一種廣譜新型原油破乳劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種廣譜新型原油破乳劑及其制備方法。以茶多酚胺型酚醛樹脂為起始劑，在溫度小于130℃，壓力小于0.25MPa下，通過環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合得到一種以茶多酚胺型酚醛樹脂為起始劑的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的兩嵌段聚醚破乳劑。本發(fā)明制得的破乳劑，對油田采出液具有良好的破乳效果。本發(fā)明的起始劑采用的原料是天然無毒的食品抗氧化劑——茶多酚，其優(yōu)點是原料易得、綠色環(huán)保、生物降解性好、具有多個活性基團，合成的破乳劑破乳脫水效果好，且具有用量少、破乳溫度低、環(huán)保無污染、廣譜型強的特點。
【專利說明】一種廣譜新型原油破乳劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明涉及一種以茶多酚胺型酚醛樹脂為起始劑的嵌段聚醚破乳劑及其制備方 法。

【背景技術(shù)】：
[0002] 隨著采油技術(shù)的不斷發(fā)展和應(yīng)用，原油乳狀液變得越來越穩(wěn)定，使油田采出液的 含水率逐年升高，加重了原油破乳脫水的難度，加大了存儲、運輸、和精煉過程中的設(shè)備負 荷，增高了加熱過程中的燃料消耗量。因此，破乳劑作為快速高效脫去原油中水含量的表面 活性劑，是當今油田和煉廠不可或缺的化學(xué)試劑之一。
[0003] 自20世紀50年代至今，國內(nèi)外研宄的破乳劑主要以環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷嵌段共 聚物為主體的高分子非離子表面活性劑為主，據(jù)統(tǒng)計，全世界有關(guān)破乳劑申請的專利已超 過3000項。以往的聚醚型非離子破乳劑的優(yōu)點是用量少、破乳脫水效果較好，因而被廣泛 應(yīng)用于原油破乳脫水，但其專一性強，破乳溫度較高，不能滿足工業(yè)化生產(chǎn)需求，因此，亟需 一種破乳性能良好、廣譜性強的新型破乳劑。
[0004] 我國針對開發(fā)非離子型破乳劑的技術(shù)路線可概括為"改頭、換尾、加骨、交聯(lián)、復(fù) 配"。其中，改頭主要是對起始劑進行改性，設(shè)計、合成活性高、具有較好破乳特性的引發(fā)劑。 而起始劑的選擇對破乳劑的合成及其重要，這是因為原油的物質(zhì)組成極為復(fù)雜，且具有多 環(huán)化學(xué)結(jié)構(gòu)。因此，起始劑既需要含有活潑氫，也需具有酚核或雙酚核結(jié)構(gòu)。
[0005] 國內(nèi)外研宄表明，茶多酚中含有大量的兒茶素類物質(zhì)，與甲醛反應(yīng)具有較強的活 性，且茶多酚是天然產(chǎn)物，來源廣泛，生物降解性好，與傳統(tǒng)的石油類烷基酚作為起始劑原 料相比，其安全性能顯著，便于運輸。
[0006] 本發(fā)明構(gòu)思及制備的新型原油破乳劑基于以上理論，由茶多酚中含有的兒茶素類 物質(zhì)與甲醛具有較強的反應(yīng)活性，設(shè)計合成一種新型酚胺醛樹脂起始劑，并得到一種新型 嵌段聚醚破乳劑。


【發(fā)明內(nèi)容】
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[0007] 針對上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明公開一種一種廣譜新型原油破乳劑及其制備方 法，目的在于提供一種廣譜性強、破乳性能良好的原油破乳劑。
[0008] 本發(fā)明是通過以下技術(shù)手段實現(xiàn)的：
[0009] 一種廣譜新型原油破乳劑的制備方法，由以下步驟組成：
[0010] (1)將茶多酚和有機胺按摩爾比1:10混合，在室溫和氮氣環(huán)境下攪拌30min，升溫 至70°C后繼續(xù)攪拌，直至茶多酚完全溶解，再繼續(xù)攪拌30min后，用恒壓滴液漏斗以1滴/s 的速度滴加甲醛溶液，滴加完成后，繼續(xù)以70°C恒溫攪拌3h，得到反映產(chǎn)物；
[0011] (2)為除去反應(yīng)剩余的甲醛和有機胺以及副產(chǎn)物水，將所得到的產(chǎn)物要在真空 條件下減壓蒸餾5h，除去過量的甲醛和二乙烯三胺以及反應(yīng)副產(chǎn)物水，最終得到目標產(chǎn) 物--紅棕色粘稠狀液體--茶多酷胺型酷醛樹脂起始劑；
[0012] (3)向高溫高壓反應(yīng)釜中加入步驟⑵制備的產(chǎn)物及催化劑，密閉反應(yīng)爸，然后用 干燥氮氣吹掃置換；
[0013] (4)步驟（3)中的用干燥氮氣吹掃置換，再抽真空反復(fù)至少兩次；
[0014] (5)開動攪拌并升溫至反應(yīng)溫度，加入環(huán)氧丙烷，控制釜內(nèi)溫度和壓力，待物料反 應(yīng)完全，即釜內(nèi)壓力為常壓；
[0015] (6)再加入環(huán)氧乙燒，控制釜內(nèi)溫度和壓力，待物料反應(yīng)完全，即釜內(nèi)壓力為常 壓；
[0016] (7)最后，在釜內(nèi)溫度為120°C時，繼續(xù)反應(yīng)60?90min，反應(yīng)結(jié)束，降溫開釜出料， 得到反應(yīng)產(chǎn)物一一茶多酚胺型兩嵌段聚醚破乳劑。
[0017] 所述的步驟（1)中的有機胺可為二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺及多乙烯 多胺中的任意一種或幾種。
[0018] 所述的步驟（3)中的催化劑為氫氧化鉀，其用量為反應(yīng)原料質(zhì)量之和的0. 1? 0.3%，所述反應(yīng)原料是指步驟（5)加入的環(huán)氧丙烷、步驟（6)中加入的環(huán)氧乙烷。
[0019] 所述的茶多酚胺型酚醛樹脂起始劑和步驟（5)中加入的環(huán)氧丙烷的質(zhì)量比為 1:25 ?400。
[0020] 所述的反應(yīng)溫度控制在120?130°C，反應(yīng)壓力控制在0?0· 25MPa。
[0021] 所述的步驟步驟（6)中加入的環(huán)氧乙烷的質(zhì)量比為1:25?400 ;
[0022] 采用該制備方法制得環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷嵌段聚醚破乳劑；
[0023] 加入有機胺為二乙烯三胺，所得新型茶多酚胺型兩嵌段聚醚破乳劑的結(jié)構(gòu)式為：
[0024]

【權(quán)利要求】
1. 一種廣譜新型原油破乳劑的制備方法，且特征在于由以下步驟組成： (1) 將茶多酚和有機胺按摩爾比1:10混合，在室溫和氮氣環(huán)境下攪拌30min，升溫至 70°C后繼續(xù)攪拌，直至茶多酚完全溶解，再繼續(xù)攪拌30min后，用恒壓滴液漏斗以1滴/s的 速度滴加甲醛溶液，滴加完成后，繼續(xù)以70°C恒溫攪拌3h，得到反映產(chǎn)物； (2) 為除去反應(yīng)剩余的甲醛和有機胺以及副產(chǎn)物水，將所得到的產(chǎn)物要在真空條件下 減壓蒸餾5h，除去過量的甲醛和二乙烯三胺以及反應(yīng)副產(chǎn)物水，最終得到目標產(chǎn)物一一紅 棕色粘稠狀液體一一茶多酚胺型酚醛樹脂起始劑； (3) 向高溫高壓反應(yīng)釜中加入步驟（2)制備的產(chǎn)物及催化劑，密閉反應(yīng)釜，然后用干燥 氮氣吹掃置換； (4) 步驟（3)中的用干燥氮氣吹掃置換，再抽真空反復(fù)至少兩次； (5) 開動攪拌并升溫至反應(yīng)溫度，加入環(huán)氧丙烷，控制釜內(nèi)溫度和壓力，待物料反應(yīng)完 全，即釜內(nèi)壓力為常壓； (6) 再加入環(huán)氧乙烷，控制釜內(nèi)溫度和壓力，待物料反應(yīng)完全，即釜內(nèi)壓力為常壓； (7) 最后，在釜內(nèi)溫度為120°C時，繼續(xù)反應(yīng)60?90min，反應(yīng)結(jié)束，降溫開釜出料，得到 反應(yīng)產(chǎn)物一一茶多酚胺型兩嵌段聚醚破乳劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種廣譜新型原油破乳劑的制備方法：其特征在于所述的步 驟（1)中的有機胺可為二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺及多乙烯多胺中的任意一種 或幾種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種廣譜新型原油破乳劑的制備方法：其特征在于所述的步 驟（3)中的催化劑為氫氧化鉀，其用量為反應(yīng)原料質(zhì)量之和的0. 1?0. 3%，所述反應(yīng)原料 是指步驟（5)加入的環(huán)氧丙烷、步驟（6)中加入的環(huán)氧乙烷。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種廣譜新型原油破乳劑的制備方法：其特征在于所述的茶 多酚胺型酚醛樹脂起始劑和步驟（5)中加入的環(huán)氧丙烷的質(zhì)量比為1:25?400。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種廣譜新型原油破乳劑的制備方法：其特征在于所述的反 應(yīng)溫度控制在120?130°C，反應(yīng)壓力控制在0?0? 25MPa。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種廣譜新型原油破乳劑的其制備方法：其特征在于所述的 步驟（6)中加入的環(huán)氧乙烷的質(zhì)量比為1:25?400。
7. -種由權(quán)利要求1所述的制備方法制備而成的廣譜新型原油破乳劑，其特征在于采 用該制備方法制得環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷嵌段聚醚破乳劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的廣譜新型原油破乳劑，其特征在于，加入有機胺為二乙烯三 胺，所得新型茶多酚胺型兩嵌段聚醚破乳劑的結(jié)構(gòu)式為：

【文檔編號】C08G65/28GK104497297SQ201410756493
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年12月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月10日
【發(fā)明者】王洪國, 馬夢瑤, 許維麗, 劉淼, 周淑飛, 廖克儉, 姜林 申請人:遼寧石油化工大學(xué)