本發(fā)明涉及一種非離子型水性環(huán)氧固化劑,同時還涉及其制備方法,屬于固化劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
環(huán)氧樹脂粘結(jié)性好,固化收縮率低,機(jī)械性能優(yōu)異并具良好的耐腐蝕、耐溶劑及電絕緣性,在化工、電器、建筑及航空等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)該用。傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂大都是溶劑性環(huán)氧樹脂,例如公開號為CN103694453的中國專利就公開了一種油性的環(huán)氧樹脂固化劑,其中油性溶劑的使用產(chǎn)生了大量的VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物),污染環(huán)境,同時溶劑的揮發(fā)及易燃性使環(huán)氧樹脂在施工、運(yùn)輸、儲存等方面存在著較大的安全隱患,對人體健康造成不利影響,而且溶劑的大量使用也會使應(yīng)用成本提高,因此采用水替代溶劑的水性環(huán)氧樹脂成為新的發(fā)展趨勢,并作為一種環(huán)境友好型產(chǎn)品,得到了越來越廣泛的關(guān)注。據(jù)申請人了解,環(huán)氧樹脂必須與固化劑搭配使用才有實(shí)際應(yīng)用價值,固化劑的種類有多種,而且越來越多的研究集中在環(huán)氧固化劑領(lǐng)域,結(jié)合環(huán)氧樹脂水性化的趨勢賦予固化劑乳化功能,使其成為水性環(huán)氧樹脂體系是目前的研究熱點(diǎn),這種水性固化劑除了具有交聯(lián)固化作用外,還起到乳化環(huán)氧樹脂的作用。水性環(huán)氧樹脂固化劑根據(jù)引入基團(tuán)的不同分為離子型水性環(huán)氧固化劑和非離子型水性環(huán)氧固化劑,離子型水性環(huán)氧固化劑在成膜過程中,離子以游離態(tài)的形式存在,對涂膜的性能會產(chǎn)生一定影響,因此非離子型水性固化劑的應(yīng)用更為廣泛。經(jīng)過檢索發(fā)現(xiàn),公開號為CN102190800的中國專利公開了一種非離子型水性環(huán)氧固化劑及其制備方法,該固化劑中引入了聚醚柔性鏈段,且與環(huán)氧樹脂具有較好的相容性,乳化環(huán)氧樹脂的效果好,然而固化劑僅僅強(qiáng)調(diào)了水性,并沒有改善其耐磨性,對涂膜的耐磨性較差。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于:針對上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題,提出一種非離子型水性環(huán)氧固化劑,同時還給出了制備方法,該固化劑的分子結(jié)構(gòu)中不僅引入聚醚鏈段,還引入了環(huán)氧樹脂鏈段和聚氨酯結(jié)構(gòu),在保證固化劑與環(huán)氧樹脂具有良好相容性的同時,還增強(qiáng)了涂膜的耐磨性。為了達(dá)到以上目的,本發(fā)明的一個技術(shù)方案提供了非離子型水性環(huán)氧固化劑,所述環(huán)氧固化劑由以下重量份配比原料制成:二異氰酸酯10~30份,環(huán)氧樹脂10~45份,催化劑0.6~6份,聚醚多元醇40~120份,胺20~80份,單環(huán)氧化合物5~50份,水50~300份。本發(fā)明綜合考慮了固化劑成膜后的韌性、耐磨性以及與環(huán)氧樹脂的相容性等特點(diǎn),在固化劑分子結(jié)構(gòu)中引入了聚醚鏈段、環(huán)氧樹脂鏈段和聚氨酯結(jié)構(gòu),聚醚鏈段可以保證在乳化環(huán)氧樹脂的同時增強(qiáng)涂膜的韌性,環(huán)氧樹脂鏈段使固化劑與環(huán)氧樹脂具有良好的相容性,聚氨酯結(jié)構(gòu)可以增強(qiáng)涂膜的耐磨性,涂料的耐磨性與斷裂功有關(guān),由于聚氨酯結(jié)構(gòu)之間容易形成氫鍵,當(dāng)應(yīng)力較高時氫鍵容易斷裂吸收能量,從而保護(hù)了涂膜中的共價鍵,增強(qiáng)了其耐磨性。另外,固化劑還采用單環(huán)氧化合物封端,通過封端,將伯胺轉(zhuǎn)化為仲胺,降低了胺的反應(yīng)活性,增加了使用期,這樣本發(fā)明的水性環(huán)氧固化劑是一種具有綜合性能的固化劑,尤其是在提高涂膜耐磨性方面具有顯著效果,克服了水性環(huán)氧樹脂在耐磨性方面較油性環(huán)氧樹脂差的缺陷,拓寬了水型環(huán)氧的應(yīng)用范圍。上述技術(shù)方案中,所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯中的一種或幾種;所述環(huán)氧樹脂為E-54,E-51,E-44,E-42,E-35,E-31中的一種或幾種;所述催化劑為二丁基錫二月桂酸酯,辛酸亞錫,二(十二烷基硫)二丁基錫,二醋酸二丁基錫,二烷基錫二馬來酸酯,二硫醇烷基錫中的一種或幾種。上述技術(shù)方案中,所述聚醚多元醇的分子量為200~6000。上述技術(shù)方案中,所述胺為乙二胺,二乙烯三胺,三乙烯四胺,四乙烯五胺,孟烷二胺,異佛爾酮二胺,雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己烷)甲烷,間苯二甲胺中的一種或幾種。上述技術(shù)方案中,所述單環(huán)氧化合物為環(huán)氧丙烷,丁基縮水甘油醚,苯基縮水甘油醚,C12~14脂肪縮水甘油醚,芐基縮水甘油醚,十八烷基縮水甘油醚中的一種或幾種。為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明還提供了非離子型水性環(huán)氧固化劑的制備方法,該方法包括以下步驟:一、按重量份配比將二異氰酸酯10~30份,環(huán)氧樹脂10~45份和催化劑0.6~6份加入到反應(yīng)釜中并混合均勻,在40~80℃條件下反應(yīng)1~4h;二、按重量份配比將40~120份聚醚多元醇加入到反應(yīng)釜中,在60~100℃條件下反應(yīng)1~4h得到含有環(huán)氧基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚體;三、按重量份配比將20~80份胺加入到反應(yīng)釜中與聚氨酯預(yù)聚體混合均勻,在30~70℃條件下反應(yīng)2~4h后,減壓蒸餾去除多余的胺得到改性胺;四、將5~50份單環(huán)氧化合物滴加到改性胺中,并在30~70℃條件下反應(yīng)2~4h后加入50~300份水,1000±300r/min條件下攪拌30±10min得到固含量為40%~60%的非離子型水性環(huán)氧固化劑。上述步驟一中的反應(yīng)方程式為...