輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑及其聚丙烯材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑，包括：液體交聯(lián)促進(jìn)劑，擔(dān)載液體交聯(lián)促進(jìn)劑的含有端烯基的聚有機(jī)硅倍半氧烷；本發(fā)明通過將含有端烯基的聚有機(jī)硅倍半氧烷與液體交聯(lián)促進(jìn)劑復(fù)配，大大降低了液體交聯(lián)劑在聚丙烯輻照中的用量，同時還使得聚丙烯材料具有較高的交聯(lián)度和交聯(lián)密度，此外，由于本發(fā)明的交聯(lián)劑為固體，所以，本發(fā)明制備得到的聚丙烯材料中的交聯(lián)劑殘留不會在后期使用中慢慢析出，提高了聚丙烯材料的穩(wěn)定性。
【專利說明】輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑及其聚丙烯材料

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及高分子領(lǐng)域，尤其涉及一種輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑及其聚丙烯材料。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚丙烯無毒無臭，同時具有良好的生物相容性，是一種環(huán)境友好型高分子材料。聚 丙烯在我國工業(yè)化生產(chǎn)始于上世紀(jì)70年代，由于其具有優(yōu)異的力學(xué)性能、耐熱性、加工性 能、耐溶劑性、耐酸堿性、價格低廉和來源廣泛等優(yōu)點(diǎn)，所以，在汽車制造業(yè)、電子電器、裝飾 材料、日用品、包裝材料等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用；目前，聚丙烯已成為應(yīng)用領(lǐng)域最為廣闊、產(chǎn)量 最高、發(fā)展最快的高分子材料之一。
[0003] 雖然聚丙烯在汽車、電器等行業(yè)被廣泛地用作結(jié)構(gòu)支撐材料，但是當(dāng)使役環(huán)境，如 承受載荷、尺寸穩(wěn)定性、耐溫要求更為嚴(yán)苛?xí)r，聚丙烯使用就受到了限制；將聚丙烯通過輻 射交聯(lián)在聚丙烯中形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，可以提高其力學(xué)強(qiáng)度、耐熱溫度和尺寸穩(wěn)定性，是一 種擴(kuò)大聚丙烯應(yīng)用范圍的有效手段，但是，聚丙烯是一種輻射裂解型材料，因此，一般需要 添加交聯(lián)促進(jìn)劑，如TAIC、TMPTA、TPGDA、TMPTMA、PETA、PDDA或HDDA，來降低輻射劑量和促 進(jìn)聚丙烯三維網(wǎng)絡(luò)的形成。
[0004] 然而，目前使用的交聯(lián)促進(jìn)劑均為液體交聯(lián)促進(jìn)劑，在使用過程中存在以下幾個 問題：1)雖然能夠提高交聯(lián)效率，但是若要使聚丙烯產(chǎn)生比較高的交聯(lián)度和交聯(lián)密度時， 交聯(lián)促進(jìn)劑的添加量相對于聚丙烯其質(zhì)量比均需高于3% ;2)經(jīng)輻照得到的聚丙烯中未發(fā) 生反應(yīng)的交聯(lián)促進(jìn)劑在后期使用中容易析出，從而影響聚丙烯的性能；3)交聯(lián)劑在加工過 程容易揮發(fā)，造成使用效率的下降，且對工藝人員身體傷害較大，因此，對聚丙烯的輻射交 聯(lián)過程中，在獲得高交聯(lián)度和交聯(lián)密度的同時，減少液體交聯(lián)劑的使用量，是本領(lǐng)域技術(shù)人 員需要解決的主要問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 有鑒于此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑及其聚丙 烯材料，本發(fā)明提供的輻射交聯(lián)劑在用于聚丙烯的輻射交聯(lián)過程中，在保證得到的聚丙烯 材料具有較高的交聯(lián)度和交聯(lián)密度的同時，大大降低了液體交聯(lián)劑的使用量。
[0006] 本發(fā)明提供了一種輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑，包括：
[0007] 含有端烯基的聚有機(jī)硅倍半氧烷；
[0008] 擔(dān)載在所述聚有機(jī)硅倍半氧烷上的液體交聯(lián)促進(jìn)劑。
[0009] 優(yōu)選的，所述含有端烯基的聚有機(jī)硅倍半氧烷為具有式（I)結(jié)構(gòu)的T8籠型聚有機(jī) 硅倍半氧烷、具有式（II)結(jié)構(gòu)的T ltl籠型聚有機(jī)硅倍半氧烷和具有式（III)結(jié)構(gòu)的T12籠型 聚有機(jī)硅倍半氧烷中的一種或幾種，
[0010]

【權(quán)利要求】
1. 一種輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑，包括： 含有端烯基的聚有機(jī)硅倍半氧烷； 擔(dān)載在所述聚有機(jī)硅倍半氧烷上的液體交聯(lián)促進(jìn)劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的交聯(lián)劑，其特征在于，所述含有端烯基的聚有機(jī)硅倍半氧烷 為具有式（I)結(jié)構(gòu)的^籠型聚有機(jī)硅倍半氧烷、具有式（II)結(jié)構(gòu)的T 1(l籠型聚有機(jī)硅倍半 氧烷和具有式（III)結(jié)構(gòu)的τ12籠型聚有機(jī)硅倍半氧烷中的一種或幾種，
所述Rh、Rh、Rh、Rh、Rh、Rh、Rh、Rh獨(dú)立的選自C1?CIO的烷基或C1?C15的 含端烯基的不飽和烴基，其中，Rh、Rh、Rh、Rrn Rh、Rh、Rh和Rh中至少有兩個基團(tuán)選 自Cl?C15的含端烯基的不飽和烴基； 所述 Ri-2、R2-2、R3-2、R4-2、R5-2、 R6-2、R7-2、R8-2、R9-2、Rl(l-2 獨(dú)立的選自 C1 ?C10 的燒基或 Cl ?C15 的含端烯基的不飽和烴基，其中，札_2、r2_2、r3_ 2、r4_2、r5_2、r 6_2、r7_2、r8_2、r 9_2 和 R1Q_2 中至少有兩個選自Cl?C15的含端烯基的不飽和烴基； 所述札-3、R2-3、R3-3、R 4-3、R5-3、R6-3、R 7-3、R8-3、R9-3、R 1(l-3、Rn-3、R12- 3 獨(dú)立的選自 C1 ?C10 的 烷基或 Cl ?C15 的含端烯基的不飽和烴基，其中，1^_3、1?2_3、1?3_ 3、1?4_3、1?5_3、1? 6_3、1?7_3、1?8_ 3、1?9_3、 Rkh3、R+3和R12-3中至少有兩個選自C1?C15的含端烯基的不飽和烴基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的交聯(lián)劑，其特征在于，所述液體交聯(lián)促進(jìn)劑為TAIC、TMPTA、 TPGDA、TMPTMA、PETA、PDDA 和 HDDA 中的一種或幾種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的交聯(lián)劑，其特征在于，所述液體交聯(lián)促進(jìn)劑與所述含有端烯 基的聚有機(jī)硅倍半氧烷的質(zhì)量比為1: (3?10)。
5. -種輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑的制備方法，包括： 1) 將液體交聯(lián)促進(jìn)劑、溶劑以及含有端烯基的聚有機(jī)硅倍半氧烷混合加熱，得到混合 物； 2) 將步驟1)得到混合物中的液體除去，得到輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述含有端烯基的聚有機(jī)硅倍半氧 烷為具有式（I)結(jié)構(gòu)的^籠型聚有機(jī)硅倍半氧烷、具有式（II)結(jié)構(gòu)的T 1(l&型聚有機(jī)硅倍 半氧烷和具有式（III)結(jié)構(gòu)的Τ12籠型聚有機(jī)硅倍半氧烷中的一種或幾種，
所述Rh、Rh、Rh、Rh、Rh、Rh、Rh、Rh獨(dú)立的選自C1?C10的烷基或C1?C15的 含端烯基的不飽和烴基，其中，Rh、Rh、Rh、R?、Rh、Rh、Rh和Rh中至少有兩個基團(tuán)為 Cl?C15的含端烯基的不飽和烴基； 所述 Rn R2-2、R3-2、R4-2、R5-2、 R6-2、R7-2、R8-2、R9-2、Rl(l-2 獨(dú)立的選自 C1 ?Cl〇 的燒基或 Cl ?C15 的含端烯基的不飽和烴基，其中，Ri_2、R2_2、R3_ 2、R4_2、R5_2、R 6_2、R7_2、R8_2、R 9_2 和 R1Q_2 中至少有兩個Cl?C15的含端烯基的不飽和烴基； 所述 Ru、尺2-3、尺3-3、尺4-3、尺5-3、尺6-3、尺7-3、尺8-3、尺9-3、Rl(l-3、Rll-3、Rl2-3 獨(dú)的選自 C1 ?C10 的 烷基或 C1 ?C15 的含端烯基的不飽和烴基，其中，1^_3、1?2_3、1?3_ 3、1?4_3、1?5_3、1? 6_3、1?7_3、1?8_ 3、1?9_3、 R1Q_3、R n_3和R12_3中至少有兩個C1?C15的含端烯基的不飽和烴基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為丙酮、甲基叔丁基醚、二 氯甲烷或氯仿。
8. -種聚丙烯材料，由權(quán)利要求1?4所述的輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑或權(quán)利要求5?7所 述的制備方法制備的輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑與聚丙烯通過輻照交聯(lián)制得。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚丙烯材料，其特征在于，所述輻射交聯(lián)用交聯(lián)劑與所述聚 丙烯的質(zhì)量比為（1?10) :1〇〇。
10. -種聚丙烯材料的制備方法，包括： 1) 將權(quán)利要求1?4所述的輻射交聯(lián)劑或權(quán)利要求5?7所述的制備方法制備的輻射 交聯(lián)用交聯(lián)劑與聚丙烯共混，得到共混物； 2) 將步驟1)得到的共混物成型，輻照，得到聚丙烯材料。
【文檔編號】C08K5/549GK104292507SQ201410493620
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月24日
【發(fā)明者】鄧鵬飏, 吳啟超, 豐俊湘, 周曉, 尹園, 柳美華, 陳慧雪 申請人:廣東天安新材料股份有限公司