一種超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法
【專利摘要】一種超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，首先將聚醚多元醇與二異氰酸酯混合，攪拌反應(yīng)，加入催化劑，以非質(zhì)子有機(jī)溶劑為溶劑，制得聚氨酯預(yù)聚體；再將端氨基超支化聚合物與苯甲醛混合，攪拌反應(yīng)，制得部分氨基保護(hù)的超支化聚合物；然后將部分氨基保護(hù)的超支化聚合物與聚氨酯預(yù)聚體混合，攪拌反應(yīng)，制得超支化聚氨酯；最后將超支化聚氨酯與鹽酸乙醇溶液混合，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后用乙醇、丙酮洗滌，真空干燥，得含氨基的超支化聚氨酯，本發(fā)明所合成的聚氨酯樹(shù)脂含有活性氨基，不僅能增加活性親水基團(tuán)數(shù)量，提高衛(wèi)生性能，同時(shí)增加了染料結(jié)合點(diǎn)，使陰離子染料與帶正電荷的氨基以離子鍵結(jié)合而增強(qiáng)染色作用，從而提高上染率和染色牢度。
【專利說(shuō)明】-種超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨目旨的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及聚氨醋材料加工【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種超細(xì)纖維合成革用易染色聚 氨醋的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 目前，超細(xì)纖維合成革是代替天然皮革最為理想的材料。其基底層為超細(xì)纖維與 聚氨醋（PU)彈性體的復(fù)合無(wú)紡布材料，超細(xì)纖維H維交聯(lián)在一起，起到骨架和支撐作用， 聚氨醋分布在纖維的四周，使整個(gè)合成革基布形成一個(gè)整體。面層也采用聚氨醋樹(shù)脂造面， 所得產(chǎn)品不論從內(nèi)部微孔結(jié)構(gòu)，還是外觀質(zhì)感、物理特性W及穿著舒適性等方面，都能與 高級(jí)天然皮革相媳美，現(xiàn)已被廣泛的應(yīng)用于服裝、制鞋、汽車坐墊等領(lǐng)域。
[0003] 但是超細(xì)纖維合成革中的錦絕超細(xì)纖維與聚氨醋樹(shù)脂，結(jié)構(gòu)不同，染色差異大，從 而造成了合成革的染色難W達(dá)到同步。本發(fā)明專利旨在通過(guò)向聚氨醋樹(shù)脂中引入可與染料 W化學(xué)鍵結(jié)合的基團(tuán)，使產(chǎn)品在滿足合成革基本性能要求的同時(shí)，提高合成革用聚氨醋的 染色性能。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種超細(xì)纖維合成革用易 染色聚氨醋的制備方法，克服了現(xiàn)有聚氨醋樹(shù)脂難染色、勻染性差和色牢度差的缺陷。
[0005] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
[0006] 一種超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨醋的制備方法，包括W下步驟：
[0007] 1)將聚離多元醇溶于干燥后的非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下，滴加 二異氯酸醋并加入催化劑，在70?8(TC下攬拌反應(yīng)1?化，制得端-NCO聚氨醋預(yù)聚體 (PPU)；
[0008] 2)將端氨基超支化聚合物、苯甲酵分別溶于干燥后的非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，形成端 氨基超支化聚合物溶液和苯甲酵溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下，向端氨基超支化聚合物溶液 中滴加苯甲酵溶液，在50?8(TC下攬拌反應(yīng)22?2化，制得部分氨基保護(hù)的超支化聚合 物；
[0009] 3)將所述端-NCO聚氨醋預(yù)聚體與部分氨基保護(hù)的超支化聚合物混合進(jìn)行反應(yīng)， 反應(yīng)溫度在0?25C，反應(yīng)時(shí)間0. 5?2. 5h，得粘稠液體；
[0010] 4)將所述粘稠液體置于鹽酸己醇溶液中進(jìn)行氨基脫保護(hù)，反應(yīng)結(jié)束后用己醇、丙 麗洗涂，真空干燥，得含氨基的超支化聚氨醋。
[0011] 所述步驟1)中，聚離多元醇為聚四氨巧喃離二醇（PTMG)、聚己二醇（PEG)或者聚 丙二醇（PPG),數(shù)均分子量均為2000。
[0012] 所述步驟1)和步驟2)中，非質(zhì)子有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲醜胺（DMF)、N，N-二 甲基己醜胺（DMAC)、N-甲基-化咯焼麗（NMP)或者丙麗，其中步驟1)和步驟2)中所用的 非質(zhì)子有機(jī)溶劑相同或者不同。
[0013] 所述步驟I)中，聚離多元醇與干燥后的非質(zhì)子有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:1. 5?1:2， 按照-NCO與-OH的物質(zhì)的量比為2:1?2. 5:1的比例滴加二異氯酸醋，催化劑的加入量為 二異氯酸醋和聚離多元醇總質(zhì)量的0. 007%。
[0014] 所述二異氯酸醋為異佛爾麗二異氯酸醋（IPDI)、甲苯二異氯酸醋（TDI)或者二苯 基甲焼-4, 4 ' -二異氯酸醋（簡(jiǎn)寫(xiě)為MDI)。
[0015] 所述催化劑為二月桂酸二了基錫值BT化）。
[0016] 所述步驟1)中，端-NCO聚氨醋預(yù)聚體的結(jié)構(gòu)如下：
[0017]

【權(quán)利要求】
1. 一種超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 1) 將聚醚多元醇溶于干燥后的非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下，滴加二異氰 酸酯并加入催化劑，在70?80°C下攪拌反應(yīng)1?2h，制得端-NCO聚氨酯預(yù)聚體（PPU); 2) 將端氨基超支化聚合物、苯甲醛分別溶于干燥后的非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，形成端氨基 超支化聚合物溶液和苯甲醛溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)的條件下，向端氨基超支化聚合物溶液中滴 加苯甲醛溶液，在50?80°C下攪拌反應(yīng)22?24h，制得部分氨基保護(hù)的超支化聚合物； 3) 將所述端-NCO聚氨酯預(yù)聚體與部分氨基保護(hù)的超支化聚合物混合進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng) 溫度在〇?25°C，反應(yīng)時(shí)間0. 5?2. 5h，得粘稠液體； 4) 將所述粘稠液體置于鹽酸乙醇溶液中進(jìn)行氨基脫保護(hù)，反應(yīng)結(jié)束后用乙醇、丙酮洗 滌，真空干燥，得含氨基的超支化聚氨酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述步驟1)中，聚醚多元醇為聚四氫呋喃醚二醇（PTMG)、聚乙二醇（PEG)或者聚丙二醇 (PPG)，數(shù)均分子量均為2000。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于，所 述步驟1)和步驟2)中，非質(zhì)子有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺（DMF)、N，N-二甲基乙酰胺 (DMC)、N-甲基-吡咯烷酮（NMP)或者丙酮，其中步驟1)和步驟2)中所用的非質(zhì)子有機(jī) 溶劑相同或者不同。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于，所 述步驟1)中，聚醚多元醇與干燥后的非質(zhì)子有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:1. 5?1:2,按照-NCO 與-OH的物質(zhì)的量比為2:1?2. 5:1的比例滴加二異氰酸酯，催化劑的加入量為二異氰酸 酯和聚醚多元醇總質(zhì)量的〇. 007%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在 于，所述二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)、甲苯二異氰酸酯（TDI)或者二苯基甲 烷-4, 4 ' -二異氰酸酯（簡(jiǎn)寫(xiě)為MDI)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述催化劑為二月桂酸二丁基錫（DBTDL)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述步驟1)中，端-NCO聚氨酯預(yù)聚體的結(jié)構(gòu)如下：
〇
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述步驟2)中，端氨基超支化聚合物與干燥后的非質(zhì)子有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:4?1:5,苯 甲醛與干燥后的非質(zhì)子有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:7?1:9,按照-CHO與-NH2的物質(zhì)的量比為 1:4?1:6的比例滴加苯甲醛溶液。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述部分氨基保護(hù)的超支化聚合物與端-NCO聚氨酯預(yù)聚體的摩爾比為1:6?1:8。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的超細(xì)纖維合成革用易染色聚氨酯的制備方法，其特征在于， 所述端氨基超支化聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
【文檔編號(hào)】C08G18/83GK104356354SQ201410653473
【公開(kāi)日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2014年11月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月17日
【發(fā)明者】任龍芳, 陳婷, 強(qiáng)濤濤, 王學(xué)川 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)