到改 善。
[0112] 第二核層（bl-2)和第三核層（bl-3)可進(jìn)一步包含交聯(lián)劑。具體而言，基于丙烯 酸類橡膠狀聚合物核（bl)中包含的100重量份的（甲基）丙烯酸烷基酯單體，交聯(lián)劑的含 量可為0. 5至1. 5重量份。該交聯(lián)劑可使第二和第三核層之間的結(jié)合（bond)加強(qiáng)。
[0113] 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)可包括具有大于或等于200nm且小于或等于400nm 的平均粒徑和80wt%至98wt%的凝膠含量的橡膠狀聚合物。
[0114] 丙烯酸類橡膠狀聚合物核（bl)可具有按照第一核層（bl-Ι)、第二核層（bl-2)和 第三核層（bl-3)的順序逐漸增加的交聯(lián)密度。在這種情況中，第二橡膠改性的丙烯酸類接 枝共聚物（B)可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的抗沖擊性。
[0115] 殼層〇32)可包含60界1:(%至9〇￥1:(%的芳香族乙烯基單體和1〇￥1: (%至4〇￥1:(%的不 飽和腈單體。
[0116] 在一些實(shí)施方式中，殼層（b2)可以 60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、 73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89 或 90wt% 的量包含芳香族乙烯 基單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，芳香族乙烯基單體的量可在任何前述的量至任 何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0117] 在一些實(shí)施方式中，殼層（b2)可以 10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、 23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39 或 40wt% 的量包含不飽和腈單 體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，不飽和腈單體的量可在任何前述的量至任何其他前 述的量的范圍內(nèi)。
[0118] 在這種情況中，第一乙烯基類共聚物（C)和第二乙烯基類共聚物（E)的相容性可 得到改善。
[0119] 殼層（b2)的接枝率可為40 %至90%。這里，抗沖擊性、外觀特性和/或流動(dòng)性可 得到改善。
[0120] 基于熱塑性組合物的總量（總重，lOOwt% )，熱塑性組合物可以lwt%至2〇Wt%的 量包含第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)，例如5wt%至20wt%。
[0121] 在一些實(shí)施方式中，熱塑性組合物可以1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、 16、 17、18、19或20wt %的量包含第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)。此外，根據(jù)本發(fā) 明的一些實(shí)施方式，第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)的量可在任何前述的量至任 何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0122] 基于熱塑性組合物的總量（總重，100wt% )，熱塑性組合物可以2wt%至40wt%的 總量包含第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)和第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚 物（B)。在一些實(shí)施方式中，熱塑性組合物可以2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、 17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39 或 40wt % 的組合總量包含第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)和第二橡膠改性的丙烯酸類接 枝共聚物（B)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物 (A)和第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)的總的組合量可在任何前述的量至任何其 他前述的量的范圍內(nèi)。
[0123] 這里，使用該熱塑性樹(shù)脂組合物的模制品可顯示出優(yōu)異的耐候性、抗沖擊性和著 色性能。
[0124] (C)第一乙烯某類共聚物
[0125] 第一乙烯基類共聚物可通過(guò)共聚（甲基）丙烯酸烷基酯單體、芳香族乙烯基單體 和不飽和腈單體獲得。該熱塑性樹(shù)脂組合物包含第一乙烯基類共聚物，并且因此可改善著 色性能。
[0126] (甲基）丙稀酸燒基醋單體的燒基可指Cl至ClO燒基。（甲基）丙稀酸燒基醋單 體的實(shí)例可包括而不限于（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、 (甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸辛酯 和（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯等以及它們的組合。
[0127] 芳香族乙烯基單體的實(shí)例可包括而不限于苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙 烯、對(duì)-乙基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰-叔丁基苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯和三氯苯乙 烯等以及它們的組合。
[0128] 不飽和腈單體的實(shí)例可包括而不限于丙烯腈、甲基丙烯腈和富馬酸腈等以及它們 的組合。
[0129] 基于第一乙烯基類共聚物（C)的總重量，第一乙烯基類共聚物（C)可包含大于或 等于50wt %的量的（甲基）丙烯酸烷基酯單體。例如，（甲基）丙烯酸烷基酯單體的含量可 為50wt%至95wt%，50wt%至90wt%，以及50wt%至89wt%。在一些實(shí)施方式中，第一乙 烯基類共聚物（C)可以 50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、 69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94 或95wt%的量包含（甲基）丙烯酸烷基酯單體。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，（甲 基）丙烯酸烷基酯單體的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0130] 這里，第一乙烯基類共聚物（C)可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的著色性能。
[0131] 第一乙烯基類共聚物（C)可具有在90,000g/mol至200,000g/mol范圍內(nèi)的重均 分子量。
[0132] 第一乙烯基類共聚物（C)具有與第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)和第二 橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)的平均折射率相似的折射率，并且使用包含這些組分 的熱塑性樹(shù)脂組合物的模制品可實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的著色性能。
[0133] 具體而言，第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A)和第二橡膠改性的丙烯酸類 接枝共聚物（B)的平均折射率可具有在0.001至0.02范圍內(nèi)的與第一乙烯基類共聚物（C) 的折射率之差。這里，該模制品可顯示出優(yōu)異的著色性能。
[0134] 基于熱塑性樹(shù)脂組合物的總量（總重，100wt% )，熱塑性樹(shù)脂組合物可以5wt%至 40wt %的量包含第一乙烯基類共聚物（C)，例如IOwt %至40wt %。在一些實(shí)施方式中，熱塑 性樹(shù)脂組合物可以 5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、 27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39 或 40wt%的量包含第一乙烯基類共聚物（C)。 此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，第一乙烯基類共聚物（C)的量可在任何前述的量至任 何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0135] (D)聚碳酸酯樹(shù)脂
[0136] 在上述熱塑性樹(shù)脂組合物中，聚碳酸酯樹(shù)脂（D)可為具有碳酸酯基的聚酯，但對(duì) 其類型沒(méi)有特別的限制，并且可包括可用于樹(shù)脂組合物領(lǐng)域中的任何聚碳酸酯樹(shù)脂。
[0137] 例如，可通過(guò)使一種或多種雙酚與光氣、鹵代甲酸酯、碳酸酯或它們的組合反應(yīng)來(lái) 制備聚碳酸酯樹(shù)脂。
[0138] 雙酚的實(shí)例可包括而不限于對(duì)苯二酚、間苯二酚、4, 4' -二羥基二苯基、 2, 2-雙-(4-羥苯基）-丙烷、2, 4-雙-(4-羥基苯基）-2-甲基丁烷、1，1-雙-(4-羥基苯 基）_環(huán)己燒、2, 2_雙-(3_氣_4_輕基苯基）-丙燒和2, 2_雙-(3, 5_二氣_4_輕苯基）-丙 烷等以及它們的組合。
[0139] 對(duì)于機(jī)械性能和模制性能而言，聚碳酸酯樹(shù)脂可具有在5, 000g/m〇l至200, OOOg/ mol范圍內(nèi)的重均分子量，例如5, 000g/mol至40, 000g/mol。
[0140] 該聚碳酸酯樹(shù)脂可為使用彼此不同的兩種或更多種雙酚獲得的共聚物或共聚物 的混合物。聚碳酸酯樹(shù)脂還可包括直鏈聚碳酸酯樹(shù)脂、支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂和聚酯碳酸酯共 聚物樹(shù)脂等的一種或多種。
[0141] 直鏈聚碳酸酯樹(shù)脂可包含雙酚-A類聚碳酸酯樹(shù)脂。支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂可通過(guò)使 多官能芳香族化合物（例如偏苯三酸酐和偏苯三酸等）與一種或多種雙酚和碳酸酯反應(yīng) 來(lái)制備。基于支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂的總重量，多官能芳香族化合物的含量可為〇. 〇5mol %至 2mol %。聚酯碳酸酯共聚物樹(shù)脂可通過(guò)使二官能羧酸與一種或多種雙酚和碳酸酯反應(yīng)來(lái)制 備。碳酸酯可包括碳酸二芳基酯（例如碳酸二苯酯）和碳酸亞乙酯等以及它們的組合。
[0142] 基于熱塑性樹(shù)脂組合物的總重量，熱塑性樹(shù)脂組合物可以50wt%至85wt%的量 包含聚碳酸酯樹(shù)脂，例如50wt %至80wt %。在一些實(shí)施方式中，熱塑性樹(shù)脂組合物可以50、 51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、 76、77、78、79、80、81、82、83、84或85wt %的量包含聚碳酸酯樹(shù)脂。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些 實(shí)施方式，聚碳酸酯樹(shù)脂的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0143] (E)第二乙烯某類共聚物
[0144] 上述熱塑性樹(shù)脂組合物可進(jìn)一步包含通過(guò)共聚芳香族乙烯基單體和不飽和腈單 體獲得的第二乙烯基類共聚物（E)。在本文中，使用該熱塑性樹(shù)脂組合物的模制品可具有改 善的耐候性和/或抗沖擊性。
[0145] 芳香族乙烯基單體的實(shí)例可包括而不限于苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙 烯、對(duì)-乙基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰-叔丁基苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯和三氯苯乙 烯等以及它們的組合。
[0146] 不飽和腈單體的實(shí)例可包括而不限于丙烯腈、甲基丙烯腈和富馬酸腈等以及它們 的組合。
[0147] 第二乙烯基類共聚物（E)可包含60wt%至80wt%的芳香族乙烯基單體和20wt% 至40wt%的不飽和腈單體。
[0148] 在一些實(shí)施方式中，第二乙烯基類共聚物（E)可以60、61、62、63、64、65、66、67、 68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79或80wt%的量包含芳香族乙烯基單體。此外，根 據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，芳香族乙烯基單體的量可在任何前述的量至任何其他前述的量 的范圍內(nèi)。
[0149] 在一些實(shí)施方式中，第二乙烯基類共聚物（E)可以20、21、22、23、24、25、26、27、 28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40wt%的量包含不飽和腈單體。此外，根據(jù)本 發(fā)明的一些實(shí)施方式，不飽和腈單體的量可在任何前述的量至任何其他前述的量的范圍 內(nèi)。
[0150] 當(dāng)以上述范圍內(nèi)的量包含芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體時(shí)，熱變色會(huì)得到抑 制并且耐化學(xué)性會(huì)得到改善。
[0151] 第二乙烯基類共聚物（E)可具有在80,000g/mol至200,000g/mol范圍內(nèi)的重均 分子量，例如85, 000g/mol至120, 000g/mol。當(dāng)重均分子量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可保證優(yōu)異的 流動(dòng)性，這樣可提高生產(chǎn)率。
[0152] 基于熱塑性樹(shù)脂組合物的總量（總重，IOOwt % )，熱塑性樹(shù)脂組合物可以0至 20wt %的量包含第二乙烯基類共聚物（E)，例如Iwt %至20wt %，另一個(gè)例子為Iwt %至 15wt%，以及另一個(gè)例子為Iwt%至IOwt%。在一些實(shí)施方式中，熱塑性樹(shù)脂組合物可以 0(第二乙烯基類共聚物（E)不存在）、約0(第二乙烯基類共聚物（E)存在）、1、2、3、4、5、6、 7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19 或 20wt%的量包含第二乙烯基類共聚物（E)。此 夕卜，根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施方式，第二乙烯基類共聚物（E)的量可在任何前述的量至任何 其他前述的量的范圍內(nèi)。
[0153] 當(dāng)以上述范圍內(nèi)的量使用第二乙烯基類共聚物（E)時(shí)，使用該熱塑性樹(shù)脂組合物 的模制品可顯示出優(yōu)異的耐候性、抗沖擊性和/或著色性能。
[0154] (F)其他添加劑
[0155] 除了組分（A)至（E)之外，如需要，該熱塑性樹(shù)脂組合物可進(jìn)一步包含至少一種或 多種其他添加劑，以改善注塑性能、平衡各種性質(zhì)和/或取決于熱塑性樹(shù)脂組合物的最終 用途。其他添加劑的實(shí)例可包括而不限于阻燃劑、表面活性劑、成核劑、偶聯(lián)劑、填料、增塑 齊Ll、抗沖-增強(qiáng)劑、潤(rùn)滑劑、抗菌劑、脫模劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、無(wú)機(jī)材料添加 齊U、著色劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑、顏料、染料和防火劑等，并且可單獨(dú)使用或以兩種或更多種 組合使用。
[0156] 這些添加劑可在對(duì)熱塑性樹(shù)脂組合物性質(zhì)沒(méi)有損害的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)厥褂?，例如?于100重量份的（A)至（E)組分的整個(gè)熱塑性樹(shù)脂組合物的重量，以小于或等于20重量份 的量使用，但不限于此。
[0157] 該用于汽車的模制品可表現(xiàn)出優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、耐熱性、耐候性和/或著色性能。
[0158] 該模制品在室溫（23°C )下可具有在50kgf · cm/cm至90kgf · cm/cm范圍內(nèi)的 Izod沖擊強(qiáng)度，例如50kgf · cm/cm至70kgf · cm/cm。這一結(jié)果顯示出該模制品可具有優(yōu) 異的抗沖擊性。Izod沖擊強(qiáng)度是以根據(jù)ASTM D256的評(píng)價(jià)方法通過(guò)在l/8"Izod樣品中制 造缺口來(lái)測(cè)量的。
[0159] 模制品可為黑色的，并且該模制品在國(guó)際照明委員會(huì)（CIE)的色坐標(biāo)中的L值可 為27至29。該結(jié)果顯示出模制品可具有高著色性能并且可非常黑。
[0160] L值表示CIE色坐標(biāo)中的亮度。L值越高，亮度就越高，并且色感（color sense) 就越亮，其表示黑色具有低著色性能。L值是使用分光光度計(jì)裝置基于SCI (所包括的鏡面 分量（specular component))測(cè)量的。
[0161] 用于汽車的模制品可具有在KKTC至140°C范圍內(nèi)的Vicat軟化溫度（VST)，例如 IKTC至130°C。這一結(jié)果顯示，模制品可具有優(yōu)異的耐熱性。軟化溫度可在ISO 306/B50 條件下測(cè)量。
[0162] 在SAE J1960條件下2,500kJ暴露評(píng)價(jià)后，用于汽車的模制品可具有在0. 1至4. 0 范圍內(nèi)的ΛΕ，例如1.0至3. 5,另一個(gè)例子為1.0至3.0,且另一個(gè)例子為2.0至3.0。這 一結(jié)果顯示，該模制品可具有優(yōu)異的耐候性。
[0163] ΛΕ為顯示出國(guó)際照明委員會(huì)（CIE)的色坐標(biāo)中的色差的指數(shù)?？筛鶕?jù)以下計(jì)算 公式2來(lái)計(jì)算Λ E。
[0164] [計(jì)算公式2]
[0165]

【權(quán)利要求】
1. 一種模制品，具體用于汽車，并使用熱塑性樹(shù)脂組合物，所述熱塑性樹(shù)脂組合物包 含： (A) lwt%至20wt%的第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物，所述第一橡膠改性的丙烯 酸類接枝共聚物具有大于或等于l〇〇nm且小于200nm的平均粒徑， (B) lwt%至20wt%的第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物，所述第二橡膠改性的丙烯 酸類接枝共聚物具有大于或等于200nm且小于或等于400nm的平均粒徑， (C) 5wt%至40wt%的第一乙烯基類共聚物，其中（甲基）丙烯酸燒基酯單體、芳香族 乙烯基單體和不飽和腈單體共聚，并且基于為制成所述第一乙烯基類共聚物而共聚的所述 (甲基）丙烯酸烷基酯單體、所述芳香族乙烯基單體和所述不飽和腈單體的總重，所述（甲 基）丙稀酸燒基醋單體的含量大于或等于50wt%，以及 (D) 50wt%至85wt%的聚碳酸酯樹(shù)脂。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的模制品，其中，所述第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（A) 包含 (al)40wt%至70wt%的丙烯酸類橡膠狀聚合物核，以及 (a2) 30wt%至60wt%的通過(guò)將芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物接枝在所 述丙烯酸類橡膠狀聚合物核上而形成的殼層。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的模制品，其中，所述第一橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物 (A)包含 (al)丙烯酸類橡膠狀聚合物核，包括（al-1)含有（甲基）丙烯酸烷基酯單體和芳香族 乙烯基單體的共聚物的內(nèi)核層，和（al-2)含有（甲基）丙烯酸烷基酯類聚合物的外核層； 以及 (a2)通過(guò)將芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物接枝到所述丙烯酸類橡膠狀 聚合物核中而形成的殼層。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的模制品，其中，所述第一橡膠改性的丙烯酸類接 枝共聚物（A)具有在40%至80%范圍內(nèi)的接枝率。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的模制品，其中，所述第二橡膠改性的丙烯酸類接 枝共聚物（B)包含 (bl)丙烯酸類橡膠狀聚合物核，具有200, 000g/mol至10, 000, 000g/mol的重均分子 量；以及 (b2)通過(guò)將芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物接枝到所述丙烯酸類橡膠狀 聚合物核中而形成的殼層，所述殼層具有50, 000g/mol至500, 000g/mol的重均分子量。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的模制品，其中，所述第二橡膠改性的丙烯酸類接 枝共聚物（B)包含 (bl)30wt%至80wt%的丙烯酸類橡膠狀聚合物核，以及 (b2) 20wt%至70wt%的通過(guò)將芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體的共聚物接枝到所 述丙烯酸類橡膠狀聚合物核中而形成的殼層。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的模制品，其中，所述第二橡膠改性的丙烯酸類接 枝共聚物（B)包含 (bl)丙烯酸類橡膠狀聚合物核，包含 (bl-1)含有（甲基）丙烯酸烷基酯類聚合物的第一核層， (bl-2)含有（甲基）丙烯酸烷基酯單體和芳香族乙烯基單體的共聚物并且在所述第一 核層外部形成的第二核層，以及 (bl-3)含有（甲基）丙烯酸烷基酯單體和芳香族乙烯基單體的共聚物并且在所述第二 核層的外部形成的第三核層，以及 (b2)通過(guò)將芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體接枝到所述第三核層中而形成的殼層。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的模制品，其中，所述第一乙烯基類共聚物（C)具 有在90, OOOg/mol至200, OOOg/mol范圍內(nèi)的重均分子量。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的模制品，其中，所述第一橡膠改性的丙烯酸類接 枝共聚物（A)和所述第二橡膠改性的丙烯酸類接枝共聚物（B)的平均折射率與所述第一乙 烯基類共聚物（C)的折射率具有在0. 001至0. 02范圍內(nèi)的差。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的模制品，其中所述熱塑性樹(shù)脂組合物進(jìn)一步包 含通過(guò)共聚芳香族乙烯基單體和不飽和腈單體而獲得的第二乙烯基類共聚物（E)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的模制品，其中，所述第二乙烯基類共聚物（E)包含： 60wt%至80wt%的量的所述芳香族乙烯基單體，和 20wt%至40wt%的量的所述不飽和腈單體。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的模制品，其中，所述第二乙烯基類共聚物（E)具有在 80, OOOg/mol至200, OOOg/mol范圍內(nèi)的重均分子量。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的模制品，具有在50kgf .011/011至90kgf ?〇!!/ cm范圍內(nèi)的Izod沖擊強(qiáng)度， 在100°C至140°C范圍內(nèi)的Vicat軟化溫度，以及 在SAE J1960條件下2, 500kJ暴露評(píng)價(jià)之后在0. 1至4. 0范圍內(nèi)的A E。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的模制品，所述模制品為黑色并且 具有在國(guó)際照明委員會(huì)的Lab色坐標(biāo)中在27至30范圍內(nèi)的L值。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的模制品，所述模制品選自散熱器護(hù)柵或外部 鏡罩。
【文檔編號(hào)】C08L69/00GK104419191SQ201410444312
【公開(kāi)日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2014年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月3日
【發(fā)明者】金仁哲, 權(quán)奇惠, 樸貞禹, 洪彰敏 申請(qǐng)人:三星Sdi株式會(huì)社