二乙基二硫代氨基甲酸碲的制備方法、包括它的預(yù)分散母膠粒及其制備方法
【專利摘要】本文提供了一種用作超速促進劑的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制備方法，包括a.粉碎金屬碲得到平均直徑為小于30微米碲粉；b.滴加強酸，充分反應(yīng)；c.滴加堿溶液；d.控制pH在10-14，攪拌0.5-3小時；e.加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉，調(diào)整溶液的pH在7-10范圍內(nèi)，反應(yīng)得到二乙基二硫代氨基甲酸碲。本文還提供了制備包含二乙基二硫代氨基甲酸碲的預(yù)分散母粒的方法以及由此得到的含二乙基二硫代氨基甲酸碲的預(yù)分散母粒。該TDEC通過含二乙基二硫代氨基甲酸碲的預(yù)分散母粒的形式用于橡膠中用作橡膠促進劑。
【專利說明】二乙基二硫代氨基甲酸碲的制備方法、包括它的預(yù)分散母 膠粒及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于橡膠中的添加劑，具體是超速促進劑二乙基二硫代氨基甲酸碲的 制備方法、由此制得的二乙基二硫代氨基甲酸碲以及包括該二乙基二硫代氨基甲酸碲的預(yù) 分散母膠粒及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 二乙基二硫代氨基甲酸蹄（Tellurium diethyldithiocarbamate,下文簡稱 TDEC)是一種用在生產(chǎn)低飽和度橡膠過程中的高活性橡膠促進劑，尤其適用于快速硫化和 低溫硫化的橡膠制品，類屬二硫代氨基甲酸鹽類超速促進劑，在橡膠膠料中加入少量能有 效促進橡膠與硫化劑之間的反應(yīng)，提高硫化速度、降低硫化溫度、縮短硫化時間，減少硫化 劑用量，提高發(fā)泡均勻性，同時橡膠制品的理化性能也能得到相應(yīng)改善。TDEC具有良好的 抗焦燒性，能直接加入橡膠中而不致引起焦燒，在硫化時能抗返還，通常與噻唑類促進劑并 用。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中，TDEC的合成方法主要為以下兩種方法：一種是通過可溶性碲鹽，例 如亞硫酸碲、四氯化碲等，與二乙基二硫代氨基甲酸鈉反應(yīng)合成。另一種是先將氧化碲與堿 反應(yīng)，再與二乙基二硫代氨基甲酸鈉反應(yīng)制備。由于可溶性碲鹽通常本身不穩(wěn)定，所以獲得 的TDEC純度低，因此第一種方法不被普遍采用。中國專利CNOl 105884. 6公開了一種以穩(wěn) 定性好的氧化碲為原料制備TDEC的方法。但采用氧化碲制備TDEC成本較高。產(chǎn)品的純度 低、生產(chǎn)成本較高，會造成下游制品行業(yè)的生產(chǎn)成本增加。
[0004] TDEC作為橡膠中常用的超速促進劑，為了得到更好的分散性，通常以粉劑的形式 添加。但是，在混煉及硫化過程中添加該促進劑時，以粉劑形式添加時，會產(chǎn)生大量的粉塵， 添加后粉劑難以均勻分散在橡膠中，因此會導(dǎo)致產(chǎn)生粉塵污染、分散不良、高能耗等問題。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)存在這樣一種需要，希望解決上述TDEC合成過程中收率低、產(chǎn)品純度 低、高能耗等的問題。同時，本申請還希望提供一種含TDEC的分散體系，用于在橡膠中添加 TDEC時，能夠有效分散TDEC，避免操作過程中出現(xiàn)粉塵、同時提高TDEC的分散性以及該分 散體系中TDEC的含量。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明提供了超速促進劑二乙基二硫代氨基甲酸碲（TDEC)的制備方法、包含該 二乙基二硫代氨基甲酸碲的預(yù)分散母膠粒（也稱作預(yù)分散母粒）的制備方法以及由此得到 的TDEC。通過本文提供的二乙基二硫代氨基甲酸碲（TDEC)的制備方法，反應(yīng)過程穩(wěn)定、產(chǎn) 品純度高、降低了反應(yīng)過程中的能耗。
[0007] 本發(fā)明還提供了含二乙基二硫代氨基甲酸碲的預(yù)分散母膠粒以及該預(yù)分散母膠 粒的制備方法。根據(jù)本文提供的制備含TDEC的預(yù)分散母膠粒的方法，包括制備母煉膠基體 和引入TDEC進行混煉的步驟。通過由此得到的預(yù)分散母膠粒，能夠?qū)DEC以高于50%，優(yōu) 選60 %，更優(yōu)選70 %，還更優(yōu)選80 %，甚至85 %重量及以上的含量包容在預(yù)分散母膠粒中。 在橡膠中添加作為促進劑使用時，將該含TDEC的預(yù)分散母膠粒添加入橡膠中。
[0008] 通過本文所提供的含二乙基二硫代氨基甲酸碲的預(yù)分散母膠粒，將粉狀TDEC促 進劑通過與橡膠載體混煉制成預(yù)分散母膠粒，克服了 TDEC粉劑本身所存在的粉塵污染的 問題，增加了運輸和施工時的操作舒適性，降低了對環(huán)境的污染和對施工人員的身體傷害。 同時，由于該母膠粒中已經(jīng)充分均勻分散了 TDEC且由于該預(yù)分散母膠粒的橡膠基質(zhì)性質(zhì)， 所以通過提供含二乙基二硫代氨基甲酸碲的預(yù)分散母膠粒，顯著提高了在加入到橡膠中時 與橡膠的相容性，在提高了分散性的同時，滿足了高端產(chǎn)品對添加劑和橡膠的產(chǎn)品外觀、 品質(zhì)、施工方面的高要求。此外，本文還提供了能夠以高含量，例如高達85%的含量，含有 TDEC的預(yù)分散母膠粒。
[0009] 本文提供了下列的技術(shù)方案：
[0010] 1、一種用作超速促進劑的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制備方法，包括如下步驟：
[0011] a.粉碎金屬蹄得到平均粒徑為小于30微米的蹄粉；
[0012] b.以例如，碲粉：強酸為I :10-18，優(yōu)選1:6-8的摩爾比，滴加強酸，充分反應(yīng)；
[0013] c.以例如，碲粉：堿為1 :10_18,優(yōu)選1:6-8的摩爾比滴加堿溶液；
[0014] d.控制 pH 在 10-14,攪拌 0· 5-3 小時；
[0015] e.加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉，調(diào)整溶液的pH在7-10范圍內(nèi)，反應(yīng)得到二乙基 二硫代氨基甲酸碲。
[0016] 2.根據(jù)項1所述的方法，其中所述強酸選自硫酸、硝酸和鹽酸。
[0017] 3.根據(jù)項1所述的方法，其中所述堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀和碳酸鈉。
[0018] 4.根據(jù)項1所述的方法，其中所述步驟b)和步驟c)滴加時間持續(xù)1-4小時。
[0019] 5.根據(jù)項1所述的方法，其中所述步驟b)和步驟c)的反應(yīng)溫度為40°C -70°C。
[0020] 6.根據(jù)項1所述的方法，其中所述步驟d)在室溫下進行。
[0021] 7.制備含有TDEC的預(yù)分散母膠粒的方法，包括
[0022] 加入橡膠、潤滑劑和均勻劑，在30_60°C混煉，制備母煉膠基體；
[0023] 向母煉膠基體中加入二乙基二硫代氨基甲酸碲粉粒、樹脂，優(yōu)選EVA樹脂、偶聯(lián) 劑、活性劑和加工助劑，得到母煉膠混合物，混煉該混合物，
[0024] 將混煉后的混合物擠出造粒。
[0025] 8、根據(jù)項7所述的方法，其中在30_60°C下混煉所述母煉膠混合物6-15分鐘；接 下來在40-70°C混煉該母煉膠混合物5-15分鐘。
[0026] 9、根據(jù)項7所述的方法，其中擠出造粒在35_70°C的溫度下進行。造粒時，主機給 定轉(zhuǎn)速為70-140轉(zhuǎn)/分；喂料給定轉(zhuǎn)速10-50轉(zhuǎn)/分；切粒頻率為4-15Hz。
[0027] 10.根據(jù)項7所述的方法，其中所述預(yù)分散母膠粒包括：
[0028] 二乙基二硫代氨基甲酸碲粉末（TDEC);
[0029] 母煉膠；
[0030] 樹脂，優(yōu)選EVA樹脂；
[0031] 偶聯(lián)劑，選自馬來酸酐、富馬酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸；
[0032] 活性劑，選自硬脂酸、聚乙二醇；
[0033] 橡膠油；
[0034] 分散劑。
[0035] 11、一種含二乙基二硫代氨基甲酸碲的預(yù)分散母膠粒，其中該預(yù)分散母膠粒包括
[0036] 50-85 %重量的二乙基二硫代氨基甲酸碲粉末，
[0037] 5. 9-25%重量的母煉膠基體，
[0038] 0· 2-0. 9 %重量的樹脂，優(yōu)選EVA樹脂，
[0039] 0.4-0. 6%重量的偶聯(lián)劑，
[0040] 0.6-2%重量的活性劑，
[0041] 4. 8-22. 8%重量的橡膠油，
[0042] 1-4 %重量的分散劑。
[0043] 12.項11的預(yù)分散母膠粒，其中所述偶聯(lián)劑選自馬來酸酐、富馬酸、丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸；所述活性劑選自硬脂酸、聚乙二醇。
[0044] 13.項12的預(yù)分散母膠粒，其中所述母煉膠基體包括橡膠、均勻劑、潤滑劑。
[0045] 14.項11的預(yù)分散母膠粒，其中所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲粉末的粒徑控制 于 10 ?40 μ m。
[0046] 15.項11的預(yù)分散母膠粒，其中所述的橡膠油選自芳烴油、環(huán)烷油、石蠟油、烷烴 油、脂肪油。
[0047] 16.項11的預(yù)分散母膠粒，其中所述的分散劑選自脂肪酸類、脂肪族酰胺類、金屬 皂類。
[0048] 17.項11的預(yù)分散母膠粒，包括
[0049] 50-85 %重量的二乙基二硫代氨基甲酸碲粉末，
[0050] 5. 9-25%重量的母煉膠基體，
[0051] 0.2-0. 9%重量的樹脂，
[0052] 0.4-0. 6%重量的偶聯(lián)劑，
[0053] 0.6-2%重量的活性劑，
[0054] 4. 8-22. 8%重量的橡膠油，
[0055] 1-4 %重量的分散劑。
[0056] 18.項13的預(yù)分散母膠粒，其中所述橡膠選自天然橡膠、合成橡膠及其混合物。
[0057] 19.項13的預(yù)分散母膠粒，其中所述均勻劑選自脂肪烴、芳香烴、環(huán)狀鋅鹽絡(luò)合 物。
[0058] 21.項13所述的預(yù)分散母膠粒，其中所述潤滑劑選自石蠟、低分子蠟。
[0059] 22.項11所述的預(yù)分散母膠粒，其中所述母煉膠基體包括
[0060] 80-84 %重量的橡膠，
[0061] 12-14%重量的均勻劑，
[0062] 3-5 %重量的潤滑劑。
[0063] 23.項1至項6所述方法得到的TDEC。
[0064] 預(yù)分散母膠粒本文得到的預(yù)分散母膠粒是對TDEC促進劑劑型和性能的進一步升 級，使其在使用過程中具有更高的包容量、更好的分散性、更佳的硫化效率。特別地，本發(fā)明 得到的TDEC預(yù)分散母膠粒能夠容含不同主含量，例如50%重量或以上，一般是70%重量的 TDEC粉末含量，特別是含80%或以上重量、甚至85%重量或以上的TDEC預(yù)分散母膠粒。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0065] 圖1 :實施例1所得到的TDEC的紅外譜圖

【具體實施方式】
[0066] 本發(fā)明提供了一種新的制備二乙基二硫代氨基甲酸碲（TDEC)粉末的方法，是以 金屬碲為初始原料，先后加入濃酸、堿溶液與金屬碲粉充分反應(yīng)。將如此所得到的含碲溶液 與二乙基二硫代氨基甲酸鈉反應(yīng)，制得TDEC。將該得到的TDEC經(jīng)粉磨處理，得到介于特定 粒徑范圍的TDEC粉末，與母煉膠載體橡膠、加工助劑、活性劑、油、偶聯(lián)劑捏合均勻，擠出造 粒，制得含TDEC的適于添加至橡膠中的高含量TDEC的預(yù)分散母膠粒。
[0067] 本發(fā)明提供的TDEC制備方法包括如下步驟：
[0068] 1、碲粉制備
[0069] 將塊狀金屬碲粉碎至具有小于30 μ m的平均粒徑，通常為約10-30 μ m的平均粒徑 的碲粉。當(dāng)碲粉的平均粒徑高于30 μ m時，不利于進行后續(xù)與酸或堿進行反應(yīng)，甚至沒有反 應(yīng)完全，原料利用率降低。
[0070] 2、碲酸鹽溶液的制備
[0071] 將金屬碲粉加入反應(yīng)容器中，滴加強酸。強酸一般選自硫酸、硝酸、鹽酸，通常優(yōu) 選硫酸和硝酸。強酸的加入量為以碲粉：強酸為1:10-18的摩爾比，優(yōu)選1:10-15,更優(yōu)選 1:6-8的摩爾比的量加入。通常使用高濃度的強酸，強酸的濃度通常為96%-98%重量。當(dāng) 強酸與金屬碲粉反應(yīng)充分后，接著滴加堿溶液，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉的堿溶液。 堿的加入量為碲粉：堿為1:10-18,優(yōu)選1:10-15,更優(yōu)選1-6:8的摩爾比的量加入。堿溶 液的濃度通常為6%重量?18%重量。滴加強酸和堿的過程中，控制溫度保持在約40? 70°C。整個滴加過程持續(xù)約1-4小時。在滴加完畢后，控制反應(yīng)體系的pH在10-14的范圍 內(nèi)，保溫攪拌0.5-3小時。之后，將該反應(yīng)體系降溫至環(huán)境溫度，優(yōu)選20?40°C。在反應(yīng)過 程中，PH的控制可以通過電子pH計在線實現(xiàn)。根據(jù)需要，還可以加入pH調(diào)節(jié)劑或緩沖劑， 例如常用氯化鉀-氫氧化鈉、磷酸氫二鈉-氫氧化鈉、氨基乙酸-氯化鈉-氫氧化鈉。也可 以添加稀堿液進行PH值調(diào)控。
[0072] 反應(yīng)體系充分反應(yīng)后，得到含有可溶性碲酸鹽的溶液。
[0073] 3、TDEC 的合成
[0074] 將上述合成得到的含有碲酸鹽的溶液通過滴加的方式，室溫加入到含有二乙基二 硫代氨基甲酸鈉的溶液中，滴加時間持續(xù)約5-30分鐘。然后，在環(huán)境溫度，如20-40°C的溫 度下，常溫下攪拌約0. 5-2小時，進行反應(yīng)。在此反應(yīng)過程中，需要控制反應(yīng)體系的pH在 7-10的范圍內(nèi)。反應(yīng)完畢后，生成二乙基二硫代氨基甲酸碲（TDEC)。將反應(yīng)生成的二乙基 二硫代氨基甲酸碲經(jīng)離心、水洗、烘干獲得二乙基二硫代氨基甲酸碲成品。
[0075] 用來和蹄酸鹽進行反應(yīng)的二乙基二硫代氨基甲酸鈉的濃度通常為約10重 量％ -30重量％。
[0076] 上述反應(yīng)過程中，為了調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH值，使用pH調(diào)節(jié)劑。該pH調(diào)節(jié)劑可采 用PH緩沖溶液或無機酸，優(yōu)選的為鹽酸、硝酸、硫酸等來進行。
[0077] 通過上述方法，本文提供了 TDEC。通過該方法制備的TDEC，純度高，性能穩(wěn)定，特 別有利于在橡膠中的分散。
[0078] 預(yù)分散母膠?？紤]到該TDEC為有機促進劑，在與橡膠混合時，相互非常難于充分 混合。尤其是TDEC主要用于高端的密封制品比如高檔的汽車配件中，分散性影響到制品的 外觀和硫化性能，充分混合就需要延長混煉時間和提高混煉溫度來完成，而延長時間和提 高溫度不僅浪費了能耗，對膠料的性能也有一定破壞。因此，為了促進在最終橡膠中加入 TDEC，先將TDEC處理為粉末。
[0079] 為了使得TDEC粉末在引入到橡膠中時，能夠高含量、充分分散在目標(biāo)物橡膠中， 預(yù)分散母膠粒使用橡膠作為載體，引入均勻劑和潤滑劑，制得母煉膠基體，之后加入TDEC 以及其它添加劑，最終得到含TDEC，特別是含高含量TDEC的預(yù)分散母膠粒。
[0080] 用在母煉膠基體中的橡膠選自包括下列的至少一種：天然橡膠、合成橡膠及其混 合物，優(yōu)選的為合成橡膠或合成橡膠混合物。合成橡膠，優(yōu)選選自乙丙橡膠、丁腈膠或丁苯 膠。該橡膠也可以根據(jù)最終欲加入TDEC的橡膠產(chǎn)品而定。
[0081] 用于得到母煉膠基體的均勻劑選自脂肪烴、芳香烴、環(huán)狀鋅鹽絡(luò)合物的一種，優(yōu)選 為脂肪烴。
[0082] 在該母煉膠基體中，還優(yōu)選引入潤滑劑，優(yōu)選石蠟、低分子蠟的一種或兩種。
[0083] 在本文的一個實施方案中，提供了一種母煉膠基體包括（重量百分比）：
[0084] 80-84%重量，優(yōu)選合成橡膠，更優(yōu)選乙丙橡膠及其混合物的橡膠，
[0085] 12-14%重量，優(yōu)選脂肪烴，更優(yōu)選高分子量脂肪烴的均勻劑，
[0086] 3-5 %重量，優(yōu)選石蠟的潤滑劑。
[0087] 進而，在母煉膠基體中，加入TDEC，以得到含TDEC的、能夠避免TDEC的粉塵性、提 高TDEC的分散性、與目標(biāo)橡膠相容性高的預(yù)分散母膠粒。為了促進TDEC與母煉膠基體的 混合并且促進TDEC在母煉膠中的分散預(yù)分散母膠粒，在母煉膠基體中，除TDEC粉末外，另 外加入樹脂；偶聯(lián)劑；活性劑；加工助劑，例如選自包括下列的至少一種：橡膠油、增塑劑、 分散劑。
[0088] 為了得到預(yù)分散母膠粒，加入的TDEC粉末的粒徑優(yōu)選控制在10?40 μπι，例如 20 μm、30 μm，上述數(shù)值可以任意組合。TDEC粉末可通過超細粉碎機和氣流粉碎機而得 到?？刂芓DEC粉末粒徑的有利之處在于提高該有機粉末與母煉膠基體的相容性，有效提高 TDEC在預(yù)分散母膠粒中的含量。
[0089] 預(yù)分散母膠粒在加入TDEC后，在母煉膠基體中接著優(yōu)選加入樹脂、偶聯(lián)劑、活性 劑、加工助劑等。樹脂例如為EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物）樹脂。偶聯(lián)劑例如選自馬來酸 酐、富馬酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的一種或幾種。用在該預(yù)分散母膠粒中起活化作用的 活性劑優(yōu)選選自硬脂酸、聚乙二醇中的至少一種。在該預(yù)分散母膠粒中，還包括增塑劑。優(yōu) 選，增塑劑選自脂肪族類、鄰苯二甲酸酯類的一種。從加工的角度，在預(yù)分散母膠粒中，還包 括橡膠油、分散劑和其它任選的加工助劑。橡膠油例如為芳烴油、環(huán)烷油、石蠟油、烷烴油或 脂肪油。針對母煉膠載體，為了在其中加入TDEC以利于分散的分散劑選自脂肪酸類、脂肪 族酰胺類、金屬皂類的一種或多種。
[0090] 根據(jù)本文的含TDEC的預(yù)分散母膠粒，包括，以重量％計：
[0091] 50-85 %重量，優(yōu)選50-75 %重量，更優(yōu)選70-75 %重量的TDEC，
[0092] 5. 9-19. 2 %重量，優(yōu)選13-18 %重量，更優(yōu)選14-16 %重量的母煉膠基體，
[0093] 0. 2-0. 8%重量，優(yōu)選0. 3-0. 6%重量，更優(yōu)選0. 4-0. 6%重量的樹脂，
[0094] 0.4-0· 6%重量的偶聯(lián)劑，
[0095] 0. 6-0. 9%重量，優(yōu)選0. 35-0. 65%重量，更優(yōu)選的0. 4-0. 6重量％的活性劑，
[0096] 4. 8-22. 8 %重量，優(yōu)選8-15 %重量，更優(yōu)選10-15 %重量的橡膠油，
[0097] 1-1. 5%重量，優(yōu)選L 2-L 5%重量的分散劑。
[0098] 本文還提供了制備含TDEC的預(yù)分散母膠粒的方法，包括：
[0099] 1、采用超細粉碎機或氣流粉碎機將TDEC控制在平均粒徑在10?40 μ m范圍內(nèi)；
[0100] 2、制備母煉膠基體
[0101] 母煉膠基體包括橡膠（載體）、均勻劑、潤滑劑的組合物。將橡膠放入密煉機中，充 分拈合，待溫度升至30-50°C，分別加入均勻劑和潤滑劑總量的1/2,混煉5-10min，之后再 加入剩余量的均勻劑和潤滑劑，混煉5-20min，出料得到母煉膠基體。
[0102] 3、制備得到含TDEC的預(yù)分散母膠粒
[0103] 將上述得到的母煉膠基體放入密煉機中，依次地將TDEC超細粉末與各種用于復(fù) 合的組分，包括EVA樹脂、偶聯(lián)劑、活性劑和加工助劑加入密煉機中進行密煉，充分混合均 勻后，得到膠料。
[0104] 在本文的一個具體實施方案中，在制備含TDEC的預(yù)分散母膠粒的過程中，將上 述得到的母煉膠基體放入密煉機中，分三次將TDEC超細粉末與各種用于復(fù)合的組分，包 括EVA樹脂、偶聯(lián)劑、活性劑和加工助劑，每次在密煉機中加入總量的1/3,不斷捏合，混煉 l-5min，按上述順序再加入TDEC超細粉末與各復(fù)合組分總量的1/3,混煉2-8min，按上述順 序加入TDEC超細粉末與各復(fù)合組分剩余量，混煉2-17min，溫度40-70°C，充分混合均勻并 出料。
[0105] 4、擠出造粒
[0106] 將混煉好的膠料送至擠出機喂料斗，在35?70°C擠出造粒。在本文的一個實施方 案中，設(shè)定主機給定轉(zhuǎn)速70-140轉(zhuǎn)/分；喂料給定轉(zhuǎn)速10-50轉(zhuǎn)/分，擠出造粒，其中切粒 頻率為4-15Hz，經(jīng)切粒，添加少量隔離劑，制得含量50-85%的TDEC預(yù)分散母膠粒。
[0107] 預(yù)分散母膠粒下述實施例僅以說明的目的用來說明本發(fā)明。本發(fā)明并不限于這些 實施例。本文中，除特別說明外，本文中的百分比均為重量百分比。
[0108] 實施例
[0109] 實施例1
[0110] 將24g塊狀金屬碲放入實驗室萬能粉碎機中粉碎，控制全部粒徑為30 μ m以下，將 其至于IL圓底燒瓶中，滴加98%濃硝酸95g，充分反應(yīng)后，滴加13%的氫氧化鈉溶液360g， 逐漸升溫至45°C，緩慢滴加約1. 5小時后，保溫繼續(xù)攪拌20分鐘，停止保溫并降溫至30°C， 測得pH值為12。取20%二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液735g，常溫下攪拌，滴加上述含碲溶 液，滴加15min后，同時滴加40 %鹽酸380g，調(diào)節(jié)pH為7-8之間，滴加完畢后，再攪拌15min， 經(jīng)過濾洗滌，在80°C下烘干，得到135g TDEC。測定該TDEC的紅外譜圖，測試條件為：采用 美國Nicolet公司的Nexus 6700傅立葉變換紅外光譜儀測試，測試分辨率為4cm-l，掃描次 數(shù)為32次，測試范圍為400-4000cm-l，采用KBr壓片。該TDEC的紅外譜圖（中國科學(xué)院寧 波材料技術(shù)與工程研宄所測定）如圖1所示。
[0111] 經(jīng)過如下的方式分析TDEC中碲的含量為17. 3% (重量）：
[0112] 稱取0.5000克試樣，置于500毫升三角燒杯中，慢慢加入10毫升硝酸（比重 1. 42)，低溫加熱溶解并蒸至有鹽類析出，加10毫升硫酸（1+1)，低溫蒸發(fā)冒煙后，取下放 冷，用少量水吹洗杯壁，蒸至近干，取下冷后，加10毫升鹽酸（比垂1. 19)，用少量水吹洗表 皿及杯壁，加熱溶解，加150ml毫升水、25. 00毫升0. 2N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)榕液，加熱至80°C左 右，取下，冷至室溫。加20毫升硫酸（1十1)、5毫升磷酸（比重1.70)、8滴1 %二苯氨磺酸 鈉硫酸溶液，用〇. IN莫爾鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫色變?yōu)榫G色即為終點。
[0113] 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液與莫爾鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度比值（K〕按如下方法確定：
[0114] 移取10. 00毫升0. 2N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于500毫升三角燒杯中，加200毫升 水、10毫升鹽酸（比重L 19)、20毫升硫酸（1+1)，5毫升磷酸（比重1.70)、8滴1 %二苯氨 磺酸鈉硫酸溶液，用莫爾鹽按分析步驟滴定。
[0115] 比值（K)按下式計算：

【權(quán)利要求】
1. 一種二乙基二硫代氨基甲酸碲，即TDEC的制備方法，包括： a. 粉碎金屬碲得到平均粒徑小于30微米的碲粉； b. 滴加強酸，充分反應(yīng)； c. 滴加堿溶液； d. 控制pH在10-14,攪拌0. 5-3小時； e. 加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉，調(diào)整溶液的pH在7-10范圍內(nèi)，反應(yīng)得到二乙基二硫 代氨基甲酸碲。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述強酸選自硫酸、硝酸和鹽酸。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述堿溶液中的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀和碳 酸鈉。
4. 制備含有二乙基二硫代氨基甲酸碲，即TDEC的預(yù)分散母膠粒組合物的方法，包括 加入橡膠、潤滑劑和均勻劑，在30-60°C混煉，制備母煉膠基體； 向母煉膠基體中加入二乙基二硫代氨基甲酸碲粉、樹脂，優(yōu)選EVA樹脂、偶聯(lián)劑、活性 劑和加工助劑，得到母煉膠混合物，混煉該母煉膠混合物， 擠出造粒。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中在30-60°C下混煉母煉膠混合物6-15分鐘；接下 來在40-70°C混煉TDEC預(yù)分散母?；旌衔?-15分鐘。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中擠出溫度為35-70°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中母煉膠基體包括橡膠、均勻劑、潤滑劑。
8. -種預(yù)分散母膠粒組合物，包括： 二乙基二硫代氨基甲酸碲，即TDEC的粉末； 母煉膠基體； 樹脂，優(yōu)選EVA樹脂； 偶聯(lián)劑，選自馬來酸酐、富馬酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸； 活性劑，選自硬脂酸、聚乙二醇； 橡膠油； 分散劑。
9. 權(quán)利要求8的預(yù)分散母膠粒組合物，其中所述母煉膠基體包括橡膠、均勻劑、潤滑 劑。
10. 權(quán)利要求8的預(yù)分散母膠粒組合物，包括，基于組合物的總重量， 50-85 %重量的二乙基二硫代氨基甲酸碲粉末， 5. 9-25 %重量的母煉膠基體， 0.2-0. 9 %重量的樹脂， 0.4-0. 6%重量的偶聯(lián)劑， 0.6-2 %重量的活性劑， 4. 8-22. 8%重量的橡膠油， 1 -4 %重量的分散劑。
【文檔編號】C08L23/08GK104447456SQ201410619041
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月5日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月5日
【發(fā)明者】連千榮, 趙奕玲 申請人:寧波硫華聚合物有限公司