一種腸衣膜用粘結樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種腸衣膜用粘結樹脂，所述粘結樹脂包括以下原料組分及重量份：聚乙烯58~77重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物20~35重量份、接枝單體A 3~5重量份、接枝單體B 2~3重量份、引發(fā)劑1~3重量份、抑制劑0.2-2重量份、抗氧劑0.05~0.1重量份。本發(fā)明公開的粘結樹脂通過創(chuàng)新性的生產工藝，在保證接枝率的條件下，控制反應停留時間和溫度，避免了熔融接枝反應過程中的高分子鏈交聯(lián)副反應，從而大大的減少了多層共擠復合膜生產過程中產生晶點的可能性。這種粘結樹脂適合應用于腸衣膜上，不僅粘接力強且膜面無晶點，使用性能和外觀性能均優(yōu)異。
【專利說明】一種腸衣膜用粘結樹脂

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種粘結樹脂，具體涉及一種腸衣膜用粘結樹脂。

【背景技術】
[0002] 塑料包裝是包裝業(yè)中的四大材料之一，塑料包裝材料作為高附加值的功能性塑料 包裝材料，正以不斷增大的比例取代傳統(tǒng)包裝材料。其中多層復合膜越來越受到包裝工業(yè) 和食品工業(yè)的青睞。常用的包裝袋的材質有OPP、CPP、PP、PE、PVA、EVA復合袋和共擠袋。 以上各種材質的包裝袋均各有其有益作用，其中共擠袋以其透明度好、質地柔軟和可印刷 得到廣泛應用。
[0003] 傳統(tǒng)多層復合膜使用多層共擠技術，采用3種或三種以上塑料粒子作為原料，通 過多臺擠出機分別熔融每種塑料粒子，同時進入機頭進行復合共擠。近幾年，此類技術已非 常成熟，市場上已出現(xiàn)九層、十一層甚至更多層的共擠出復合膜。
[0004] 但是由于受到每一種功能樹脂本身性能影響，如熔融指數、軟化點和樹脂本身成 膜產生晶點等因素，影響整體膜面情況，造成廢品率和生產成本的增加。對此，國內廠家都 采購進口粘接樹脂，而國產粘接樹脂因生產工藝造成熔融接枝反應過程種的交聯(lián)副反應無 法得到有效控制，在復合塑料薄膜中形成肉眼可見晶點，影響多層復合薄膜使用性能和外 觀。


【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種腸衣膜用粘結樹脂，用于克服現(xiàn)有技術中粘結樹脂在 粘結力不強、膜面有可見晶點的缺點。
[0006] 本發(fā)明的進一步目的是提供一種如上述所述粘結樹脂的制備方法。
[0007] 本發(fā)明的進一步目的是提供一種上述粘結樹脂的應用。
[0008] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是采取以下的具體技術方案實現(xiàn)的：
[0009] 一種腸衣膜用粘結樹脂，所述粘結樹脂包括以下原料組分及重量份：
[0010] 聚乙烯 58~77重量份 乙烯-醋酸乙烯共聚物 20?35重量份 接枝單體A 3?5重量份 接枝單體B 2?3重量份 引發(fā)劑 1?3重量份 抑制劑 0.2?2重量份 抗氧劑 0.05?0.1重量份。
[0011] 優(yōu)選地，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物為25?35重量份。
[0012] 優(yōu)選地，所述引發(fā)劑為2?3重量份。
[0013] 優(yōu)選地，所述聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數為1?2g/10min。
[0014] 優(yōu)選地，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量為15 %?20 %，所述乙烯-醋酸乙 烯共聚物在190°C，2. 16kg下的熔融指數為2. 5?4. 5g/10min。
[0015] 優(yōu)選地，所述接枝單體A選自甲基丙烯酸。
[0016] 優(yōu)選地，所述接枝單體B甲基丙烯酸甲酯。
[0017] 優(yōu)選地，所述引發(fā)劑選自過氧化二苯甲酰。
[0018] 優(yōu)選地，所述抗氧劑選自抗氧劑1010。
[0019] 本發(fā)明還公開了一種如上述所述腸衣膜用粘結樹脂的制備方法，包括以下步驟：
[0020] 1)按照各原料組分重量份，將聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝單體A、接枝單 體B和抗氧劑加入高速混合機中混合；
[0021] 2)將上述步驟中混合好的各原料組分由螺帶加料器加入連續(xù)式內外雙螺帶攪拌 反應器中；
[0022] 3)引發(fā)劑和抑制劑加入高位槽經計量后加入反應器；
[0023] 4)反應產物經出料口排入過濾干燥器中過濾、洗滌至中性、并脫水干燥獲得產品。
[0024] 優(yōu)選地，所述連續(xù)式內外雙螺帶攪拌反應器的加熱套的溫度100?120°C ;反應過 程采用氮氣保護；且步驟4)中的過濾干燥器溫度為90?110°C。
[0025] 所述連續(xù)式內外雙螺帶攪拌反應器為采用現(xiàn)有技術中常用的攪拌反應器設備，其 包括加熱套。此種設備在使用時，液體反應原料通過螺帶加料器加入，固體反應原料通過高 位槽經計量后加入。
[0026] 本發(fā)明中所述的過濾干燥器為現(xiàn)有技術中常用的設備。
[0027] 本發(fā)明還公開了如上述所述方法制備的粘結樹脂在腸衣膜上的應用。
[0028] 本發(fā)明公開的粘結樹脂通過創(chuàng)新性的生產工藝，在保證接枝率的條件下，控制反 應停留時間和溫度，避免了熔融接枝反應過程中的高分子鏈交聯(lián)副反應，從而大大的減少 了多層共擠復合膜生產過程中產生晶點的可能性。這種粘結樹脂適合應用于腸衣膜上，不 僅粘接力強且膜面無晶點，使用性能和外觀性能均優(yōu)異。
[0029] 本發(fā)明中的粘結樹脂克服了現(xiàn)有加工技術中的種種缺陷而具有創(chuàng)造性。

【具體實施方式】
[0030] 以下由特定的具體實施例說明本發(fā)明的實施方式，熟悉此技術的人士可由本說明 書所揭露的內容輕易地了解本發(fā)明的其他優(yōu)點及功效。
[0031] 實施例1
[0032] 本實施例中所述粘結樹脂的各原料組分的重量份如下：
[0033] 聚乙烯 67重量份 乙烯-醋酸乙烯共聚物 26重量份 接枝單體A 4重量份 接枝單體B 3重量份 引發(fā)劑 2重量份 抑制劑 1.5重量份
[0034] 抗氧劑 0.05重量份。
[0035] 具體地，所述聚乙稀在190°C，2. 16kg下的恪融指數為1?2g/10min。
[0036] 具體地，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量為15%?20%，在190°C，2. 16kg 下的恪融指數為2. 5?4. 5g/10min。
[0037] 具體地，所述接枝單體A選自甲基丙烯酸。
[0038] 具體地，所述接枝單體B甲基丙烯酸甲酯。
[0039] 具體地，所述引發(fā)劑選自過氧化二苯甲酰。
[0040] 具體地，所述抗氧劑選自抗氧劑1010。
[0041] 本實施例中粘結樹脂的制備方法為：
[0042] 1)按照各原料組分重量份，將聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝單體A、接枝單 體B和抗氧劑加入高速混合機中混合；
[0043] 2)將上述步驟中混合好的各原料組分由螺帶加料器加入連續(xù)式內外雙螺帶攪拌 反應器中；
[0044] 3)引發(fā)劑和抑制劑加入高位槽經計量后加入反應器；
[0045] 4)反應產物經出料口排入過濾干燥器中過濾、洗滌至中性、并脫水干燥獲得產品。
[0046] 具體地，所述連續(xù)式內外雙螺帶攪拌反應器的加熱套的溫度110?120°C ;反應過 程采用氮氣保護；且步驟4)中的過濾干燥器溫度為105°C。
[0047] 實施例2
[0048] 本實施例中所述粘結樹脂的各原料組分的重量份如下：
[0049] 聚乙烯 77重量份 乙烯一醋酸乙烯共聚物 26重量份 接枝單體A 4重量份 接枝單體B 3重量份
[0050] 引發(fā)劑 2重量份 抑制劑 1.5重量份 抗氧劑 0.05重量份。
[0051] 具體地，所述聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數為1?2g/10min。
[0052] 具體地，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量為15%?20%，在190°C，2. 16kg 下的恪融指數為2. 5?4. 5g/10min。
[0053] 具體地，所述接枝單體A選自甲基丙烯酸。
[0054] 具體地，所述接枝單體B甲基丙烯酸甲酯。
[0055] 具體地，所述引發(fā)劑選自過氧化二苯甲酰。
[0056] 具體地，所述抗氧劑選自抗氧劑1010。
[0057] 本實施例中所述粘結樹脂采用包括以下步驟的方法獲得：
[0058] 1)按照各原料組分重量份，將聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝單體A、接枝單 體B和抗氧劑加入高速混合機中混合；
[0059] 2)將上述步驟中混合好的各原料組分由螺帶加料器加入連續(xù)式內外雙螺帶攪拌 反應器中；
[0060] 3)引發(fā)劑和抑制劑加入高位槽經計量后加入反應器；
[0061] 4)反應產物經出料口排入過濾干燥器中過濾、洗滌至中性、并脫水干燥獲得產品。
[0062] 具體地，所述連續(xù)式內外雙螺帶攪拌反應器的加熱套的溫度110?120°C ;反應過 程采用氮氣保護；且步驟4)中的過濾干燥器溫度為105°C。
[0063] 實施例3
[0064] 本實施例中所述粘結樹脂的各原料組分的重量份如下：
[0065] 聚乙烯 68重量份 乙烯-醋酸乙烯共聚物 25重量份
[0066] 接枝單體A 4重量份 接枝單體B 3重量份 引發(fā)劑 3重量份 抑制劑 0.2重量份 抗氧劑 0.1重量份。
[0067] 具體地，所述聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數為1?2g/10min。
[0068] 具體地，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量為15%?20%，在190°C，2. 16kg 下的恪融指數為2. 5?4. 5g/10min。
[0069] 具體地，所述接枝單體A選自甲基丙烯酸。
[0070] 具體地，所述接枝單體B甲基丙烯酸甲酯。
[0071] 具體地，所述引發(fā)劑選自過氧化二苯甲酰。
[0072] 具體地，所述抗氧劑選自抗氧劑1010。
[0073] 本實施例中所述粘結樹脂采用包括以下步驟的方法獲得：
[0074] 1)按照各原料組分重量份，將聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝單體A、接枝單 體B和抗氧劑加入高速混合機中混合；
[0075] 3)將上述步驟中混合好的各原料組分由螺帶加料器加入連續(xù)式內外雙螺帶攪拌 反應器中；
[0076] 3)引發(fā)劑和抑制劑加入高位槽經計量后加入反應器；
[0077] 4)反應產物經出料口排入過濾干燥器中過濾、洗滌至中性、并脫水干燥獲得產品。
[0078] 具體地，所述連續(xù)式內外雙螺帶攪拌反應器的加熱套的溫度110?120°C ;反應過 程采用氮氣保護；且步驟4)中的過濾干燥器溫度為105°C。
[0079] 實施例4
[0080] 本實施例中所述粘結樹脂的各原料組分的重量份如下：
[0081] 聚乙烯 63重量份 乙烯-醋酸乙烯共聚物 30重量份 接枝單體A 5重量份 接枝單體B 2重量份 引發(fā)劑 3重量份 抑制劑 2重量份 抗氧劑 0.1重量份。
[0082] 具體地，所述聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數為1?2g/10min。
[0083] 具體地，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量為15%?20%，在190°C，2. 16kg 下的恪融指數為2. 5?4. 5g/10min。
[0084] 具體地，所述接枝單體A選自甲基丙烯酸。
[0085] 具體地，所述接枝單體B甲基丙烯酸甲酯。
[0086] 具體地，所述引發(fā)劑選自過氧化二苯甲酰。
[0087] 具體地，所述抗氧劑選自抗氧劑1010。
[0088] 本實施例中所述粘結樹脂采用包括以下步驟的方法獲得：
[0089] 1)按照各原料組分重量份，將聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝單體A、接枝單 體B和抗氧劑加入高速混合機中混合；
[0090] 2)將上述步驟中混合好的各原料組分由螺帶加料器加入連續(xù)式內外雙螺帶攪拌 反應器中；
[0091] 3)引發(fā)劑和抑制劑加入高位槽經計量后加入反應器；
[0092] 4)反應產物經出料口排入過濾干燥器中過濾、洗滌至中性、并脫水干燥獲得產品。
[0093] 具體地，所述連續(xù)式內外雙螺帶攪拌反應器的加熱套的溫度100?110°C ;反應過 程采用氮氣保護；且步驟4)中的過濾干燥器溫度為KKTC。
[0094] 實施例5
[0095] 本實施例中所述粘結樹脂的各原料組分的重量份如下：
[0096] 聚乙烯 60重量份 乙烯-醋酸乙烯共聚物 34重量份 接枝單體A 3重量份 接枝單體B 3重量份 引發(fā)劑 2.5重量份 抑制劑 1重量份 抗氧劑 0.1重量份。
[0097] 具體地，所述聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數為1?2g/10min。
[0098] 具體地，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量為15%?20%，在190°C，2. 16kg 下的恪融指數為2. 5?4. 5g/10min。
[0099] 具體地，所述接枝單體A選自甲基丙烯酸。
[0100] 具體地，所述接枝單體B甲基丙烯酸甲酯。
[0101] 具體地，所述引發(fā)劑選自過氧化二苯甲酰。
[0102] 具體地，所述抗氧劑選自抗氧劑1010。
[0103] 本實施例中所述粘結樹脂采用包括以下步驟的方法獲得：
[0104] 1)按照各原料組分重量份，將聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝單體A、接枝單 體B和抗氧劑加入高速混合機中混合；
[0105] 2)將上述步驟中混合好的各原料組分由螺帶加料器加入連續(xù)式內外雙螺帶攪拌 反應器中；
[0106] 3)引發(fā)劑和抑制劑加入高位槽經計量后加入反應器；
[0107] 4)反應產物經出料口排入過濾干燥器中過濾、洗滌至中性、并脫水干燥獲得產品。
[0108] 具體地，所述連續(xù)式內外雙螺帶攪拌反應器的加熱套的溫度105?110°C ;反應過 程采用氮氣保護；且步驟4)中的過濾干燥器溫度為90°C。
[0109] 實施例6
[0110] 本實施例中所述粘結樹脂的各原料組分的重量份如下：
[0111] 聚乙烯 5 8重量份 乙烯一醋酸乙烯共聚物 35重量份 接枝單體A 4.5重量份 接枝單體B 2.5重量份 引發(fā)劑 2.5重量份 抑制劑 1.5重量份 抗氧劑 0.05重量份。
[0112] 具體地，所述聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數為1?2g/10min。
[0113] 具體地，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中VA含量為15%?20%，在190°C，2. 16kg 下的恪融指數為2. 5?4. 5g/10min。
[0114] 具體地，所述接枝單體A選自甲基丙烯酸。
[0115] 具體地，所述接枝單體B甲基丙烯酸甲酯。
[0116] 具體地，所述引發(fā)劑選自過氧化二苯甲酰。
[0117] 具體地，所述抗氧劑選自抗氧劑1010。
[0118] 本實施例中所述粘結樹脂采用包括以下步驟的方法獲得：
[0119] 1)按照各原料組分重量份，將聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝單體A、接枝單 體B和抗氧劑加入高速混合機中混合；
[0120] 2)將上述步驟中混合好的各原料組分由螺帶加料器加入連續(xù)式內外雙螺帶攪拌 反應器中；
[0121] 3)引發(fā)劑和抑制劑加入高位槽經計量后加入反應器；
[0122] 4)反應產物經出料口排入過濾干燥器中過濾、洗滌至中性、并脫水干燥獲得產品。
[0123] 具體地，所述連續(xù)式內外雙螺帶攪拌反應器的加熱套的溫度110?120°C ;反應過 程采用氮氣保護；且步驟4)中的過濾干燥器溫度為110°C。
[0124] 對比例1
[0125] 本實施例中的一種粘接力強，但膜面無晶點的腸衣膜用粘接樹脂的原料組分及配 比如下（重量份）：
[0126] 聚乙烯 90份 POE彈性體 10份 馬來酸酐： 1份 引發(fā)劑DCP: 0.1份 抗氧劑B215: 0.5份
[0127] 所述聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數為3?6g/10min ;
[0128] 本實施例中上述粘結樹脂的制備過程包括如下步驟：
[0129] 1)將各原料組分按上述比例要求在混料機中預先混合均勻，備用；
[0130] 2)將預混料倒入加料斗，經雙螺桿擠出機熔融擠出；所述雙螺桿擠出機一到十區(qū) 加工溫度分別為 160°C、175°C、185°C、200°C、210°C、200°C、190°C、185°C、175°C、160°C，擠 出機機頭溫度為225°C，螺桿轉速280轉/分鐘，停留時間2分鐘，壓力為20MPa ;
[0131] 3)冷卻、干燥后切粒。
[0132] 對比例2
[0133] 本實施例中的一種粘接力強，但膜面無晶點的腸衣膜用粘接樹脂的原料組分及配 比如下（重量份）：
[0134] 聚乙烯 90 POE彈性體 10 馬來酸酐ΜΑΗ: 0.5 引發(fā)劑DCP: 0.01 抗氧劑Β215: 0.5
[0135] 所述聚乙烯在190°C，2. 16kg下的熔融指數為3?6g/10min ;
[0136] 本實施例中粘結樹脂由包括以下步驟的方法獲得：
[0137] 1)將各原料組分按上述比例要求在混料機中預先混合均勻，備用；
[0138] 2)將預混料倒入加料斗，經雙螺桿擠出機熔融擠出；所述雙螺桿擠出機一到十區(qū) 加工溫度分別為 17(rc、185°c、195°c、21(rc、21(rc、21(rc、20(rc、195°c、195°c、18(rc，擠 出機機頭溫度為225°c，螺桿轉速250轉/分鐘，停留時間2分鐘，壓力為20MPa ;
[0139] 3)冷卻、干燥后切粒。
[0140] 將上述實施例1?6及對比例1?2中制備的粘結樹脂用于腸衣膜上，具體工藝 為：按膜的不同層次，采用5臺或7臺擠出機，將各層原料分別加入各層擠出機進行熔融塑 化，然后通過模具擠出，形成一個多層膜胚，膜胚經過吹脹、拉升，立即用5 - 15°C冷卻水急 速冷卻成型再進入熱水漕或紅外加熱系統(tǒng)進行加熱道合適的吹脹溫度。沖入壓縮空氣使膜 胎進行橫向拉伸3-4倍倍率、縱向拉伸2. 5-3倍倍率，再進入紅外加熱桶進行定型處理，風 環(huán)冷卻道所需要的折徑、收縮率后，成品收卷。
[0141] 對腸衣膜的性能進行檢測，具體結果如表1所示：
[0142] 表 1
[0143]

【權利要求】
1. 一種腸衣膜用粘結樹脂，其特征在于，所述粘結樹脂包括以下原料組分及重量份： 聚乙烯 58?77重量份 乙烯-醋酸乙烯共聚物 20?35重量份 接枝單體A 3~5重量份 接枝單體B 2?3重量份 引發(fā)劑 1?3重量份 抑制劑 0.2?2重量份 抗氧劑 0,05?0.1重量份。
2. 如權利要求1所述腸衣膜用粘結樹脂，其特征在于，所述聚乙烯在190°C，2. 16kg下 的熔融指數為1?2g/10min。
3. 如權利要求1所述腸衣膜用粘結樹脂，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中 VA含量為15 %?20 %，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物在190°C，2. 16kg下的熔融指數為2. 5? 4.5g/10min〇
4. 如權利要求1所述腸衣膜用粘結樹脂，其特征在于，所述接枝單體A為甲基丙烯酸； 所述接枝單體B為甲基丙烯酸甲酯。
5. 如權利要求1所述腸衣膜用粘結樹脂，其特征在于，所述抑制劑為二甲基甲酰胺或 硫帶代酸胺。
6. 如權利要求1所述腸衣膜用粘結樹脂，其特征在于，所述引發(fā)劑選自過氧化二苯甲 酰。
7. 如權利要求1所述腸衣膜用粘結樹脂，其特征在于，所述抗氧劑選自抗氧劑1010。
8. -種如權利要求1?7任一項所述腸衣膜用粘結樹脂的制備方法，包括以下步驟： 1) 按照各原料組分重量份，將聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、接枝單體A、接枝單體B 和抗氧劑加入高速混合機中混合； 2) 將上述步驟中混合好的各原料組分由螺帶加料器加入連續(xù)式內外雙螺帶攪拌反應 器中； 3) 引發(fā)劑和抑制劑加入高位槽經計量后加入反應器； 4) 反應產物經出料口排入過濾干燥器中過濾、洗滌至中性、并脫水干燥獲得產品。
9. 如權利要求8所述制備方法，其特征在于，所述連續(xù)式內外雙螺帶攪拌反應器的加 熱套的溫度100?120°C;反應過程采用氮氣保護；且步驟4)中的過濾干燥器溫度為90? IKTC0
10. 如權利要求1?7任一項所述粘結樹脂或如權利要求8?9任一項所述方法制備 的粘結樹脂在腸衣膜上的應用。
【文檔編號】C08F255/02GK104497213SQ201410783580
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年12月16日 優(yōu)先權日:2014年12月16日
【發(fā)明者】畢宏海, 儲江順, 畢宏江, 程安順 申請人:上海邦中新材料有限公司