一種含1h-1,2,3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物及制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含1H-1,2,3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物的制備方法與應(yīng)用，屬于高分子合成化學(xué)和質(zhì)子導(dǎo)電聚合物【技術(shù)領(lǐng)域】。本發(fā)明以甲氧基芳香二元酚和1,2-二溴四氟乙烷原料，合成二(2-溴四氟乙氧基)芳香一元酚；同時(shí)制備含1,2,3-三唑的側(cè)鏈前體；利用二(2-溴四氟乙氧基)芳香一元酚與含1,2,3-三唑的側(cè)鏈前體，合成新型三氟乙烯基芳基醚單體；經(jīng)過熱環(huán)化聚合，合成具有不同分子量的含1,2,3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚；去保護(hù)得到含1H-1,2,3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物。本發(fā)明獲得的含1H-1,2,3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物可應(yīng)用于燃料電池中的質(zhì)子交換膜材料。
【專利說明】-種含1H-1, 2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物及 制備方法與應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子合成化學(xué)和質(zhì)子導(dǎo)電聚合物【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種含 1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物及制備方法與應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 質(zhì)子導(dǎo)電聚合物備受關(guān)注，因?yàn)樗鼈儽豢梢宰鳛槿剂想姵刂心げ牧?，起著阻隔?料和氧化劑、傳導(dǎo)質(zhì)子的作用，對電池性能起關(guān)鍵作用。研究發(fā)現(xiàn)，在質(zhì)子交換膜燃料電池 在較高的溫度（1〇〇?200°C )下操作被認(rèn)為是具有許多優(yōu)點(diǎn)，如提高鉬電極對一氧化碳 的容忍性，提高能量效率和簡化熱管理系統(tǒng)等。然而，眾所周知，對于包括NuiUm''在內(nèi)的 全氟磺酸型質(zhì)子交換膜材料，水溶脹的全氟化離聚物的質(zhì)子傳輸特性主要取決于其含水 量，這限制了它們在壓力和溫度低于水露點(diǎn)時(shí)的應(yīng)用。因此，人們越來越關(guān)注可用于中溫 (100?200°C)燃料電池的無水質(zhì)子導(dǎo)電材料的開發(fā)。其中方法之一就是尋找具有兩性的 化合物來替代水。由于含氮雜環(huán)化合物如咪唑，吡唑或苯并咪唑等具有高沸點(diǎn)和兩性。據(jù) 報(bào)道，它們被認(rèn)為可以作為質(zhì)子溶劑來代替水，用于質(zhì)子交換膜燃料電池。此外，與水相比， 這些雜環(huán)化合物可通過共價(jià)鍵鏈接到合適的聚合物中，從而實(shí)現(xiàn)全聚合物材料的制備，且 其中的質(zhì)子傳導(dǎo)物質(zhì)可以不被浸出和失去。最近，有研究表明，1H-1，2, 3-三唑也可以作為 質(zhì)子溶劑用于質(zhì)子交換膜燃料電池。該研究還發(fā)現(xiàn)，1H-1，2, 3-三唑通過分子間質(zhì)子轉(zhuǎn)移 機(jī)制，能有效促進(jìn)聚合物電解質(zhì)膜中的質(zhì)子傳導(dǎo)，且促進(jìn)質(zhì)子在聚合物體系中的遠(yuǎn)程運(yùn)動 遠(yuǎn)優(yōu)于咪唑基團(tuán)。目前含雜環(huán)結(jié)構(gòu)單元的無水質(zhì)子導(dǎo)電材料的聚合物系統(tǒng)主要有聚乙烯、 聚丙烯、聚苯烯、聚丙烯酸酯等，這些聚合物的主鏈雖具有較好的柔性，但機(jī)械性能、熱和氧 化穩(wěn)定性并不理想。Nafion?系列膜所具有的一些優(yōu)異性能，如高熱和熱氧化穩(wěn)定性、良好 的柔韌性和疏水性，得益于其具有聚四氟乙烯骨架。因此，我們認(rèn)為，從分子設(shè)計(jì)角度，設(shè)計(jì) 和制備一類高氟化的含雜環(huán)結(jié)構(gòu)單元的無水質(zhì)子導(dǎo)電材料，可能是解決上述問題的有效方 法。為實(shí)現(xiàn)這一設(shè)想，首先需要選擇一條合適的具有碳氟結(jié)構(gòu)的聚合物主鏈。
[0003] 近十多年來，研究人員一直都在研發(fā)一類含全氟環(huán)丁基（PFCB)的部分氟化的 聚合物。這類芳醚聚合物綜合了聚芳醚的工程熱塑性和氟碳部分的穩(wěn)定性，展現(xiàn)出良好 的可加工性、高溫性能和疏水性。這類含PFCB類聚合物一般是芳基三氟乙烯基醚通過 (2 π+2 π)熱環(huán)聚合反應(yīng)得到。這種熱引發(fā)的逐步增長聚合，不需要任何催化劑或引發(fā)劑， 且不會產(chǎn)生縮合產(chǎn)物。此外，可以簡單地通過撤去熱源來控制聚合反應(yīng)，從而可以很容易得 到各種不同分子量的聚合物。
[0004] 基于此，本發(fā)明從從分子設(shè)計(jì)角度出發(fā)，設(shè)計(jì)合成一類含1Η-1，2, 3-三唑基團(tuán)的 全氟環(huán)丁基芳基醚聚合物的新型無水質(zhì)子導(dǎo)電材料，并提供這類材料的制備方法和應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)和不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種含1H-1，2, 3-三 唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物的制備方法。
[0006] 本發(fā)明的另一目的在于提供上述制備方法獲得的含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟 環(huán)丁基聚芳醚聚合物。
[0007] 本發(fā)明的再一目的在于提供上述含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚 合物的應(yīng)用。
[0008] 本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基 聚芳醚的制備方法，包括以下步驟：
[0009] (1)以不同的甲氧基芳香二元酚和1，2_二溴四氟乙烷為原料，制備二（2-溴四氟 乙氧基）芳香一元酚；
[0010] ⑵以不同的低聚乙二醇為原料，制備2-丙炔氧基、4-甲基苯磺酸酯基封端的低 聚乙二醇；
[0011] (3)利用步驟（2)中所得到的化合物與疊氮甲基新戊酸酯之間的點(diǎn)擊反應(yīng)，制備 含1，2, 3-三唑的側(cè)鏈前體；
[0012] (4)二（2-溴四氟乙氧基）芳香一元酚和1，2, 3-三唑的側(cè)鏈前體在堿性條件下作 用，得到的產(chǎn)物經(jīng)鋅消除反應(yīng)，制備三氟乙烯基芳基醚單體；
[0013] (5)利用三氟乙烯基芳基醚單體的（2π+2π)熱環(huán)化聚合，制備聚合物甲基新戊 酸酯基保護(hù)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物；用氫氧化鈉處理該聚合物，得到本發(fā)明所述的含 1Η-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物。
[0014] 上述的含1Η-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚的制備方法，具體包括以下步 驟：
[0015] 1) 1，3-二（2-溴四氟乙氧基）-5-甲氧基苯（中間體化合物1)的制備
[0016] 在500mL三頸瓶中加入7. Og的5-甲氧基間苯二酚和200mL二甲亞砜，攪拌使苯 二酚溶解；用油泵減壓30min后，用氮?dú)庀蛉芤褐泄呐?0min以除去溶液中的氧氣；在氮?dú)?保護(hù)下，加入48. 9g碳酸銫；用氮?dú)庀蛉芤褐泄呐?0min后，加入38. 9g的1，2-二溴四氟 乙烷；升溫至50°C，攪拌2天；停止加熱，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至IL的燒杯中，待體系冷卻到 室溫后，加入200mL水，攪拌lOmin，然后加入IOOmL二氯甲烷，分出有機(jī)相，有機(jī)相再用水 洗3次，每次用水50mL ;合并水相，用正己烷萃取3次，每次用正己烷50mL ;合并有機(jī)相，用 無水硫酸鎂干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，剩余的液體用柱層析進(jìn)行分離提純，得到 15. Ig無色透明液體（中間體化合物1);
[0017] 2) 1，3-二（2-溴四氟乙氧基）苯酚（中間體化合物2)的制備
[0018] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、(TC時(shí)，將60mL三溴化硼的二氯甲烷溶液（IM)慢慢加入到IOg中 間體化合物1的50mL二氯甲烷溶液中，所得混合物自然升溫至室溫，繼續(xù)室溫下攪拌48h ; 然后慢慢加入50mL水，分出水相，用二氯甲烷洗滌2次；合并有機(jī)相，先用5 %的碳酸氫鈉 水溶液洗滌2次，每次用碳酸氫鈉水溶液IOmL ;合并有機(jī)相，然后再用水洗滌2次，每次用 水10mL，所得有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，剩余的液體用柱層 析進(jìn)行分離提純，得到9. 30g無色透明液體（中間體化合物2);
[0019] 3)2-{2-[2-(2-丙炔氧基）乙氧基]乙氧基}乙醇（中間體化合物3)的制備
[0020] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、(TC時(shí)，將3. 28g氫化鈉慢慢加入含30. Og二縮三乙二醇的200mL 四氫呋喃溶液，所得混合物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、(TC時(shí)攪拌Ih ;將含14. 9g炔丙基溴慢慢注射到 反應(yīng)瓶中，所得反應(yīng)混合物在(TC攪拌2h，在25°C攪拌20h ;所得混合物倒入水中，用二氯甲 烷萃取，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，粗產(chǎn)物用柱層析進(jìn)行分 離提純，得到12. 05g黃色油狀物（中間體化合物3);
[0021] 4) 2-{2-[2-(2-丙炔氧基）乙氧基]乙氧基}基4-甲基苯磺酸酯（中間體化合物 4)的制備
[0022] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、(TC時(shí)，將20. 82g對甲苯磺酰氯加入到10. 28g中間體化合物3、 19. OmL三乙胺和0. 522g三甲胺鹽酸鹽的HOmL乙腈溶液中，在(TC攪拌Ih時(shí)，在25°C時(shí)攪 拌30min ;所得混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)儀除去溶劑，粗產(chǎn)物用柱層析進(jìn)行分離提純，得到16. 19g黃色油狀物（中間體化合物 4)；
[0023] 5)含1，2, 3-三唑的側(cè)鏈前體（中間體化合物5)的的制備
[0024] 將3. 42g的中間體化合物4和疊氮甲基新戊酸酯加入到20mL體積比為1:1的四 氫呋喃和水的混合溶液中，攪拌30min ;然后加入0. 125g五水合硫酸銅和0. 594g的抗壞血 酸鈉，所得反應(yīng)物室溫下攪拌48h ;所得混合物用20mL水稀釋，然后用乙酸乙酯萃取2次， 每次用乙酸乙酯20mL ;合并有機(jī)相，用水洗2次，每次用水10mL，然后用飽和食鹽水洗2次， 每次用飽和食鹽水IOmL ;所得有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，殘 留物用柱層析進(jìn)行分離提純，得到4. 64g無色油狀物（中間體化合物5);
[0025] 6)中間體化合物6的制備
[0026] 取4. 84g步驟2)獲得的中間體化合物2、4. 99g的步驟5)獲得的中間體化合物5、 2. 76g的無水碳酸鉀、50mL的乙腈加熱回流48h ;除去溶劑，所得殘留物倒入水中，用乙酸乙 酯萃取，水相用乙酸乙酯洗滌2次，每次用乙酸乙酯IOmL ;合并有機(jī)相，分別用IOmL水和飽 和IOmL水鹽水各洗滌2次，用無水硫酸鎂干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，殘留物用柱 層析進(jìn)行分離提純，得到7. 04g無色油狀物（中間體化合物6);
[0027] 7)三氟乙烯基芳基醚單體（中間體化合物7)的制備
[0028] 取8. 09g步驟6)獲得的中間體化合物6、1. 95g的鋅粒、30mL乙腈加熱回流48h ; 過濾，除去濾液中的溶劑，殘留物用柱層析進(jìn)行分離提純，得到4. 38g無色油狀物（中間體 化合物7);
[0029] 8)甲基新戊酸酯基保護(hù)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物（PFCB-POM)的制備
[0030] 在干燥的50mL三頸圓底燒瓶中加入5. 69g的中間體化合物7,放入液氮冷凍， 抽氣lOmin，充氮?dú)饨鈨觯谎h(huán)三次后，放入180°C油浴加熱12h，然后升溫至190°C加熱 24h ;反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，將其溶解在IOmL氯仿中，所得溶液加入正己烷沉淀，過 濾，用正己烷洗滌3次，每次用正己烷IOmL ;濾餅在60°C真空干燥12h，得5. 18g白色固體 (PFCB-POM)；
[0031] 9)含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物（PFCB-NH)的制備
[0032] 取ImL的IM NaOH水溶液加入到含3. 54gPFCB-P0M的IOmL甲醇溶液中，所得混 合物室溫下攪拌12h，然后加入5mL水；過濾，濾餅在80°C真空干燥24h，得2. 58g白色固體 (PFCB-NH)。
[0033] 步驟2)中所述的柱層析的層析液為體積比為1:6的乙酸乙酯和正己烷。
[0034] 步驟3)中所述的氫化鈉為純度為95%的氫化鈉。
[0035] 步驟3)中所述的炔丙基溴為含炔丙基溴80%的甲苯溶液。
[0036] 步驟3)中所述的柱層析的層析液為體積比為3:2的乙酸乙酯和正己烷。
[0037] 步驟4)中所述的柱層析的層析液為體積比為1:3的乙酸乙酯和正己烷。
[0038] 步驟5)中所述的柱層析的層析液為體積比為1:3的乙酸乙酯和正己烷。
[0039] 步驟6)中所述的柱層析的層析液為體積比為7:2的乙酸乙酯和正己烷。
[0040] 步驟7)中所述的柱層析的層析液為體積比為3:1的乙酸乙酯和正己烷。
[0041] 一種含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物由上述制備方法獲得，其 具有如式I所示結(jié)構(gòu)：
[0042]

【權(quán)利要求】
1. 一種含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚的制備方法，其特征在于具體包括 以下步驟： 1) 中間體化合物1的制備 在500mL三頸瓶中加入7. Og的5-甲氧基間苯二酚和200mL二甲亞砜，攪拌使苯二 酚溶解；用油泵減壓30min后，用氮?dú)庀蛉芤褐泄呐?0min以除去溶液中的氧氣；在氮?dú)?保護(hù)下，加入48. 9g碳酸銫；用氮?dú)庀蛉芤褐泄呐?0min后，加入38. 9g的1，2-二溴四氟 乙烷；升溫至50°C，攪拌2天；停止加熱，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至IL的燒杯中，待體系冷卻到 室溫后，加入200mL水，攪拌lOmin，然后加入IOOmL二氯甲烷，分出有機(jī)相，有機(jī)相再用水 洗3次，每次用水50mL ;合并水相，用正己烷萃取3次，每次用正己烷50mL ;合并有機(jī)相，用 無水硫酸鎂干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，剩余的液體用柱層析進(jìn)行分離提純，得到 15. Ig無色透明液體中間體化合物1 ; 2) 中間體化合物2的制備 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、〇°C時(shí)，將60mLlM三溴化硼的二氯甲烷溶液慢慢加入到IOg中間體化合 物1的50mL二氯甲烷溶液中，所得混合物自然升溫至室溫，繼續(xù)室溫下攪拌48h ;然后慢慢 加入50mL水，分出水相，用二氯甲烷洗滌2次；合并有機(jī)相，先用5%的碳酸氫鈉水溶液洗 滌2次，每次用碳酸氫鈉水溶液IOmL ;合并有機(jī)相，然后再用水洗滌2次，每次用水10mL，所 得有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，剩余的液體用柱層析進(jìn)行分離 提純，得到9. 30g無色透明液體中間體化合物2 ; 3) 中間體化合物3的制備 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、〇°C時(shí)，將3. 28g氫化鈉慢慢加入含30. Og二縮三乙二醇的200mL四氫 呋喃溶液，所得混合物在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、(TC時(shí)攪拌Ih ;將含14. 9g炔丙基溴慢慢注射到反應(yīng) 瓶中，所得反應(yīng)混合物在〇°C攪拌2h，在25°C攪拌20h ;所得混合物倒入水中，用二氯甲烷萃 取，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，粗產(chǎn)物用柱層析進(jìn)行分離提 純，得到12. 05g黃色油狀物中間體化合物3 ; 4) 中間體化合物4的制備 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、〇°C時(shí)，將20. 82g對甲苯磺酰氯加入到10. 28g中間體化合物3、19. OmL 三乙胺和0. 522g三甲胺鹽酸鹽的HOmL乙腈溶液中，在0°C攪拌Ih時(shí)，在25°C時(shí)攪拌 30min ;所得混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸 發(fā)儀除去溶劑，粗產(chǎn)物用柱層析進(jìn)行分離提純，得到16. 19g黃色油狀物中間體化合物4 ; 5) 中間體化合物5的的制備 將3. 42g的中間體化合物4和疊氮甲基新戊酸酯加入到20mL體積比為1:1的四氫呋喃 和水的混合溶液中，攪拌30min ;然后加入0. 125g五水合硫酸銅和0. 594g的抗壞血酸鈉， 所得反應(yīng)物室溫下攪拌48h ;所得混合物用20mL水稀釋，然后用乙酸乙酯萃取2次，每次用 乙酸乙酯20mL ;合并有機(jī)相，用水洗2次，每次用水10mL，然后用飽和食鹽水洗2次，每次用 飽和食鹽水IOmL ;所得有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，殘留物用 柱層析進(jìn)行分離提純，得到4. 64g無色油狀物中間體化合物5 ; 6) 中間體化合物6的制備 取4. 84g步驟2)獲得的中間體化合物2、4. 99g的步驟5)獲得的中間體化合物5、2. 76g 的無水碳酸鉀、50mL的乙腈加熱回流48h ;除去溶劑，所得殘留物倒入水中，用乙酸乙酯萃 取，水相用乙酸乙酯洗滌2次，每次用乙酸乙酯IOmL ;合并有機(jī)相，分別用IOmL水和飽和 IOmL水鹽水各洗滌2次，用無水硫酸鎂干燥；抽濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，殘留物用柱層 析進(jìn)行分離提純，得到7. 04g無色油狀物中間體化合物6 ; 7) 中間體化合物7的制備 取8. 09g步驟6)獲得的中間體化合物6、1. 95g的鋅粒、30mL乙腈加熱回流48h ;過濾， 除去濾液中的溶劑，殘留物用柱層析進(jìn)行分離提純，得到4. 38g無色油狀物中間體化合物 7 ； 8) 甲基新戊酸酯基保護(hù)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物的制備 在干燥的50mL三頸圓底燒瓶中加入5. 69g的中間體化合物7,放入液氮冷凍，抽氣 lOmin，充氮?dú)饨鈨觯谎h(huán)三次后，放入180°C油浴加熱12h，然后升溫至190°C加熱24h ;反 應(yīng)混合物冷卻至室溫后，將其溶解在IOmL氯仿中，所得溶液加入正己烷沉淀，過濾，用正己 烷洗滌3次，每次用正己烷IOmL ;濾餅在60°C真空干燥12h，得5. 18g白色固體甲基新戊酸 酯基保護(hù)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物； 9) 含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物的制備 取ImL的IMNaOH水溶液加入到含3. 54gPFCB-POM的IOmL甲醇溶液中，所得混合物 室溫下攪拌12h，然后加入5mL水；過濾，濾餅在80°C真空干燥24h，得2. 58g白色固體含 1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物的制備方 法，其特征在于：步驟3)中所述的氫化鈉為純度為95 %的氫化鈉。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物的制備方 法，其特征在于：步驟3)中所述的炔丙基溴為含炔丙基溴80%的甲苯溶液。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物的制備方 法，其特征在于： 步驟2)中所述的柱層析的層析液為體積比為1:6的乙酸乙酯和正己烷； 步驟3)中所述的柱層析的層析液為體積比為3:2的乙酸乙酯和正己烷； 步驟4)中所述的柱層析的層析液為體積比為1:3的乙酸乙酯和正己烷； 步驟5)中所述的柱層析的層析液為體積比為1:3的乙酸乙酯和正己烷； 步驟6)中所述的柱層析的層析液為體積比為7:2的乙酸乙酯和正己烷； 步驟7)中所述的柱層析的層析液為體積比為3:1的乙酸乙酯和正己烷。
5. -種含1H-1, 2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物由權(quán)利要求1?4任一項(xiàng)所 述的制備方法獲得，其具有如式I所示結(jié)構(gòu)：
其中：η為20?500的整數(shù)，m為1?10的整數(shù)； Ar為如式II所示的結(jié)構(gòu)單體中的一種：
6.權(quán)利要求5所述的含1H-1，2, 3-三唑基團(tuán)的全氟環(huán)丁基聚芳醚聚合物應(yīng)用于燃料電 池中的質(zhì)子交換膜材料。
【文檔編號】C08J5/22GK104262616SQ201410497293
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2014年9月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月25日
【發(fā)明者】朱園勤, 洪將劍, 閉麗萍, 李世寧, 李光華, 黃祖強(qiáng) 申請人:廣西大學(xué)