一種組合聚醚及由其制得的聚氨酯夾芯板的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種組合聚醚及由其制得的聚氨酯夾芯板。該組合聚醚由甲組分和乙組分組成，該甲組分包括：10～20份聚酯多元醇A、40～60份聚醚多元醇B、20～50份聚醚多元醇C、1～2份泡沫穩(wěn)定劑、0.5～1份開(kāi)孔劑、2.5～4份化學(xué)發(fā)泡劑、1～3份催化劑I、0.4～1份催化劑II、0.6～1.5份催化劑III、35～50份物理發(fā)泡劑、20～30份阻燃劑；所述乙組分為多苯基多亞甲基多異氰酸酯。該聚氨酯夾芯板由該組合聚醚制備得到。將本發(fā)明的組合聚醚用于聚氨酯夾芯板的連續(xù)式生產(chǎn)方式中，生產(chǎn)速率高，制得的板材整體密度低，密度分布均勻，制得的板材泡沫細(xì)膩、無(wú)開(kāi)裂、尺寸穩(wěn)定性好、保溫性能優(yōu)良、吸音減噪。
【專利說(shuō)明】-種組合聚離及由其制得的聚氨醒夾芯板

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種組合聚離及由其制得的聚氨醋夾芯板。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚氨醋硬質(zhì)泡沫塑料廣泛用于建筑、交通運(yùn)輸、冰箱冰柜、石油化工管道、航空軍 用等諸多方面做隔熱材料和結(jié)構(gòu)材料。隨著聚氨醋硬泡板材事業(yè)的不斷發(fā)展推進(jìn)，市場(chǎng)對(duì) 于聚氨醋硬泡板材組合料的需求也越來(lái)越大。
[0003] 目前板材生產(chǎn)方式主要分間歇式和連續(xù)式兩種，由于間歇板生產(chǎn)效率較低，連續(xù) 式生產(chǎn)工藝生產(chǎn)效率高，越來(lái)越多的企業(yè)選擇連續(xù)式生產(chǎn)工藝來(lái)生產(chǎn)聚氨醋夾芯板，同時(shí) 伴隨著市場(chǎng)的推廣，聚氨醋夾芯板的應(yīng)用也越來(lái)越廣泛：冷庫(kù)拼裝、建筑外墻保溫、工廠廠 房建造等。由于彩鋼板型聚氨醋夾芯板外觀美麗大方，根據(jù)不同需要選用不同顏色，壓制不 同花紋，個(gè)性化選擇多，安裝方便快速，兼顧保溫隔熱、吸音減噪等特點(diǎn)，在新建工業(yè)廠房中 替代水泥±建的應(yīng)用也日漸廣泛。目前的連續(xù)式夾芯板板芯密度控制在40?45kg/m 3,而 板材的生產(chǎn)速度也僅能控制在4?5m/min，由于連續(xù)線一般投資額大，工藝控制復(fù)雜。如何 在保證板材質(zhì)量的同時(shí)降低板材密度，或者提高生產(chǎn)速度W提升對(duì)于連續(xù)生產(chǎn)線的利用效 率，對(duì)提高競(jìng)爭(zhēng)力產(chǎn)生積極的作用，是一個(gè)亟待解決的問(wèn)題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有聚氨醋夾芯板的連續(xù)式生產(chǎn)方式的生產(chǎn) 速率不夠高，生產(chǎn)的聚氨醋夾芯板的板材整體密度高，密度分布不夠均勻的現(xiàn)狀，而提供一 種連續(xù)式生產(chǎn)聚氨醋夾芯板用的組合聚離及由其制得的聚氨醋夾芯板。將本發(fā)明的組合聚 離用于聚氨醋夾芯板的連續(xù)式生產(chǎn)方式中，生產(chǎn)速率高，可達(dá)到8?12m/min，制得的板材 整體密度低，密度分布均勻，本發(fā)明制得的板材泡沫細(xì)膩、無(wú)開(kāi)裂、尺寸穩(wěn)定性好（收縮率 《2% )、保溫性能優(yōu)良、吸音減噪。
[0005] 本發(fā)明通過(guò)W下技術(shù)方案來(lái)解決上述技術(shù)問(wèn)題。
[0006] 本發(fā)明提供的技術(shù)方案之一是：
[0007] -種組合聚離，所述組合聚離用于聚氨醋夾芯板的連續(xù)式生產(chǎn)工藝，所述組合聚 離由重量比為100 : 100?110的甲組分和己組分組成，所述甲組分包括W下重量份數(shù)的 原料；10?20份聚醋多元醇A、40?60份聚離多元醇B、20?50份聚離多元醇C、1?2份 泡沫穩(wěn)定劑、0. 5?1份開(kāi)孔劑、2. 5?4份化學(xué)發(fā)泡劑、1?3份催化劑I、0. 4?1份催化 劑II、0. 6?1. 5份催化劑111、35?50份物理發(fā)泡劑、20?30份阻燃劑；所述己組分為 多苯基多亞甲基多異氯酸醋；
[0008] 其中，聚醋多元醇A、聚離多元醇B和聚離多元醇C的總重量份數(shù)為100份；所述 的聚醋多元醇A滿足下述指標(biāo)：官能度為2,輕值為190?200m巧0H/g，25°C下的粘度為 1200?2500mpa ? S ;所述的聚離多元醇B是W藏糖為起始劑的聚離多元醇，所述聚離多元 醇B滿足下述指標(biāo)；輕值為430?470m巧OH/g，25C下的粘度為17250-17750mPa ? S ;所述 的聚離多元醇c是w藏糖為起始劑的聚離多元醇，所述聚離多元醇C滿足下述指標(biāo)；輕值為 370 ?390m巧0H/g，25°C下的粘度為 10000 ?llOOOmPa ? S ;
[0009] 所述催化劑I為胺類凝膠型催化劑，所述催化劑II為胺類H聚催化劑和/或金屬 H聚催化劑，所述催化劑III胺類凝膠型催化劑。
[0010] 本發(fā)明中，所述的泡沫穩(wěn)定劑為本領(lǐng)域常規(guī)所述，即常規(guī)的應(yīng)用于聚氨醋硬泡領(lǐng) 域的娃焼類表面活性劑和/或非娃焼類表面活性劑，較佳地為空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)的產(chǎn) 品編號(hào)為DC-193、LK-221、LK665和邁圖高新材料公司生產(chǎn)的產(chǎn)品編號(hào)為L(zhǎng)6860的泡沫穩(wěn)定 劑中的一種或幾種。
[0011] 本發(fā)明中，所述的開(kāi)孔劑為本領(lǐng)域常規(guī)所述，即常規(guī)的應(yīng)用于聚氨醋硬泡領(lǐng)域的 開(kāi)孔劑，較佳地為贏創(chuàng)德固賽公司生產(chǎn)的產(chǎn)品編號(hào)為0-501的開(kāi)孔劑。
[0012] 本發(fā)明中，所述的化學(xué)發(fā)泡劑可為本領(lǐng)域常規(guī)使用的化學(xué)發(fā)泡劑，較佳地為水，更 佳地為去離子水。
[0013] 本發(fā)明中，所述的催化劑I、所述的催化劑II和所述的催化劑HI分別獨(dú)立地可為 本領(lǐng)域常規(guī)使用的胺類或金屬類催化劑。所述催化劑I較佳地為二甲基環(huán)己胺和/或復(fù)合 胺類催化劑，如空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)的產(chǎn)品編號(hào)為BX405、PT306等產(chǎn)品；所述催化劑II 較佳地選自1，3,5-H (二甲氨基丙基）-六氨H嗦和異辛酸鐘的一縮二己二醇溶液中的一 種或幾種，此外還可W選自延遲型H聚催化劑，所述延遲型H聚催化劑為本領(lǐng)域常規(guī)所述， 如空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)的產(chǎn)品編號(hào)為T(mén)MR-2的延遲型H聚催化劑；所述催化劑III較佳 地為N，N-二甲基予胺炬DMA)。
[0014] 本發(fā)明中，所述的物理發(fā)泡劑可為本領(lǐng)域常規(guī)使用的物理發(fā)泡劑，所述物理發(fā)泡 劑較佳地選自氨化氣氯姪（HCFC)類發(fā)泡劑和氨化氣焼姪（HFC)類發(fā)泡劑中的一種或多種， 更佳地選自HFC-245fa、HFC-365mfc和HFC-227ea中的一種或幾種。
[0015] 本發(fā)明中，所述的阻燃劑種類不受限制，其可W是本領(lǐng)域用于制造聚氨醋的常規(guī) 阻燃劑，較佳地選自H (2-氯己基）磯酸醋（TCE巧、H (氯異丙基）磯酸醋（TCP巧、磯酸H 己醋（TE巧和己基麟酸二己醋值邸巧中的一種或幾種。
[0016] 本發(fā)明中，所述的己組分為多苯基多亞甲基多異氯酸醋（PAPI)，又稱聚合MDI，俗 稱粗MDI。所述的粗MDI常規(guī)市售可得，如煙臺(tái)萬(wàn)華聚氨醋股份有限公司生產(chǎn)的異氯酸醋 PM200、拜耳材料科技（中國(guó)）有限公司生產(chǎn)的異氯酸醋44V20、己斯夫炬AS巧公司生產(chǎn)的 異氯酸醋M20S、日本聚氨醋工業(yè)株式會(huì)社（NPU)生產(chǎn)的異氯酸醋MR200和亨斯邁公司生產(chǎn) 的異氯酸醋5005等均可用于本發(fā)明。本發(fā)明更優(yōu)選煙臺(tái)萬(wàn)華聚氨醋股份有限公司生產(chǎn)的 異氯酸醋PM200。
[0017] 本發(fā)明提供的技術(shù)方案之二是：
[0018] 一種聚氨醋夾芯板的制備方法，所述聚氨醋夾芯板由如前所述的組合聚離制備得 至IJ，所述制備方法包括如下步驟：
[0019] (1)甲組分的制備：將所述聚醋多元醇A、所述聚離多元醇B、所述聚離多元醇C、所 述泡沫穩(wěn)定劑、所述開(kāi)孔劑、所述化學(xué)發(fā)泡劑、所述催化劑、所述物理發(fā)泡劑和所述阻燃劑 按照配方重量投入不鎊鋼反應(yīng)蓋中，常溫?cái)埌杌旌?0?60min，得到所述甲組分；
[0020] (2)將所述甲組分和所述己組分W甲組分：己組分=100 : 100?110的重量配 比，按照常規(guī)的聚氨醋夾芯板的連續(xù)式生產(chǎn)工藝進(jìn)行發(fā)泡、成型、熟化，即得。
[0021] 本發(fā)明中，所述連續(xù)式生產(chǎn)工藝的工藝參數(shù)較佳地為：夾芯板面材選用彩鋼板，甲 組分和己組分的溫度控制在20?25C，甲組分：己組分= 100 : 105,控制層壓機(jī)溫度為 35?45C，切割后常溫熟化24小時(shí)W上，熟化溫度為25?3(TC，熟化時(shí)間48?72小時(shí)。
[0022] 本發(fā)明提供的技術(shù)方案之H是；一種由如前所述的制備方法制備得到的聚氨醋夾 芯板。
[0023] 采用本發(fā)明的組合聚離生產(chǎn)的聚氨醋夾芯板，無(wú)開(kāi)裂、收縮，整體投料密度處于 28?35kg/m 3,生產(chǎn)速度為8?12m/min，板材形變《2 %，吸水率《3%，性能穩(wěn)定，阻燃離 火自媳，板材復(fù)合B2級(jí)，并具有一定的吸音減噪作用。
[0024] 在符合本領(lǐng)域常識(shí)的基礎(chǔ)上，上述各優(yōu)選條件，可任意組合，即得本發(fā)明各較佳實(shí) 例。
[0025] 本發(fā)明所用試劑和原料均市售可得。
[0026] 本發(fā)明的積極進(jìn)步效果在于：
[0027] 1、目前連續(xù)板生產(chǎn)的速度一般在4?5m/min，對(duì)于10cm及更厚的連續(xù)板，則生產(chǎn) 速度更慢。本發(fā)明的組合聚離用于聚氨醋夾芯板的連續(xù)式生產(chǎn)工藝，極大地提高了生產(chǎn)速 度，可達(dá)到8?12m/min，從而使生產(chǎn)效率有了很大提升，也使連續(xù)生產(chǎn)線設(shè)備的利用率有 了大帖提局。
[0028] 2、本發(fā)明通過(guò)引入特殊助劑，控制泡沫閉孔率，解決了聚氨醋硬泡連續(xù)板密度低 時(shí)容易變形收縮的問(wèn)題。在保證了泡沫的阻燃性能、強(qiáng)度、導(dǎo)熱系數(shù)等各項(xiàng)性能的條件下， 使得板材密度相比現(xiàn)有技術(shù)有了明顯的降低，直接降低了聚氨醋連續(xù)板的成本，極大的提 升了聚氨醋連續(xù)板的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
[0029] 3、本發(fā)明生產(chǎn)的聚氨醋夾芯板，無(wú)開(kāi)裂、收縮，整體投料密度處于28?35kg/m3,板 材形變《2%，吸水率《3%，尺寸穩(wěn)定性好（收縮率《2% )，阻燃離火自媳，板材復(fù)合B2 級(jí)，保溫性能優(yōu)良，并具有一定的吸音減噪作用。
[0030] 4、本發(fā)明中，當(dāng)物理發(fā)泡劑選用HFC-365mfc、HFC-245化時(shí)可生產(chǎn)綠色環(huán)保無(wú)氣 的環(huán)境友好型板材，具有極好的市場(chǎng)前景。

【具體實(shí)施方式】
[0031] 下面通過(guò)實(shí)施例的方式進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí) 施例范圍之中。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，按照常規(guī)方法和條件，或按照商 品說(shuō)明書(shū)選擇。
[0032] 下述實(shí)施例中，所使用原料的來(lái)源為：
[0033] 聚醋多元醇DM2003,北京東方美龍化工科技有限公司生產(chǎn)；
[0034] 聚離多元醇YD-8315,河北亞?wèn)|化工集團(tuán)有限公司生產(chǎn)；
[00巧]聚離多元醇8238,句容寧武新材料發(fā)展有限公司生產(chǎn)；
[0036] 聚離多元醇SU-450L山東藍(lán)星東大化工責(zé)任有限公司；
[0037] 聚離多元醇4110,句容寧武新材料發(fā)展有限公司；
[0038] 聚醋多元醇PS-3152,南京金陵斯泰潘化學(xué)有限公司；
[0039] 表面活性劑DC193,空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)；
[0040] 表面活性劑LK665,空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)；
[0041] 表面活性劑心6860,邁圖高新材料集團(tuán)；
[0042] 表面活性劑B8532,贏創(chuàng)特種化學(xué)（上海）有限公司；
[0043] 開(kāi)孔劑0-501，贏創(chuàng)特種化學(xué)（上海）有限公司；
[0044] 催化劑I DMCHA，空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)；
[0045] 催化劑IIPC-41，空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)；
[0046] 催化劑II TMR-2,揚(yáng)州市大江化工實(shí)業(yè)有限公司；
[0047] 催化劑II K-15,揚(yáng)州市大江化工實(shí)業(yè)有限公司；
[0048] 催化劑III BDMA，空氣化工產(chǎn)品公司生產(chǎn)；
[0049] 阻燃劑TCPP，江蘇雅克科技股份有限公司；
[0050] 阻燃劑TCEP，江蘇雅克科技股份有限公司；
[0051] 阻燃劑TEP，江蘇雅克科技股份有限公司；
[0052] 阻燃劑DEEP,江蘇雅克科技股份有限公司；
[0053] 物理發(fā)泡劑HFC-245fa，霍尼韋爾特性材料和技術(shù)集團(tuán)；
[0054] 物理發(fā)泡劑HFC-365mfc/HFC-227ea (93:7)，索爾維（化工）上海有限公司；
[00巧]物理發(fā)泡劑HCFC-14化，浙江H美化工股份有限公司；
[0056] 異氯酸醋PM-200,煙臺(tái)萬(wàn)華聚氨醋股份有限公司生產(chǎn)。
[0057] 實(shí)施例1?5及對(duì)比例1
[0058] 表1為實(shí)施例1?7的組合聚離的原料配方表，表2為對(duì)比例1的組合聚離的原 料配方表，表中各數(shù)值均為重量份數(shù)。各實(shí)施例W及對(duì)比例1中，將除異氯酸醋W外的組分 混合均勻，即得甲組分，異氯酸醋PM200為己組分。
[0059] 表 1
[0060]

【權(quán)利要求】
1. 一種組合聚醚，所述組合聚醚用于聚氨酯夾芯板的連續(xù)式生產(chǎn)工藝，其特征在于，所 述組合聚醚由重量比為100 : 100?110的甲組分和乙組分組成，所述甲組分包括以下重 量份數(shù)的原料：10?20份聚酯多元醇A、40?60份聚醚多元醇B、20?50份聚醚多元醇 C、1?2份泡沫穩(wěn)定劑、0. 5?1份開(kāi)孔劑、2. 5?4份化學(xué)發(fā)泡劑、1?3份催化劑I、0. 4? 1份催化劑II、0. 6?1. 5份催化劑111、35?50份物理發(fā)泡劑、20?30份阻燃劑；所述乙 組分為多苯基多亞甲基多異氰酸酯； 其中，聚酯多元醇A、聚醚多元醇B和聚醚多元醇C的總重量份數(shù)為100份；所述的聚 酯多元醇A滿足下述指標(biāo)：官能度為2,羥值為190?200mgK0H/g，25°C下的粘度為1200? 2500mpa *s ;所述的聚醚多元醇B是以蔗糖為起始劑的聚醚多元醇，所述聚醚多元醇B滿足 下述指標(biāo)：羥值為430?470mgK0H/g，25°C下的粘度為17250-17750mPa ? s ;所述的聚醚多 元醇C是以蔗糖為起始劑的聚醚多元醇，所述聚醚多元醇C滿足下述指標(biāo)：羥值為370? 390mgK0H/g，25°C下的粘度為 10000 ?llOOOmPa ? s ; 所述催化劑I為胺類凝膠型催化劑，所述催化劑II為胺類三聚催化劑和/或金屬三聚 催化劑，所述催化劑III為胺類凝膠型催化劑。
2. 如權(quán)利要求1所述的組合聚醚，其特征在于，所述的泡沫穩(wěn)定劑為空氣化工產(chǎn)品公 司生產(chǎn)的產(chǎn)品編號(hào)為DC-193、LK-221、LK665和邁圖高新材料公司生產(chǎn)的產(chǎn)品編號(hào)為L(zhǎng)6860 的泡沫穩(wěn)定劑中的一種或幾種。
3. 如權(quán)利要求1所述的組合聚醚，其特征在于，所述的開(kāi)孔劑為贏創(chuàng)德固賽公司生產(chǎn) 的產(chǎn)品編號(hào)為0-501的開(kāi)孔劑；和/或， 所述的化學(xué)發(fā)泡劑為水，更佳地為去離子水。
4. 如權(quán)利要求1所述的組合聚醚，其特征在于，所述的催化劑I為二甲基環(huán)己胺和/或 復(fù)合胺類催化劑；所述的催化劑II選自1，3, 5-三（二甲氨基丙基）-六氫三嗪和異辛酸鉀 的一縮二乙二醇溶液中的一種或幾種；所述催化劑III為N，N-二甲基芐胺。
5. 如權(quán)利要求1所述的組合聚醚，其特征在于，所述物理發(fā)泡劑選自氫化氟氯烴類發(fā) 泡劑和氫化氟烷烴類發(fā)泡劑中的一種或多種。
6. 如權(quán)利要求5所述的組合聚醚，其特征在于，所述物理發(fā)泡劑選自HFC-245fa、 HFC-365mfc和HFC-227ea中的一種或幾種。
7. 如權(quán)利要求1所述的組合聚醚，其特征在于，所述的阻燃劑選自三（2-氯乙基）磷酸 酯、三（氯異丙基）磷酸酯、磷酸三乙酯和乙基膦酸二乙酯中的一種或幾種。
8. -種聚氨酯夾芯板的制備方法，其特征在于，所述聚氨酯夾芯板由如權(quán)利要求1?7 任一項(xiàng)所述的組合聚醚制備得到，所述制備方法包括如下步驟： (1) 甲組分的制備：將所述聚酯多元醇A、所述聚醚多元醇B、所述聚醚多元醇C、所述泡 沫穩(wěn)定劑、所述開(kāi)孔劑、所述化學(xué)發(fā)泡劑、所述催化劑、所述物理發(fā)泡劑和所述阻燃劑按照 配方重量投入不銹鋼反應(yīng)釜中，常溫?cái)嚢杌旌?0?60min，得到所述甲組分； (2) 將所述甲組分和所述乙組分以甲組分：乙組分= 100 : 100?110的重量配比，按 照常規(guī)的聚氨酯夾芯板的連續(xù)式生產(chǎn)工藝進(jìn)行發(fā)泡、成型、熟化，即得。
9. 如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述連續(xù)式生產(chǎn)工藝的工藝參數(shù)為： 夾芯板面材選用彩鋼板，甲組分和乙組分的溫度控制在20?25°C，甲組分：乙組分= 100 : 105,控制層壓機(jī)溫度為35?45°C，切割后常溫熟化24小時(shí)以上，熟化溫度為25? 30°C，熟化時(shí)間48?72小時(shí)。
10. -種由權(quán)利要求8或9所述的制備方法制得的聚氨酯夾芯板。
【文檔編號(hào)】C08G18/42GK104448230SQ201410856929
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月29日
【發(fā)明者】賈雪芹, 倪軍, 許鳳華, 邵靜 申請(qǐng)人:上海東大化學(xué)有限公司