耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂及制備方法，所述耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂，是采用包括如下重量百分比的組分制備的：聚己二酸1,4-丁二醇酯二醇5.0％～12.0％，聚己二酸鄰苯二甲酸酐新戌二醇酯二醇7.0％～9.0％，聚氧化丙烯二醇4.0％～8.0％，抗氧劑0.01％～0.10％，擴(kuò)鏈劑1.0％～3.0％，助劑0.05％～0.50％，4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯9.0％～13.0％，甲醇0.05％～0.50％，二甲基甲酰胺55％～73％。本發(fā)明制備的薄膜牛巴革具有均勻致密的直立泡孔結(jié)構(gòu)，磨平后展色性佳、耐水解性高、成本低。
【專利說明】耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂及制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂，特別涉及一種耐水解薄膜牛巴革用聚 氨酯樹脂。

【背景技術(shù)】
[0002] 牛巴革，亦稱"磨砂皮"或"仿麂皮"，其特點是聚氨酯樹脂在無紡布或機(jī)織布網(wǎng)狀 結(jié)構(gòu)中形成含有無數(shù)直立泡孔的連續(xù)性彈性體，再將表面致密層磨去及后處理，使革表面 具有一層分布均勻、觸感豐滿細(xì)膩的短絨毛，從而使革產(chǎn)品具有天然皮革的優(yōu)良特性，光澤 柔和，質(zhì)地柔軟，富有彈性，透濕性好等優(yōu)點，主要被用作生產(chǎn)高檔運(yùn)動鞋、旅游鞋、時裝鞋 的面料及墻壁、門窗、沙發(fā)、汽車、航空等包覆材料。
[0003] 牛巴革的泡孔結(jié)構(gòu)決定了其磨砂后的展色性和表面滑爽性。根據(jù)聚氨酯成孔機(jī) 理，由于DMF/H20雙向擴(kuò)散作用，液膜表面很快形成固體膜。固體膜脫液收縮產(chǎn)生收縮應(yīng) 力，而收縮應(yīng)力又不能通過膜的自身蠕動及時消除，因此在應(yīng)力集中的地方固體膜會發(fā)生 撕裂，該撕裂點即成為指形結(jié)構(gòu)的生長點。要得到細(xì)密均勻的直立泡孔結(jié)構(gòu)，需要使用分子 間凝聚力較強(qiáng)的聚氨酯樹脂，其中主要成分聚多元醇化合物通常使用聚酯二元醇，但聚酯 型聚氨酯樹脂的耐水解性能較差，難以滿足特殊用途的牛巴革的高耐水解性能要求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種耐水解薄膜牛巴革 用聚氨酯樹脂及制備方法。
[0005] 所述的耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂，是采用包括如下重量百分比的組分制備 的：

【權(quán)利要求】
1. 耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂，其特征在于，是采用包括如下重量百分比的組分 制備的： 聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇 5.0%?12. 0% 聚己二酸鄰苯二甲酸酐新戌二醇酯二醇 7. 0%?9. 0% 聚氧化丙烯二醇 4.0%?8.0% 抗氧劑 0.01 %?0.10% 擴(kuò)鏈劑 1.0%?3.0% 助劑 0.05% ?0.50% 4, 4-二苯基甲烷二異氰酸酯 9. 0%?13. 0% 甲醇 0.05 % ?0.50 % 二甲基甲酰胺 55%?73% 各個組分的百分比之和為100%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂，其特征在于，是采用包括 如下重量百分比的組分制備的： 聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇 5.3%?6.8% 聚己二酸鄰苯二甲酸酐新戌二醇酯二醇 7. 5%?8. 9% 聚氧化丙烯二醇 5. 0 %?6. 2% 抗氧劑 0.03 %?0.05 % 擴(kuò)鏈劑 2.0%?2. 4% 助劑 0.10 % ?0.20 % 4, 4-二苯基甲烷二異氰酸酯 10. 0%?12. 4% 甲醇 0.10% ?0.20% 二甲基甲酰胺 63%?69% 各個組分的百分比之和為100%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所述的聚己 二酸1，4- 丁二醇酯二醇的數(shù)均分子量為2000?3000,聚氧化丙烯二醇的數(shù)均分子量為 2000 ?4000。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所述的聚己 二酸1，4-丁二醇酯二醇的數(shù)均分子量為2000?3000,聚氧化丙烯二醇的數(shù)均分子量為 2000 ?4000。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4任一項所述的耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所 述的聚己二酸鄰苯二甲酸酐新戌二醇酯二醇的制備方法，包括如下步驟：將已二酸與鄰苯 二甲酸酐、新戌二醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)和催化劑鈦酸四異丙酯TIPT存在下，在140?160°C進(jìn)行酯 化反應(yīng)，同時蒸餾除去生成的水，然后在180?220°C，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，同時蒸餾除去生成的 水，反應(yīng)至所獲得的聚酯多元醇的羥值37. 4?56. lmgKOH/g，酸值約為小于等于0. 4mgK0H/ g，數(shù)均分子量為2000?3000,即獲得所述的聚己二酸鄰苯二甲酸酐新戌二醇酯二醇。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂，其特征在于，各個組分的 重量百分比如下： 已二酸 50%?55% 鄰苯二甲酸酐 5.0%?6. 5% 新戌二醇 40%?44% 鈦酸四異丙酯 0.01%?0.05% 各個組分的百分比之和為100%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?4任一項所述的耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂，其特征在于，所 述的擴(kuò)鏈劑為乙二醇或1，4-丁二醇；所述的抗氧劑為2, 6-二叔丁基對甲酚；所述的助劑 為聚碳化二亞胺。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7任一項所述的耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂的制備方法，其 特征在于，包括如下步驟： (1) 將聚己二酸1，4-丁二醇酯二醇、聚己二酸鄰苯二甲酸酐新戌二醇酯二醇、抗氧劑、 部分二異氰酸酯和部分二甲基甲酰胺，反應(yīng)溫度為70?80°C，反應(yīng)時間為1. 0?1. 5個小 時，得到預(yù)聚體A ; 所述部分二異氰酸酯中NC0的含量與聚己二酸1，4- 丁二醇酯二醇和聚己二酸鄰苯二 甲酸酐新戌二醇酯二醇中0H的含量的摩爾比為1:1 ; 所述部分二甲基甲酰胺為二甲基甲酰胺總重量的20%?25% ; (2) 在預(yù)聚體A中加入部分二甲基甲酰胺和聚氧化丙烯二醇，攪拌20?40min，加入部 分二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70?80°C，反應(yīng)時間為1. 0?1. 5個小時，得到預(yù)聚體 B ； (3) 在預(yù)聚體B中加入部分二甲基甲酰胺和擴(kuò)鏈劑，攪拌20?40min，加入剩余的二異 氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為70?80°C，反應(yīng)時間為3. 0?4. 0個小時； 所述部分二甲基甲酰胺為二甲基甲酰胺總重量的25%?30% ; (4) 加入剩余的二甲基甲酰胺和甲醇反應(yīng)10?15min后加入助劑，獲得所述的耐水解 薄膜牛巴革用聚氨酯樹脂。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述部分二異氰酸酯中NC0的含量與聚己 二酸1，4-丁二醇酯二醇和聚己二酸鄰苯二甲酸酐新戌二醇酯二醇中0H的含量的摩爾比為 1:1 ;所述部分二甲基甲酰胺為二甲基甲酰胺總重量的10 %?13%。
10. 聚己二酸鄰苯二甲酸酐新戌二醇酯二醇，是采用如下的方法制備的，將已二酸與 鄰苯二甲酸酐、新戌二醇在氮?dú)獗Ｗo(hù)和催化劑鈦酸四異丙酯TIPT存在下，在140?160°C 進(jìn)行酯化反應(yīng)，同時蒸餾除去生成的水，然后在180?220°C，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，同時蒸餾除 去生成的水，反應(yīng)至所獲得的聚酯多元醇的羥值37. 4?56. lmgKOH/g，酸值約為小于等于 0. 4mgK0H/g，重均分子量為2000?3000,即獲得所述的聚己二酸鄰苯二甲酸酐新戌二醇酯 二醇； 各個組分的重量百分比如下： 已二酸 50%?55% 鄰苯二甲酸酐 5%?6. 5% 新戌二醇 40%?44% 鈦酸四異丙酯 0.01%?0.05% 各個組分的百分比之和為100%。
【文檔編號】C08G18/48GK104277202SQ201410535572
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2014年10月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月11日
【發(fā)明者】楊信實, 張初銀, 代道勝, 吳曉敏, 于吉鵬, 蔡文武 申請人:浙江華峰合成樹脂有限公司