高抗刮性皮革粘合劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高抗刮性皮革粘合劑，是由以下原料：高抗刮性皮革粘合劑，是由以下原料：氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、聚環(huán)氧丙烷（聚丙二醇）二醇、新戊二醇、廢橡膠納米微粉、2,2-二羥甲基丙酸、去離子水、羧基丁苯膠制備。該粘合劑固含量高、乳液附著能力強(qiáng)、粘結(jié)強(qiáng)度大、成膜性佳，該粘合劑所形成的膠膜具有耐刮擦、韌性強(qiáng)等特點(diǎn)。
【專利說明】高抗刮性皮革粘合劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種皮革粘合劑，具體是一種高抗刮性皮革粘合劑。

【背景技術(shù)】
[0002]隨著技術(shù)的發(fā)展，皮革制品已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了多樣化的生產(chǎn)，豐富了人們的生活。在皮革制品加工過程中，皮革的粘合加工是一項(xiàng)重要的工序，皮革粘合劑影響了皮革制品的質(zhì)量。
[0003]聚氨酯粘合劑是指在分子鏈中含有氨基甲酸酯基團(tuán)(一 NHCOO —)或異氰酸酯基(-NC0)的粘合劑。聚氨酯粘合劑分為多異氰酸酯和聚氨酯兩大類，多異氰酸酯分子鏈中含有異氰基(-NC0)和氨基甲酸酯基(-NH-C00-)，故聚氨酯粘合劑表現(xiàn)出高度的活性與極性。與含有活潑氫的基材，如泡沫、塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料，以及金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有優(yōu)良的化學(xué)粘接力。
[0004]聚氨酯粘合劑主要有溶劑型和水性兩類。水性聚氨酯粘合劑具有低VOC含量、低或無環(huán)境污染、不燃等特點(diǎn)，是聚氨酯粘合劑的重點(diǎn)發(fā)展方向。
[0005]水性聚氨酯是指聚氨酯溶解或分散于水中，而形成的一種聚氨酯樹脂。水性聚氨酯需要有一定的水溶性才能保證其乳液的穩(wěn)定性，而由于水性聚氨酯含有水性基團(tuán)，又造成了其耐水性較差，用于皮革粘合，仍存在粘接強(qiáng)度的不足，當(dāng)皮革制品在遇到水分含量較大的潮濕環(huán)境中，容易出現(xiàn)粘合處的開裂或粘合劑與皮革分離；并且，粘合劑所形成的膠膜強(qiáng)度不夠，當(dāng)外力作用，例如刮擦、搓揉、拉扯等作用于膠膜表面或是膠膜連接著的上下皮革表面時(shí)，容易出現(xiàn)由于膠膜過于硬脆或膠膜內(nèi)部結(jié)合不足而導(dǎo)致膠膜錯(cuò)層或與皮革脫離的現(xiàn)象。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種高抗刮性皮革粘合劑，該粘合劑固含量高、乳液附著能力強(qiáng)、粘結(jié)強(qiáng)度大、成膜性佳，該粘合劑所形成的膠膜具有耐刮擦、韌性強(qiáng)等特點(diǎn)。
[0007]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:一種高抗刮性皮革粘合劑，是由以下原料:氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、聚環(huán)氧丙烷(聚丙二醇)二醇、新戊二醇、廢橡膠納米微粉、2，2-二羥甲基丙酸、去離子水、羧基丁苯膠采用以下步驟制備:
(1)將聚環(huán)氧丙烷(聚丙二醇)二醇、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯按照0H:NC0=1:2的比例加入到三口瓶中，通入氮?dú)?，將反?yīng)物攪拌均勻，在80~90°C反應(yīng)l~2h，制得聚氨酯預(yù)聚體，再加入新戊二醇用量的二分之一，繼續(xù)反應(yīng)l~2h ；
(2)將步驟(I)的反應(yīng)體系降溫至60~70°C，加入廢橡膠納米微粉、剩余的新戊二醇反應(yīng) 5~10min ；
(3)將2，2-二羥甲基丙酸、去離子水混合均勻，再加入羧基丁苯膠，升溫至70~80°C，反應(yīng)10~15min，制得混合液；
(4)將步驟(2)的反應(yīng)體系以轉(zhuǎn)速200~400r/min攪拌，邊攪拌邊將步驟(3)的混合液滴入，控制溫度在70~80°C反應(yīng)2~3h，即制得。
[0008]所述廢橡膠納米微粉用量為聚氨醋預(yù)聚體質(zhì)量的0.1-10% ;優(yōu)選粒徑0.1-10 μ--的廢橡膠納米微粉。
[0009]所述新戊二醇的用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的1~6%。
[0010]所述2，2- 二羥甲基丙酸用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的10~25%。
[0011]所述羧基丁苯膠用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的3~8%。
[0012]所述去離子水用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的30~45%。
[0013]本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的有益效果如下:
(1)采用有支鏈的新戊二醇，提耐水性，2，2-二羥甲基丙酸的加入可使得聚氨酯具有良好的自乳化效果，乳液附著力好；羧基丁苯膠可與2，2- 二羥甲基丙酸作用，增強(qiáng)耐水性、粘結(jié)強(qiáng)度和提高固含量，并賦予良好的穩(wěn)定性；
(2)采本發(fā)明方法在制備過程所形成的預(yù)聚體形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，增強(qiáng)了膠膜內(nèi)部的結(jié)合力，進(jìn)一步在提高成膜耐水性的同時(shí)，避免了由于膠膜內(nèi)部結(jié)合力不足導(dǎo)致的在外力作用時(shí)膠膜錯(cuò)層或與皮革脫離的現(xiàn)象
(3)所制得的水性聚氨酯在成膜時(shí)，形成的膠膜較軟，廢橡膠納米微粉的加入還可以使得成膜具有一定的彈性，延展性；
(4)廢橡膠納米微粉，提高了粘合劑的固含量，降低含水率，縮短干燥固化時(shí)間，且廢橡膠納米微粉擁有巨大的表面能，可增強(qiáng)粘合劑分子間的結(jié)合力和及粘合劑與皮革表面之間的粘接力，提尚粘合劑的粘接強(qiáng)度；
(5)所采用的廢橡膠納米微粉通過廢舊橡膠制品經(jīng)過凈化除雜、超微粉碎至納米級(jí)的超細(xì)微粉末，可實(shí)現(xiàn)資源的二次利用。

【具體實(shí)施方式】
[0014]下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明，這些實(shí)施例僅用來說明本發(fā)明，并不限制本發(fā)明的范圍。
[0015]實(shí)施例1采用以下步驟制備本發(fā)明的高抗刮性皮革粘合劑:
(1)將聚環(huán)氧丙烷(聚丙二醇)二醇、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯按照OH:NCO=l:2的比例加入到三口瓶中，通入氮?dú)?，將反?yīng)物攪拌均勻，在90°C反應(yīng)2h，制得聚氨酯預(yù)聚體，再加入聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量2%的新戊二醇用量的二分之一，繼續(xù)反應(yīng)Ih ；
(2)將步驟(I)的反應(yīng)體系降溫至70°C，加入粒徑0.1-10 μ m且占預(yù)聚體質(zhì)量0.8%的廢橡膠納米微粉、剩余的新戊二醇反應(yīng)6min ；
(3)將聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量20%的2，2-二羥甲基丙酸、聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的45%的去離子水混合均勻，再加入聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量4%的羧基丁苯膠，升溫至80°C，反應(yīng)12min，制得混合液；
(4)將步驟(2)的反應(yīng)體系以轉(zhuǎn)速300r/min攪拌，邊攪拌邊將步驟(3)的混合液滴入，控制溫度在80°C反應(yīng)2.5h，即制得。
[0016]實(shí)施例2采用以下步驟制備本發(fā)明的高抗刮性皮革粘合劑:
(I)將聚環(huán)氧丙烷(聚丙二醇)二醇、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯按照OH:NCO=l:2的比例加入到三口瓶中，通入氮?dú)?，將反?yīng)物攪拌均勻，在80°C反應(yīng)2h，制得聚氨酯預(yù)聚體，再加入聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量6%的新戊二醇用量的二分之一，繼續(xù)反應(yīng)Ih ； (2)將步驟(I)的反應(yīng)體系降溫至60°C，加入粒徑0.1-10 μ m且占預(yù)聚體質(zhì)量2.7%的廢橡膠納米微粉、剩余的新戊二醇反應(yīng)5min ；
(3)將聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量10%的2，2-二羥甲基丙酸、聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的35%的去離子水混合均勻，再加入聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量8%的羧基丁苯膠，升溫至75°C，反應(yīng)15min，制得混合液；
(4)將步驟(2)的反應(yīng)體系以轉(zhuǎn)速200r/min攪拌，邊攪拌邊將步驟(3)的混合液滴入，控制溫度在80°C反應(yīng)2h，即制得。
[0017]實(shí)施例3采用以下步驟制備本發(fā)明的高抗刮性皮革粘合劑:
(1)將聚環(huán)氧丙烷(聚丙二醇)二醇、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯按照OH:NCO=l:2的比例加入到三口瓶中，通入氮?dú)?，將反?yīng)物攪拌均勻，在80°C反應(yīng)lh，制得聚氨酯預(yù)聚體，再加入聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量1%的新戊二醇用量的二分之一，繼續(xù)反應(yīng)2h ；
(2)將步驟(I)的反應(yīng)體系降溫至66°C，加入粒徑0.1~10μπι且占預(yù)聚體質(zhì)量10%的廢橡膠納米微粉、剩余的新戊二醇反應(yīng)1min ；
(3)將聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量25%的2，2-二羥甲基丙酸、聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的30%的去離子水混合均勻，再加入聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量5%的羧基丁苯膠，升溫至70°C，反應(yīng)lOmin，制得混合液；
(4)將步驟(2)的反應(yīng)體系以轉(zhuǎn)速400r/min攪拌，邊攪拌邊將步驟(3)的混合液滴入，控制溫度在75°C反應(yīng)3h，即制得。
【權(quán)利要求】
1.一種高抗刮性皮革粘合劑，其特征在于:一種高抗刮性皮革粘合劑，是由以下原料:氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、聚環(huán)氧丙烷(聚丙二醇)二醇、新戊二醇、廢橡膠納米微粉、2，2- 二羥甲基丙酸、去離子水、羧基丁苯膠采用以下步驟制備: (1)將聚環(huán)氧丙烷(聚丙二醇)二醇、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯按照0114(1)=1:2的比例加入到三口瓶中，通入氮?dú)?，將反?yīng)物攪拌均勻，在80~901反應(yīng)1~2匕制得聚氨酯預(yù)聚體，再加入新戊二醇用量的二分之一，繼續(xù)反應(yīng)； (2)將步驟(1)的反應(yīng)體系降溫至60~701，加入廢橡膠納米微粉、剩余的新戊二醇反應(yīng) 5-10111111 ； (3)將2，2-二羥甲基丙酸、去離子水混合均勻，再加入羧基丁苯膠，升溫至70~801，反應(yīng)制得混合液； (4)將步驟(2)的反應(yīng)體系以轉(zhuǎn)速200~40017111111攪拌，邊攪拌邊將步驟(3)的混合液滴入，控制溫度在70~801反應(yīng)2~3卜，即制得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高抗刮性皮革粘合劑，其特征在于:所述廢橡膠納米微粉用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的0.1-10% ；優(yōu)選粒徑0.1~10 VIII的廢橡膠納米微粉。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高抗刮性皮革粘合劑，其特征在于:所述新戊二醇的用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的1~6%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高抗刮性皮革粘合劑，其特征在于:所述2，2-二羥甲基丙酸用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的10~25%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高抗刮性皮革粘合劑，其特征在于:所述羧基丁苯膠用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的3~8%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高抗刮性皮革粘合劑，其特征在于:所述去離子水用量為聚氨酯預(yù)聚體質(zhì)量的30~45%。
【文檔編號(hào)】C08G18/75GK104479617SQ201410777008
【公開日】2015年4月1日 申請(qǐng)日期:2014年12月17日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月17日
【發(fā)明者】林斌生 申請(qǐng)人:廣東菲安妮皮具股份有限公司