一種微交聯(lián)熱塑性彈性體及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】，提供一種微交聯(lián)熱塑性彈性體及其制備方法，所述微交聯(lián)熱塑性彈性體包括以下組分：苯乙烯型熱塑性彈性體、合成橡膠、白礦油、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、氧化鋅、硬脂酸鋅、耐磨劑、納米碳酸鈣，將以上組分材料放入密煉機(jī)中密煉10-15分鐘，控制出料溫度130-135度，再經(jīng)過雙輥開煉機(jī)壓成均勻片狀出片，最后將物料裁成規(guī)定尺寸放入大片硫化機(jī)臺(tái)中硫化成型，控制硫化溫度170-175度，硫化時(shí)間180-350秒，即得到微交聯(lián)熱塑性彈性體。本發(fā)明制備的微交聯(lián)熱塑性彈性體，具有密度小、高耐磨、泡孔均勻等特點(diǎn)，并且具有良好的低溫柔韌性、尺寸穩(wěn)定性特點(diǎn)。
【專利說明】-種微交聯(lián)熱塑性彈性體及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種熱塑性彈性體，特別涉及一種微交聯(lián) 熱塑性彈性體及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 隨著時(shí)代的進(jìn)步，人們的生活水平也在不斷進(jìn)步，對(duì)鞋的要求也越來越高。普通熱 塑性TPR鞋底比重大、耐熱性差、機(jī)械強(qiáng)度差，而且彈性、耐磨性能一般，一直W易加工、價(jià) 格低為主要優(yōu)勢(shì)的WR鞋底逐漸失去吸引力，逐漸被EVA和橡膠鞋底取代。
[0003] 熱塑性材料中樹脂分子鏈都是線型或帶支鏈的結(jié)構(gòu)，分子鏈之間無化學(xué)鍵產(chǎn)生， 加熱時(shí)軟化流動(dòng).冷卻變硬的過程是物理變化，在反復(fù)加熱冷卻后，其性能并沒有發(fā)生變化 且可W重復(fù)多次。但是，由于成型材料中分子間的作用力弱，沒有形成網(wǎng)狀立體交聯(lián)結(jié)構(gòu)， 導(dǎo)致熱塑性材料的耐熱性差、機(jī)械強(qiáng)度差等。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種具有密度小、高耐磨、泡孔均勻、機(jī)械強(qiáng)度好等特點(diǎn)的 微交聯(lián)熱塑性彈性體，W及制備前述微交聯(lián)熱塑性彈性體的制備方法。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種微交聯(lián)熱塑性彈性體，由組分材 料苯己帰型熱塑性彈性體、合成橡膠、白礦油、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、氧化鋒、 硬脂酸鋒、耐磨劑、納米碳酸巧制備而成。
[0006] 其中；所述微交聯(lián)熱塑性彈性體的各組分材料按重量份表示為： 苯己帰型熱塑性彈性體 50份 合成橡膠 10 - 25份 白礦油 10 - 30份 發(fā)泡劑 0. 1 - 0. 5份 交聯(lián)劑 0. 1 - 0. 5份 抗氧劑 0. 1 - 0. 2份 光穩(wěn)定劑 0. 1 - 0. 2份 氧化鋒 0. 3 - 0. 8份 硬脂酸鋒 0. 8 - 2份 耐磨劑 1. 5 - 5份 納米碳酸巧 6 - 15份。
[0007] 進(jìn)一步的，各組分材料的重量份優(yōu)選為： 苯己帰型熱塑性彈性體 50份 合成橡膠 15 - 20份 白礦油 10 - 16份 發(fā)泡劑 0. 3 - 0. 4份 交聯(lián)劑 0. 3 - 0. 4份 抗氧劑 0. 2份 光穩(wěn)定劑 0. 2份 氧化鋒 0. 4 - 0. 5份 硬脂酸鋒 1. 2 - 1. 5份 耐磨劑 3. 5 - 4. 5份 納米碳酸巧 8 - 12份。
[0008] 其中，所述的苯己帰型熱塑性彈性體為油膠或者干膠。
[0009] 其中，所述的苯己帰型熱塑性彈性體至少包括苯己帰-下二帰-苯己帰嵌段共聚 物（SBS)、苯己帰-異戊二帰-苯己帰嵌段共聚物（SIS)、苯己帰-己帰-下帰-苯己帰彈 性體（S邸巧、苯己帰-己帰-丙帰-苯己帰彈性體（SEP巧中的一種。
[0010] 其中，所述的苯己帰型熱塑性彈性體至少包括線型結(jié)構(gòu)分子和星型結(jié)構(gòu)分子中的 一種。
[0011] 其中，所述合成橡膠至少包括順下橡膠、異戊橡膠、下苯橡膠、H元己丙橡膠中的 一種。
[0012] 其中，所述發(fā)泡劑是AC發(fā)泡劑、微膠囊發(fā)泡劑的混合物。
[0013] 其中，所述交聯(lián)劑至少包括DCP交聯(lián)劑、BIBP交聯(lián)劑、硫賴、不溶性硫賴該些化合 物中的一種。
[0014] 其中，所述的抗氧劑至少包括亞磯酸H苯醋、受阻酷、輕基苯并H哇、肉桂酸醋該 些化合物中的一種。
[0015] 其中，所述的光穩(wěn)定劑至少包括二苯甲麗類、苯并H哇類該些化合物中的一種。
[0016] 其中，所述的耐磨劑為至少包括AG-209、FY-500中的一種。
[0017] 一種制備前述微交聯(lián)熱塑性彈性體的制備方法，將組分材料苯己帰型熱塑性彈 性體、合成橡膠、白礦油、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、氧化鋒、硬脂酸鋒、耐磨劑、納 米碳酸巧放入密煉機(jī)中密煉10-15分鐘，控制出料溫度130-135度，再經(jīng)過雙親開煉機(jī)壓 成均勻片狀出片，最后將物料裁成規(guī)定尺寸放入大片硫化機(jī)臺(tái)中硫化成型，控制硫化溫度 170-175度，硫化時(shí)間180-350砂，即得到微交聯(lián)熱塑性彈性體。
[0018] 其中，所述密煉時(shí)間12-13分鐘，控制出料溫度130-131度；所述硫化成型溫度 174-175度，硫化時(shí)間210-240砂。
[0019] 通過采取前述技術(shù)方案，本發(fā)明具有如下有益效果： 1，本發(fā)明在熱塑性彈性體材料中添加合成橡膠、使用橡膠鞋底的生產(chǎn)工藝，保留了熱 塑性材料的可回收利用特點(diǎn)，又可W生產(chǎn)片狀材料，與現(xiàn)有的片狀橡膠對(duì)比，降低了硫化溫 度、縮短了硫化時(shí)間，而且邊角料可回收利用，具有低能耗、效率高、成本低等特點(diǎn)。
[0020] 2,本發(fā)明使用AC發(fā)泡劑和微膠囊發(fā)泡劑的混合發(fā)泡劑，降低了材料的密度，同時(shí) 解決了白發(fā)泡產(chǎn)生泡孔不均勻的問題。
[0021] 3,本發(fā)明添加橡膠成分，并進(jìn)行微交聯(lián)，增強(qiáng)了材料分子間的化學(xué)作用力，形成部 分網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，提高了材料的耐磨性能，而且明顯改善了材料的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度等機(jī)械強(qiáng) 度性能。

【具體實(shí)施方式】
[0022] 現(xiàn)結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說明。
[0023] 實(shí)施例1 : 本實(shí)施例中，一種微交聯(lián)熱塑性彈性體由W下組分組成： SBS YH-792 50 份 順下橡膠BR 9000 15份 白礦油 16份 發(fā)泡劑 0. 3份 交聯(lián)劑DCP 0. 35份 抗氧劑1076 0. 2份 光穩(wěn)定劑UV-531 0. 2份 氧化鋒 0. 4份 硬脂酸鋒 1. 3份 耐磨劑FY-500 4.0份 納米碳酸巧 10份。
[0024] 將W上組分材料放入密煉機(jī)中密煉12分鐘，控制出料溫度131度，再經(jīng)過雙親開 煉機(jī)壓成均勻片狀出片，最后將物料裁成規(guī)定尺寸放入大片硫化機(jī)臺(tái)中硫化成型，控制硫 化溫度174度，硫化時(shí)間240砂，即得到微交聯(lián)熱塑性彈性體。
[00巧]上述制備得到的微交聯(lián)熱塑性彈性體，密度0. 81 g/cm3, DIN耐磨79 mm3,邵氏硬 度56度，尺寸收縮0. 26%，抗撕強(qiáng)度32N/mm，拉伸強(qiáng)度5. IMPa,耐折6萬次無裂紋，止滑系數(shù) 平滑干式1. 12濕式0.68。
[002引 實(shí)施例2 : 本實(shí)施例中，一種微交聯(lián)熱塑性彈性體的制備方法基本與實(shí)施例1中的制備方法相 同，所不同的是： SEBS YH-503 50份、異戊橡膠12份、白礦油23份、發(fā)泡劑0.4份、交聯(lián)劑BIBP 0.3份； 硫化溫度172度，硫化時(shí)間280砂。
[0027] 上述制備得到的微交聯(lián)熱塑性彈性體，密度0. 78 g/cm3, DIN耐磨107 mm3,邵氏硬 度51度，尺寸收縮0. 41%，抗撕強(qiáng)度24N/mm，拉伸強(qiáng)度4. 6MPa，耐折6萬次無裂紋，止滑系數(shù) 平滑干式0. 98濕式0. 53。
[002引 實(shí)施例3 : 本實(shí)施例中，一種微交聯(lián)熱塑性彈性體的制備方法基本與實(shí)施例1中的制備方法相 同，所不同的是： SIS YH-1225 50份、異戊橡膠18份、白礦油30份、納米碳酸巧15份； 密煉10分鐘，控制出料溫度130度，控制硫化溫度175度，硫化時(shí)間210砂。
[0029] 上述制備得到的微交聯(lián)熱塑性彈性體，密度0. 83 g/cm3, DIN耐磨99 mm3,邵氏硬 度53度，尺寸收縮0. 30%，抗撕強(qiáng)度31N/mm，拉伸強(qiáng)度4. 5MPa，耐折6萬次無裂紋，止滑系數(shù) 平滑干式0. 87濕式0. 51。
[0030] 實(shí)施例4 : 本實(shí)施例中，一種微交聯(lián)熱塑性彈性體的制備方法基本與實(shí)施例1中的制備方法相 同，所不同的是： SBS F875 50份、下苯橡膠25份、白礦油10份、發(fā)泡劑0. 45份、交聯(lián)劑BIBP 0. 35份、 耐磨劑AG-209 4. 5份、納米碳酸巧15份； 密煉15分鐘，控制出料溫度135度，控制硫化溫度172度，硫化時(shí)間350砂。
[0031] 上述制備得到的微交聯(lián)熱塑性彈性體，試片尺寸是長(zhǎng)120cm寬60cm厚0. 3畑1，密 度0.86 g/cm3, DIN耐磨75 mm3,邵氏硬度60度，尺寸收縮0.21%，抗撕強(qiáng)度36 N/mm，拉伸 強(qiáng)度5. 4 MPa,耐折6萬次無裂紋，止滑系數(shù)平滑干式0. 97濕式0. 57。
[0032] 將上述實(shí)施例1?4的數(shù)據(jù)整理后，得到如下表1 (注；DIN耐磨按照ISO 20871 ; 2001測(cè)試，邵氏硬度按照ISO 7619 :1997測(cè)試，尺寸收縮按照ISO 20873 :2001測(cè)試，撕裂 強(qiáng)度按照GB/T 529-2008測(cè)試褲形試片，拉伸強(qiáng)度按照GB/T 528-2009測(cè)試，耐折按照GB/ T 15107-2013測(cè)試，止滑系數(shù)按照TM144 :2011測(cè)試）；

【權(quán)利要求】
1. 一種微交聯(lián)熱塑性彈性體，其特征在于：由組分材料苯乙烯型熱塑性彈性體、合成 橡膠、白礦油、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、氧化鋅、硬脂酸鋅、耐磨劑、納米碳酸鈣制 備而成。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的微交聯(lián)熱塑性彈性體，其特征在于：各組分材料按重量份表 示為： 苯乙烯型熱塑性彈性體 50份 合成橡膠 10 - 25份 白礦油 10 - 30份 發(fā)泡劑 0. 1 - 0. 5份 交聯(lián)劑 0. 1 - 0. 5份 抗氧劑 0. 1 - 0. 2份 光穩(wěn)定劑 0. 1 - 0. 2份 氧化鋅 0. 3 - 0. 8份 硬脂酸鋅 0. 8 - 2份 耐磨劑 1. 5 - 5份 納米碳酸鈣 6 - 15份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的微交聯(lián)熱塑性彈性體，其特征在于：各組分材料按重量份表 示為： 苯乙烯型熱塑性彈性體 50份 合成橡膠 15 - 20份 白礦油 10 - 16份 發(fā)泡劑 0. 3 - 0. 4份 交聯(lián)劑 0. 3 - 0. 4份 抗氧劑 〇. 2份 光穩(wěn)定劑 〇. 2份 氧化鋅 0. 4 - 0. 5份 硬脂酸鋅 1. 2 - 1. 5份 耐磨劑 3. 5 - 4. 5份 納米碳酸鈣 8 - 12份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的微交聯(lián)熱塑性彈性體，其特征在于：所述苯乙烯型熱塑 性彈性體至少包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯 嵌段共聚物（SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯彈性體（SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯 乙烯彈性體（SEPS)中的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的微交聯(lián)熱塑性彈性體，其特征在于：所述發(fā)泡劑是AC發(fā) 泡劑、微膠囊發(fā)泡劑的混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的微交聯(lián)熱塑性彈性體，其特征在于：所述交聯(lián)劑至少包 括DCP交聯(lián)劑、BIBP交聯(lián)劑這些化合物中的一種。
7. -種制備權(quán)利要求1-6任一所述微交聯(lián)熱塑性彈性體的制備方法，其特征在于：將 組分材料苯乙烯型熱塑性彈性體、合成橡膠、白礦油、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、 氧化鋅、硬脂酸鋅、耐磨劑、納米碳酸鈣放入密煉機(jī)中密煉時(shí)間10-15分鐘，控制出料溫度 130-135度，再經(jīng)過雙輥開煉機(jī)壓成均勻片狀出片，最后將物料裁成規(guī)定尺寸放入大片硫化 機(jī)臺(tái)中硫化成型，控制硫化溫度170-175度，硫化時(shí)間180-350秒，即得到微交聯(lián)熱塑性彈 性體。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的微交聯(lián)熱塑性彈性體的制備方法，其特征在于：所述密煉時(shí) 間12-13分鐘，控制出料溫度130-131度；硫化溫度174-175度，硫化時(shí)間210-240秒。
【文檔編號(hào)】C08K3/26GK104356582SQ201410653187
【公開日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2014年11月13日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月13日
【發(fā)明者】盧鑫, 丁思博, 羅顯發(fā), 郭彩蓮, 周小蘭, 廖毅彬, 張文飛, 於偉, 金校紅 申請(qǐng)人:茂泰(福建)鞋材有限公司