富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基)乙酯及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基)乙酯及其制備方法和應用，其結(jié)構(gòu)式為：其制備方法包括：將松香和富馬酸進行Diels-Alder雙烯加成反應得到富馬松香，然后再進行部分酯化反應得到反應性松香增粘樹脂。該富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基)乙酯(反應性松香增粘樹脂)可以通過乳液共聚改性法對丙烯酸酯乳液壓敏膠進行化學改性，在不影響持粘力的情況下，能顯著提高丙烯酸酯乳液壓敏膠的初粘力和180°剝離強度。
【專利說明】富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯及其制備方法和應用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】，特別是涉及一種富馬松香雙_2-(丙烯酰氧基） 乙酯及其制備方法和應用。

【背景技術(shù)】
[0002] 乳液型丙烯酸酯壓敏膠雖然具有生產(chǎn)成本低、不污染環(huán)境等優(yōu)點，但其綜合性能 與溶液型丙烯酸酯壓敏膠相比相差甚遠。采用增粘樹脂改性丙烯酸酯乳液壓敏膠，可提 高其初粘力和剝離強度，然而，增粘樹脂在改性過程中可能存在與聚合物相容性不好而導 致膠膜不透明等缺陷。相關(guān)研究工作者提出采用反應性增粘樹脂對乳液膠粘劑進行化學 共聚改性，由于反應性增粘樹脂能與聚合單體發(fā)生共聚并以共價鍵連接于聚合物鏈上，使 之能在更高的水平上達到壓敏膠粘合性能的平衡，從而提高壓敏膠的力學穩(wěn)定性。中國 林業(yè)科學研究院的儲富祥課題組（中國膠粘劑，2011，（08):21-24)制備了一系列可自由 基聚合松香衍生物，如歧化松香（β-丙烯酰氧基乙基）酯和脫氫揪酸（β-丙烯酰氧基 乙基）酯等，并采用細乳液聚合手段，制備了改性丙烯酸酯乳液。陳登龍等（中國膠粘 齊[J，2005,（03):11-13)合成了具有雙鍵官能團的松香鋁丙烯酸酯，并將其作為反應型增粘 樹脂溶解在丙烯酸酯混合單體中，然后按常規(guī)乳液聚合方法制備得到了水性復膜膠，使增 粘樹脂與丙稀酸醋分子鏈有機結(jié)合，提1?兩者的相容性，有利于提1?乳液的穩(wěn)定性和復月吳 膠的粘合強度。然而，目前的反應性增粘樹脂種類并不多，應用范圍偏窄。雖然常規(guī)增粘樹 脂在國內(nèi)外已被普遍生產(chǎn)，但目前國內(nèi)市場上的反應性增粘樹脂還存在很大的空缺。另外， 由反應性增粘樹脂改性乳液壓敏膠的性能比普通增粘樹脂改性乳液壓敏膠的性能高很多， 因此，在高端應用方面有很大的用武之地。因此，通過引入不同的活性雙鍵制備新型反應性 增粘樹脂對于提高丙烯酸酯乳液壓敏膠的綜合性能具有十分重要的應用前景。
[0003] 松香是一種重要的可再生資源，它是由松樹分泌的粘稠液體經(jīng)蒸餾分離得到的一 種天然樹脂。目前，松香及其深加工產(chǎn)品已廣泛用于膠粘劑、涂料、油墨、食品醫(yī)藥和化妝品 等工業(yè)，是國民經(jīng)濟不可缺少的化工原料。富馬松香是松香通過與富馬酸發(fā)生Diels-Alder 雙烯加成反應得到的三環(huán)二萜菲骨架的三元酸，已有將其應用到油墨、涂料和造紙等方面 的研究報道，但利用富馬松香制備反應性松香增粘樹脂并應用到丙烯酸酯乳液壓敏膠改性 方面還未見報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 基于此，本發(fā)明的目的是提供一種富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯。
[0005] 具體的技術(shù)方案如下：
[0006] 富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯，結(jié)構(gòu)式為：

【權(quán)利要求】
1. 富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯，其結(jié)構(gòu)式為：
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯，其特征在于，其酸值為 180-190mgK0H/g。
3. 權(quán)利要求1-2任一項所述的富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯的制備方法，其特征 在于，包括如下步驟： (1) 將質(zhì)量比為2-4 :1的松香和富馬酸在200-220°C下反應1. 5-2. 5h，冷卻至室溫，然 后用75-85°C熱水洗滌2-4次除去未反應的富馬酸，得富馬松香； (2) 將步驟（1)得到的富馬松香加入到有機溶劑中，然后加入催化劑、阻聚劑和丙烯 酸-2-羥乙酯，回流反應2-4h直至不再有水生成，冷卻分層除去溶劑，用55-65°C熱水洗滌 2-4次，即得所述富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯； 其中有機溶劑用量與松香用量比為1. 8-2. 2ml :lg ;催化劑與松香的質(zhì)量比為0. 01 : 0. 1 ;阻聚劑與松香的質(zhì)量比為0. 005-0. 01 ;丙烯酸-2-羥乙酯與松香的質(zhì)量比為0. 5-1 : 1〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯的制備方法，其特征在 于，所述有機溶劑選自環(huán)己烷、甲苯或200號溶劑油中的一種或幾種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯的制備方法，其特征在 于，所述催化劑為對甲苯磺酸；所述阻聚劑為對苯二酚。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3-5任一項所述的富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯的制備方法，其 特征在于，所述回流反應的溫度為80-140°C。
7. -種反應性松香增粘樹脂，其特征在于，其主要成分為富馬松香雙-2-(丙烯酰氧 基）乙酯，結(jié)構(gòu)式為：
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的反應性松香增粘樹脂，其特征在于，其酸值為180-190mgK0H/ g°
9. 權(quán)利要求1-2任一項所述的富馬松香雙-2-(丙烯酰氧基）乙酯在乳液壓敏膠中的 應用。
【文檔編號】C08F220/18GK104194643SQ201410512494
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2014年9月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月28日
【發(fā)明者】柴坤剛, 唐敏鋒, 吳偉卿 申請人:廣州宏昌膠粘帶廠