相關(guān)申請的交叉引用0001本申請要求2013年10月17日提交的美國臨時(shí)專利申請61/892,405的權(quán)益，所述臨時(shí)專利申請的全部內(nèi)容以引用的方式并入本文中。0002本發(fā)明涉及氣體的微生物發(fā)酵領(lǐng)域，特別是涉及在氣態(tài)底物的厭氧發(fā)酵中利用二氧化碳的新型工藝。
背景技術(shù)：
：0003乙醇正迅速成為全球主要的富氫液體運(yùn)輸燃料。2013年，僅美國的乙醇消費(fèi)量據(jù)估計(jì)為131.8億加侖。由于歐洲、日本、美國和多個(gè)發(fā)展中國家對乙醇的需求增長，也已經(jīng)預(yù)計(jì)燃料乙醇工業(yè)的全球市場在未來會急劇增長。0004例如，在美國，乙醇被用于生產(chǎn)e10(含有10％乙醇的汽油混合物)。在e10摻合物中，乙醇組分充當(dāng)補(bǔ)氧劑(oxygenatingagent)，從而提高燃燒效率并降低空氣污染物的產(chǎn)生。在巴西，乙醇作為汽油中摻合的補(bǔ)氧劑以及單獨(dú)作為純?nèi)剂蠞M足了約30％的運(yùn)輸燃料需求。此外，在歐洲，圍繞溫室氣體(ghg)排放后果的環(huán)境方面的關(guān)注已促使歐盟(eu)對其成員國制訂了消費(fèi)可持續(xù)運(yùn)輸燃料例如生物質(zhì)源乙醇的強(qiáng)制性目標(biāo)。0005絕大多數(shù)燃料乙醇通過傳統(tǒng)的基于酵母的發(fā)酵工藝生產(chǎn)，所述工藝使用作物來源的碳水化合物(例如從甘蔗提取的蔗糖或從谷物提取的淀粉)作為主要碳源。然而，這些碳水化合物原料的成本受其作為人類糧食或動物飼料的價(jià)格影響，同時(shí)種植產(chǎn)淀粉或產(chǎn)蔗糖作物用于生產(chǎn)乙醇并非在所有地域都是經(jīng)濟(jì)上可持續(xù)的。因此，需要開發(fā)將低成本和/或更豐富的碳資源轉(zhuǎn)化成燃料乙醇的技術(shù)。0006催化工藝可用于將主要由co和/或co2和h2組成的氣體轉(zhuǎn)化為多種燃料和化學(xué)品。也可以用微生物將這些氣體轉(zhuǎn)化為燃料和化學(xué)品。這些生物工藝雖然通常比化學(xué)反應(yīng)慢，但與催化工藝相比具有多種優(yōu)勢，包括更高的特異性、更高的產(chǎn)率、更低的能量成本和更大的耐毒性。0007微生物以co作為唯一碳源生長的能力于1903年首次被發(fā)現(xiàn)。這后來被確定為采用自養(yǎng)生長的乙酰輔酶a(乙酰coa)生物化學(xué)途徑(也稱為woods-ljungdahl途徑和一氧化碳脫氫酶/乙酰輔酶a合成酶(codh/acs)途徑)的生物體的一種特性。已經(jīng)表明，大量的厭氧生物體，包括一氧化碳營養(yǎng)型生物體、光合作用生物體、產(chǎn)甲烷生物體和產(chǎn)乙酸生物體，都將co代謝成多種最終產(chǎn)物，即co2、h2、甲烷、正丁醇、乙酸鹽和乙醇。當(dāng)使用co作為唯一碳源時(shí)，所有此類生物體都產(chǎn)生至少兩種此類最終產(chǎn)物。0008已證實(shí)厭氧細(xì)菌(例如梭菌屬細(xì)菌)通過乙酰coa生物化學(xué)途徑從co、co2和h2生成乙醇。例如，從氣體生成乙醇的楊氏梭菌(clostridiumljungdahlii)的多種菌株在wo1998/00558、wo2000/068407、wo2002/008438、美國專利5,173,429、美國專利5,593,886和美國專利6,368,819中有所描述。此外已知細(xì)菌產(chǎn)乙醇梭菌(clostridiumautoethanogenum)從氣體生成乙醇(abrini,微生物年鑒(archmicrobiol),161:345-351,1994)。0009關(guān)于氣體發(fā)酵的研究已證實(shí)，co是被一氧化碳營養(yǎng)型微生物用于生產(chǎn)乙醇的主要碳源，而co2在很大程度上未被微生物利用。因此，強(qiáng)烈需要將氣態(tài)底物中的一部分co2轉(zhuǎn)化成有用的產(chǎn)品如醇和/或酸的改進(jìn)的氣體發(fā)酵工藝。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：0010本發(fā)明提供通過向?qū)鈶B(tài)底物中的至少一部分co2轉(zhuǎn)化成一種或多種產(chǎn)物的細(xì)菌培養(yǎng)物提供包含h2和co2的氣態(tài)底物來改進(jìn)氣體發(fā)酵中的碳捕捉的工藝。本發(fā)明還提供通過向?qū)鈶B(tài)底物中的至少一部分co2轉(zhuǎn)化成一種或多種產(chǎn)物的細(xì)菌培養(yǎng)物提供包含h2和co2的氣態(tài)底物來進(jìn)行氣體發(fā)酵以產(chǎn)生一種或多種產(chǎn)物的方法。理想的是，培養(yǎng)物所消耗的co2量超過或等于培養(yǎng)物所產(chǎn)生的co2量。0011除了h2和co2之外，所述氣態(tài)底物還可包含co。氣態(tài)底物中的組分氣體的比率(例如，h2:co2或h2:co2:co)可改變。另外，氣態(tài)底物中的組分氣體的攝取或特異性攝取的比率(例如，h2:co2)可改變。在一個(gè)實(shí)施方案中，培養(yǎng)物對h2的特異性攝取超過培養(yǎng)物對co的特異性攝取。0012發(fā)酵產(chǎn)物可包括例如醇和/或酸。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述產(chǎn)物包含乙醇、乙酸鹽和2,3-丁二醇中的一種或多種。0013所述細(xì)菌可以是能夠使包含h2、co2和/或co的氣態(tài)底物發(fā)酵的任何細(xì)菌。所述細(xì)菌可以是一氧化碳營養(yǎng)型的，例如源自梭菌(clostridium)、穆爾氏菌(moorella)、產(chǎn)醋桿菌(oxobacter)、消化鏈球菌(peptostreptococcus)、醋酸桿菌(acetobacterium)、真桿菌(eubacterium)或丁酸桿菌(butyribacterium)中的一種或多種的細(xì)菌。特別地，所述細(xì)菌可包含產(chǎn)乙醇梭菌或楊氏梭菌，例如以dsmz保藏號dsm23693保存的產(chǎn)乙醇梭菌或源自其的細(xì)菌。0014所述工藝或方法還可包括回收一種或多種產(chǎn)物。附圖說明0015圖1是示出第一反應(yīng)器中所含的培養(yǎng)物對co、co2和h2的攝取的變化響應(yīng)于進(jìn)料氣體組成的變化的圖。0016圖2是示出第二反應(yīng)器中所含的培養(yǎng)物對co、co2和h2的攝取的變化響應(yīng)于進(jìn)料氣體組成的變化的圖。0017圖3是示出第三反應(yīng)器中所含的培養(yǎng)物對co、co2和h2的攝取的變化響應(yīng)于進(jìn)料氣體組成的變化的圖。0018圖4是示出第三反應(yīng)器中所含的培養(yǎng)物對co、co2和h2的攝取的變化響應(yīng)于進(jìn)料氣體組成的變化的圖。0019圖5是示出培養(yǎng)物對co2的凈消耗的圖。0020圖6是示出發(fā)酵培養(yǎng)的代謝產(chǎn)物的圖。0021圖7是示出反應(yīng)的h2/co比率對產(chǎn)物產(chǎn)生的影響的圖。具體實(shí)施方式0022本發(fā)明提供通過向?qū)鈶B(tài)底物中的至少一部分co2轉(zhuǎn)化成一種或多種產(chǎn)物的細(xì)菌培養(yǎng)物提供包含h2和co2的氣態(tài)底物來改進(jìn)氣體發(fā)酵中的碳捕捉的工藝。本發(fā)明還提供通過向?qū)鈶B(tài)底物中的至少一部分co2轉(zhuǎn)化成一種或多種產(chǎn)物的細(xì)菌培養(yǎng)物提供包含h2和co2的氣態(tài)底物來進(jìn)行氣體發(fā)酵以產(chǎn)生一種或多種產(chǎn)物的方法。0023厭氧細(xì)菌已經(jīng)被證實(shí)通過乙?；?coa生物化學(xué)途徑從h2和co產(chǎn)生乙醇和乙酸鹽，所述生物化學(xué)途徑可能涉及多個(gè)不同的反應(yīng)，這取決于反應(yīng)條件以及底物和產(chǎn)物的濃度。例如，可從h2和co的1:1攝取產(chǎn)生乙酸鹽：2co+2h2→ch3cooh?？蓮膆2和co的1:1攝取產(chǎn)生乙醇和co2：3co+3h2→ch3ch2oh+co2?？蓮膆2和co的2:1攝取產(chǎn)生乙醇：2co+4h2→ch3ch2oh+h2o。可從co而無h2的消耗產(chǎn)生乙酸鹽：4co+2h2o→ch3cooh+2co2。可從co而無h2的消耗產(chǎn)生乙醇：6co+3h2o→ch3ch2oh+4co2。0024另外，厭氧細(xì)菌可利用co2來生成產(chǎn)物。例如，可從h2和co2的2:1攝取形成乙酸鹽：2co2+4h2→ch3cooh+2h2o?？蓮膆2和co2的3:1攝取形成乙醇：2co2+6h2→ch3ch2oh+3h2o。0025生成co2的反應(yīng)，例如涉及co和h2的特異性攝取的那些，并且可組合消耗co2的反應(yīng)以平衡至零凈co2流量：0026理想的是，培養(yǎng)物所消耗的co2量超過或等于培養(yǎng)物所產(chǎn)生的co2量。換句話說，發(fā)酵可導(dǎo)致凈碳捕捉。0027氣態(tài)底物(“氣體”或“進(jìn)料氣體”或“發(fā)酵氣體”或“底物”)可以是含有被微生物用作發(fā)酵中的碳和/或能量源的化合物或元素的任何氣體。所述氣態(tài)底物通常將含有顯著比例的h2、co2和/或co，并且可另外含有n2或其他氣體。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述氣態(tài)底物包含h2和co2，而沒有co。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述氣態(tài)底物包含h2、co2和co。在厭氧發(fā)酵中，所述氣態(tài)底物通常不含或基本上不含o2。0028氣態(tài)底物的組成可改變。特別是，氣態(tài)底物中的h2、co2和/或co的比率可改變。例如，氣態(tài)底物中的h2:co的比率可為至少0.1:1、至少0.5:1、至少1:1、至少1.5:1、至少2:1、至少3:1、至少5:1或至少10:1。氣態(tài)底物可包含例如5-40％co2、10-25％co2、20-50％co2或30-60％co2。氣態(tài)底物可包含co和co2，例如，比率為1:1。氣態(tài)底物中的co2量可為氣態(tài)底物中的co量的1.5-4倍。0029氣態(tài)底物可包含或被調(diào)節(jié)以包含過量h2。例如，氣態(tài)底物可包含約30-90％h2或約60-90％h2。氣態(tài)底物可含有相比于co2和co基本上更高體積的h2。例如，氣態(tài)底物中的h2:co2:co比率可為至少2:1:1、或至少3:1:1、或至少5:1:1。氣態(tài)底物中的h2量可為氣態(tài)底物中的co量的1.5-5倍。氣體流或氣體源可被補(bǔ)充以h2(或co2或co)以獲得具有所需組成的氣態(tài)底物。0030氣態(tài)底物可源自工業(yè)過程。特別是，氣態(tài)底物可以是由如下工業(yè)過程產(chǎn)生的廢氣，例如黑色金屬產(chǎn)品制造(例如，鋼鐵制造)、有色金屬產(chǎn)品制造、石油煉制、煤氣化、電力生產(chǎn)、炭黑生產(chǎn)、氨生產(chǎn)、甲醇生產(chǎn)或焦炭制造。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，氣態(tài)底物源自鋼鐵制造氣體。0031氣態(tài)底物可源自有機(jī)物質(zhì)如甲烷、乙烷、丙烷、煤、天然氣、原油、來自煉油廠的低價(jià)值殘余物(包括石油焦炭或石油焦)、固體生活垃圾或生物質(zhì)的氣化。生物質(zhì)包括在食品的提取和加工期間獲得的副產(chǎn)品，例如來自蔗糖的糖，或來自玉米或谷物的淀粉，或由林業(yè)產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生的非食品生物質(zhì)廢物。任何這些含碳材料可被氣化，即，與氧氣部分燃燒，產(chǎn)生合成氣體(合成氣)。合成氣通常主要包含co、h2和/或co2并且可另外含有一定量的甲烷、乙烯、乙烷或其他氣體。氣化器的操作條件可以被調(diào)節(jié)以提供具有所需組成的底物流，其用于發(fā)酵或與一種或多種其他流摻合以提供優(yōu)化或所需組成，以增加發(fā)酵過程中的醇生產(chǎn)率和/或總碳捕捉。0032氣態(tài)底物可源自變壓吸附(psa)系統(tǒng)。例如，除了來自甲烷蒸汽重整器中的水-氣變換反應(yīng)器的co和co2之外，psa尾氣可含有約10-12％的從甲烷蒸汽重整器進(jìn)入psa的h2。離開初級甲烷重整器的氣體中的co(在約3h2/co下)可使用水-氣變換反應(yīng)器(高溫和低溫)與水反應(yīng)以形成h2和co2。反應(yīng)條件可進(jìn)行定制以控制psa尾氣中存在的co量相對于psa尾氣中存在的co2量。也可能希望允許一些h2留在psa尾氣中，或?qū)2添加回psa尾氣，以達(dá)到所希望的h2/co/co2比率。例如，h2:co比率可為約2:1和/或h2:co2比率可為約3:1。通常，所述psa將得到非常高純度的h2產(chǎn)物。h2回收率主要受到進(jìn)料氣體壓力與尾氣壓力比率影響。在最小壓力下操作尾氣得到最高h(yuǎn)2回收率。由于尾氣通常被傳送到燃料氣體集氣器(被用于煉油廠中的任何地方)，因此它可能處在約15psig的壓力下。如果它在初級重整器中的專用燃燒器中燃燒，則它可能處在低至5psig的壓力下。如果使用psa尾氣作為發(fā)酵罐的進(jìn)料氣體源，則尾氣的壓力可被調(diào)節(jié)至30-45psig以避免氣體壓縮的需要。0033氣態(tài)底物可通過任何合適的導(dǎo)管裝置被整體或部分地引導(dǎo)至發(fā)酵。例如，管道或其他傳遞裝置可連接到煉鋼廠的廢氣煙囪以將至少一部分廢氣轉(zhuǎn)移到發(fā)酵系統(tǒng)?？墒褂靡粋€(gè)或多個(gè)風(fēng)扇來將至少一部分廢氣轉(zhuǎn)移到發(fā)酵系統(tǒng)中。雖然煉鋼廠可以適于基本上連續(xù)地生產(chǎn)鋼(和其后的廢氣)，但所述工藝的特定方面可能是間歇的。通常，鋼的脫碳是持續(xù)幾分鐘到幾個(gè)小時(shí)的批量過程。如果確定廢氣具有所希望的組成，則導(dǎo)管裝置可能適于將至少一部分廢氣轉(zhuǎn)移到發(fā)酵系統(tǒng)。0034可能需要在氣態(tài)底物被用于發(fā)酵中之前對其進(jìn)行過濾、凈化或以其他方式預(yù)處理以除去化學(xué)或物理雜質(zhì)或污染物。例如，源氣體可通過水或以其他方式過濾以除去微粒物質(zhì)、長鏈烴或焦油。然而，并不總是需要這種過濾或預(yù)處理。有時(shí)可能將未過濾、未處理的氣態(tài)底物直接提供至發(fā)酵培養(yǎng)物。0035氣態(tài)底物的組成可被改變以提高發(fā)酵效率、產(chǎn)品生產(chǎn)和/或總碳捕捉。特別是，氣態(tài)底物可被改變以通過組合或摻合來自兩個(gè)或更多個(gè)來源的流而含有較高或較低量的h2、co2和/或co。例如，包含高濃度的co2的流(例如來自煉鋼廠轉(zhuǎn)爐的廢氣)可與包含高濃度的h2和co的流(例如來自煉鋼廠焦?fàn)t的廢氣)組合或摻合。可選地或另外，包含co2的間歇流(例如來自煉鋼廠轉(zhuǎn)爐的廢氣流)可與包含co、co2和h2的基本上連續(xù)流(例如在氣化過程中產(chǎn)生的合成氣)組合或摻合。例如，由氣化器產(chǎn)生的流可能根據(jù)來自工業(yè)來源的co2的間隙生產(chǎn)而增加和/或降低，以維持具有所需或優(yōu)化的組成的基本上連續(xù)的底物流。0036所述底物流通常將是氣態(tài)的，但也可能是液態(tài)或固態(tài)。例如，co2可以液體形式或co2飽和液體形式提供到反應(yīng)器。舉例來說，可使用微泡分散發(fā)生器，例如hensirisak,應(yīng)用生物化學(xué)與生物技術(shù)(applbiochembiotechnol),101:211-227,2002中所述者。0037氣體發(fā)酵是使用氣態(tài)底物作為用于生產(chǎn)乙醇或其他產(chǎn)品或化學(xué)品的碳和/或能量源的代謝過程。如本文所用，術(shù)語“發(fā)酵”涵蓋所述過程的生長階段和產(chǎn)物生物合成階段。通過微生物、通常是細(xì)菌進(jìn)行氣體發(fā)酵。0038所述細(xì)菌可以是能夠使包含h2、co2和/或co的氣態(tài)底物發(fā)酵的任何細(xì)菌。所述細(xì)菌可以是一氧化碳營養(yǎng)型的，例如源自梭菌、穆爾氏菌、產(chǎn)醋桿菌、消化鏈球菌、醋酸桿菌、真桿菌或丁酸桿菌的細(xì)菌。特別是，所述細(xì)菌可能是產(chǎn)乙醇梭菌、楊氏梭菌、食一氧化碳梭菌(clostridiumcarboxidivorans)、德雷克氏梭菌(clostridiumdrakei)、糞味梭菌(clostridiumscatologenes)、醋酸梭菌(clostridiumaceticum)、蟻酸醋酸梭菌(clostridiumformicoaceticum)、大梭菌(clostridiummagnum)、食甲基丁酸桿菌(butyribacteriummethylotrphoicum)、伍氏醋酸桿菌(acetobacteriumwoodii)、巴奇嗜堿菌(alkalibaculumbacchi)、延長布勞特氏菌(blautiaproducta)、粘液真桿菌(eubacteriumlimosum)、熱醋穆爾氏菌(moorellathermoacetica)、卵形鼠孢菌(sporomusaovata)、銀醋鼠孢菌(sporomusasilvacetica)、球形鼠孢菌(sporomusasphaeroides)、普氏醋菌(oxobacterpfennigii)和凱伍熱厭氧菌(thermoanaerobacterkiuvi)。所述細(xì)菌也可以是源自任何前述屬或種的菌株。0039所述細(xì)菌可能源自一氧化碳營養(yǎng)型梭菌簇，其包含物種產(chǎn)乙醇梭菌、楊氏梭菌、拉格利梭菌(c.ragsdalei)和相關(guān)分離株。這些包括(但不限于)菌株產(chǎn)乙醇梭菌jai-1t(dsm10061)(abrini,微生物年鑒(archmicrobiol),161:345-351,1994)、產(chǎn)乙醇梭菌lbs1560(dsm19630)(wo2009/064200)、產(chǎn)乙醇梭菌lbs1561(dsm23693)、楊氏梭菌petct(dsm13528＝atcc55383)(tanner,國際系統(tǒng)細(xì)菌學(xué)雜志(intjsystbacteriol),43:232-236,1993)、楊氏梭菌eri-2(atcc55380)(美國專利5,593,886)、楊氏梭菌c-01(atcc55988)(美國專利6,368,819)、楊氏梭菌o-52(atcc55989)(美國專利6,368,819)、拉格利梭菌p11t(atccbaa-622)(wo2008/028055)、相關(guān)分離株如“科斯卡塔梭菌(c.coskatii)”(美國公開2011/0229947)和“梭菌屬”(berzin,應(yīng)用生物化學(xué)與生物技術(shù)(applbiochembiotechnol),167:338-347,2012)，或突變菌株如楊氏梭菌ota-1(tirado-acevedo,productionofbioethanolfromsynthesisgasusingclostridiumljungdahlii,博士論文,北卡羅萊納州立大學(xué)(northcarolinastateuniversity),2010)。這些菌株形成i簇菌株rrna內(nèi)的子簇，并且其16srrna基因的同一性大于99％，具有約30％的相似低gc含量。然而，dna-dna再結(jié)合和dna指紋實(shí)驗(yàn)表明，這些菌株屬于不同物種(wo2008/028055)。0040上文提及的簇的所有物種都具有類似的形態(tài)和尺寸(對數(shù)生長的細(xì)胞為0.5-0.7×3-5μm)，是嗜中溫的(最佳生長溫度是30-37℃)，并且是嚴(yán)格厭氧的(abrini,微生物年鑒(archmicrobiol),161:345-351,1994；tanner,國際系統(tǒng)細(xì)胞學(xué)雜志(intjsystbacteriol),43:232-236,1993；和wo2008/028055)。此外，它們都共有相同的主要系統(tǒng)發(fā)育特性，例如相同的ph范圍(ph4-7.5，其中最佳初始ph是5.5-6)，在含co氣體上的強(qiáng)烈自養(yǎng)生長具有相似的生長速率，和具有乙醇和乙酸作為主要發(fā)酵最終產(chǎn)物的類似代謝分布，和在特定條件下形成的少量的2,3-丁二醇和乳酸(abrini,微生物年鑒(archmicrobiol),161:345-351,1994；生物技術(shù)當(dāng)年述評(curropinbiotechnol),22:320-325,2011；tanner,國際系統(tǒng)細(xì)菌學(xué)雜志(intjsystbacteriol),43:232-236,1993；和wo2008/028055)。利用所有三種物種也觀測到吲哚產(chǎn)生。然而，物種在各種糖(例如鼠李糖、阿拉伯糖)、酸(例如葡糖酸鹽、檸檬酸鹽)、氨基酸(例如精氨酸、組氨酸)或其他底物(例如甜菜堿、丁醇)的底物利用上不同。此外，發(fā)現(xiàn)一些物種對某些維生素(例如硫胺素、生物素)具營養(yǎng)缺陷，而其他沒有。已發(fā)現(xiàn)負(fù)責(zé)氣體攝取的wood-ljungdahl途徑基因的組織和數(shù)目在所有物種中是相同的，但核酸和氨基酸序列不同(生物技術(shù)當(dāng)年述評(curropinbiotechnol),22:320-325,2011)。此外已經(jīng)在多種這些微生物中顯示羧酸還原成其相應(yīng)的醇(perez,生物技術(shù)與生物工程(biotechnolbioeng),110:1066-1077,2012)。因此這些特性對一種生物體如產(chǎn)乙醇梭菌或楊氏梭菌不具特異性，而是一氧化碳營養(yǎng)型乙醇合成梭菌的一般特性，并且可以預(yù)測在這些菌株之間機(jī)制類似地工作，但性能可能存在差異(perez,生物技術(shù)與生物工程(biotechnolbioeng),110:1066-1077,2012)。0041在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述細(xì)菌是產(chǎn)乙醇梭菌或楊氏梭菌。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述細(xì)菌是產(chǎn)乙醇梭菌，其具有以德國生物材料資源中心(germanresourcecentreforbiologicalmaterial)(dsmz)保藏號dsm10061或dsm23693保存的菌株的鑒別特征。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述細(xì)菌是以dsmz保藏號dsm10061或dsm23693保存的產(chǎn)乙醇梭菌，或源自以dsmz保藏號dsm10061或dsm23693保存的產(chǎn)乙醇梭菌的細(xì)菌。0042細(xì)菌培養(yǎng)物對氣態(tài)底物的攝取(“消耗”)和特異性攝取(“特異性消耗”)可改變。攝取通常以每單位時(shí)間(例如，天)的發(fā)酵液單位(例如，發(fā)酵液的l)消耗的組分氣體單位(例如，h2、co2或co的mmol)描述，例如mmol/l/d。培養(yǎng)物可能攝取例如至少1000mmol/l/d的h2、至少2000mmol/l/d的h2、至少4000mmol/l/d的h2或至少6000mmol/l/d的h2。另外，培養(yǎng)物可能攝取例如至少500mmol/l/d的co2、至少1000mmol/l/d的co2、至少2000mmol/l/d的co2或至少3000mmol/l/d的co2。特異性攝取通常以每單位時(shí)間(例如，分鐘)的微生物單位(例如，細(xì)菌細(xì)胞的克數(shù))消耗的組分氣體單位(例如，h2、co2或co的mmol)描述，例如mmol/g/min。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，培養(yǎng)物對h2的特異性攝取超過培養(yǎng)物對co的特異性攝取。例如，培養(yǎng)物對h2:co的特異性攝取比率可為至少1.1:1、至少1.4:1、至少1.6:1、至少2:1、至少3.1、至少5:1或至少10:1。0043當(dāng)發(fā)酵液中的乙醇和/或乙酸鹽濃度較高或至少高于特定閾值時(shí)，h2和/或co2攝取可能會被削弱。例如，當(dāng)乙酸鹽濃度超過約10g/l或約20g/l時(shí)，h2攝取可能會被削弱。為了降低h2攝取削弱程度，可從反應(yīng)器或發(fā)酵液連續(xù)地除去由細(xì)菌培養(yǎng)物產(chǎn)生的產(chǎn)物?？赡苄枰銐蚋叩募?xì)胞密度來達(dá)到培養(yǎng)物對h2的有效消耗。co2的攝取可能受到不良生物質(zhì)、氣體過度供應(yīng)、高乙醇濃度和/或污染物存在的抑制。0044細(xì)菌培養(yǎng)物可在向培養(yǎng)物提供足夠資源的任何液體營養(yǎng)培養(yǎng)基中生長。所述液體營養(yǎng)培養(yǎng)基可含有例如維生素、礦物質(zhì)和水。合適的液體營養(yǎng)培養(yǎng)基的實(shí)例是本領(lǐng)域中已知的，包括適合使乙醇或其他產(chǎn)物發(fā)酵的厭氧培養(yǎng)基(參見例如美國專利5,173,429、美國專利5,593,886和wo2002/08438)。0045所述細(xì)菌培養(yǎng)物可包含在反應(yīng)器(生物反應(yīng)器)中。所述反應(yīng)器可以是用于使細(xì)菌培養(yǎng)物生長的具有一個(gè)或多個(gè)容器和/或塔或管道排列的任何發(fā)酵裝置。所述反應(yīng)器可以是例如固定化細(xì)胞反應(yīng)器、氣升式反應(yīng)器、鼓泡塔反應(yīng)器(bcr)、循環(huán)式環(huán)流反應(yīng)器、膜反應(yīng)器如中空纖維膜生物反應(yīng)器(hfmbr)、連續(xù)流動攪拌槽反應(yīng)器(cstr)或噴淋床反應(yīng)器(tbr)。所述反應(yīng)器優(yōu)選適于接收包含h2、co2和/或co的氣態(tài)底物。所述反應(yīng)器可包含并聯(lián)或串聯(lián)的多個(gè)反應(yīng)器(階段)。例如，反應(yīng)器可包含培養(yǎng)細(xì)菌的第一生長反應(yīng)器；和第二發(fā)酵反應(yīng)器，可向所述第二發(fā)酵反應(yīng)器中饋入來自所述生長反應(yīng)器的發(fā)酵液并且可在其中產(chǎn)生大部分的發(fā)酵產(chǎn)物。0046以舉例的方式描述本發(fā)明的實(shí)施方案。然而，在一個(gè)實(shí)施方案中必要的特定步驟或階段可能在另一個(gè)實(shí)施方案中不是必要的。相反，包括在特定實(shí)施方案的描述中的步驟或階段可任選地有利地用在未明確提及它們的實(shí)施方案中。0047雖然關(guān)于可通過任何已知傳遞裝置穿過或圍繞發(fā)酵系統(tǒng)移動的任何類型的流廣泛描述了本發(fā)明，但在某些實(shí)施方案中，底物和/或廢氣流是氣態(tài)的。特定階段可通過合適的導(dǎo)管裝置耦合或可配置以接收或傳遞整個(gè)系統(tǒng)內(nèi)的流?？商峁┍没驂嚎s機(jī)來促進(jìn)流遞送至特定階段。此外，可使用壓縮機(jī)來增加提供至一個(gè)或多個(gè)階段的氣體的壓力。0048另外，本發(fā)明的系統(tǒng)或工藝可任選地包括用于調(diào)節(jié)和/或控制其他參數(shù)以改進(jìn)所述工藝的總效率的構(gòu)件?？稍谒鱿到y(tǒng)中并入一個(gè)或多個(gè)處理器以調(diào)節(jié)和/或控制所述工藝的特定參數(shù)。例如，所述系統(tǒng)可包括測定構(gòu)件來監(jiān)測底物和/或廢氣流的組成。另外，如果所述測定構(gòu)件測定所述流具有適合特定階段的組成，則特定實(shí)施方案可包括用于控制底物流向特定系統(tǒng)內(nèi)的特定階段或元件的遞送的構(gòu)件。例如，在氣態(tài)底物流含有可能對發(fā)酵反應(yīng)有害的低水平的co2或h2或高水平的o2的情況下，所述底物流可被轉(zhuǎn)移遠(yuǎn)離生物反應(yīng)器。所述系統(tǒng)還可包括用于監(jiān)測和控制底物流的終點(diǎn)和/或流速的構(gòu)件，以使得具有所需或合適組成的流可遞送至特定階段。0049此外，可能需要在所述工藝的一個(gè)或多個(gè)階段之前或期間加熱或冷卻特定系統(tǒng)組件或底物流。在這樣的情況下，可使用任何已知加熱或冷卻構(gòu)件。例如，可使用熱交換器來加熱或冷卻底物流。0050可監(jiān)測并調(diào)節(jié)反應(yīng)條件以優(yōu)化反應(yīng)器中的細(xì)菌生長速率和/或產(chǎn)物產(chǎn)生。發(fā)酵應(yīng)理想地在適于發(fā)生所需發(fā)酵(例如，co2發(fā)酵成醇)的條件下進(jìn)行。這樣的反應(yīng)條件包括壓力、溫度、氣體流速、液體流速、培養(yǎng)基ph、培養(yǎng)基氧化還原電位、攪拌速率(如果使用連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器的話)、接種物水平、底物濃度(以確保液相中的h2、co2和/或co不會變成限制)和產(chǎn)物濃度(以避免產(chǎn)物抑制)。0051培養(yǎng)厭氧細(xì)菌的一般方法是本領(lǐng)域中眾所周知的。示例性技術(shù)提供于：(i)klasson,資源、保護(hù)與重復(fù)利用(resourconservrecycl),5:145-165,1991；(ii)klasson,燃料(fuel),70:605-614,1991；(iii)klasson,酶與微生物技術(shù)(enzymemicrobialtechnol),14:602-608,1992；(iv)vega,生物技術(shù)與生物工程(biotechbioeng),34:785-793,1989；(vi)vega,生物技術(shù)與生物工程(biotechbioeng),34:774-784,1989；(vii)vega,資源、保護(hù)與重復(fù)利用(resourconservrecycl),3:149-160,1990。此外，從氣態(tài)底物產(chǎn)生乙醇和其他醇的工藝是本領(lǐng)域中眾所周知的。示例性工藝包括例如wo2007/117157、wo2008/115080、美國專利6,340,581、美國專利6,136,577、美國專利5,593,886、美國專利5,807,722和美國專利5,821,111中描述的那些。0052可按需要調(diào)節(jié)反應(yīng)器的內(nèi)含物的ph?？紤]到所用的液體營養(yǎng)培養(yǎng)基和細(xì)菌，適當(dāng)ph將取決于特定發(fā)酵反應(yīng)所需的條件。在涉及通過產(chǎn)乙醇梭菌使含有h2、co2和co的氣態(tài)底物發(fā)酵的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，可將ph調(diào)節(jié)至約4.5至6.5，最優(yōu)選調(diào)節(jié)至約5至5.5。其他實(shí)例包括使用熱醋穆爾氏菌來生產(chǎn)乙酸的ph5.5至6.5，使用丙酮丁醇梭菌(clostridiumacetobutylicum)來生產(chǎn)丁醇的ph4.5至6.5，和使用生氫氧化碳嗜熱菌(carboxydothermushygrogenaformans)來生產(chǎn)氫氣的ph7。用于調(diào)節(jié)和維持反應(yīng)器的ph的手段是本領(lǐng)域中眾所周知的。這樣的手段可包括使用堿水溶液如naoh或nh4oh，和酸水溶液如h2so4。0053優(yōu)選地，反應(yīng)器被配置以提供足夠的質(zhì)量傳遞以允許細(xì)菌接近氣態(tài)底物，特別是氣態(tài)底物中的h2。長的氣體滯留時(shí)間產(chǎn)生細(xì)菌的高氣體攝取。在特定實(shí)施方案中，反應(yīng)器是包含提升器區(qū)段和下導(dǎo)管區(qū)段的循環(huán)式環(huán)流反應(yīng)器，氣態(tài)底物和液體營養(yǎng)培養(yǎng)基循環(huán)通過所述反應(yīng)器。所述反應(yīng)器可另外包括廣泛多種可提供有效質(zhì)量傳遞的合適的氣體/液體接觸模塊。接觸模塊可提供允許氣體和液體沿著設(shè)定流動路徑充分混合的獨(dú)特幾何環(huán)境，從而造成夾帶的氣體更均勻地溶解在液體中。舉例來說，這種接觸模塊可包括(但不限于)結(jié)構(gòu)化波紋金屬填料、散堆填料、篩板和/或靜態(tài)混合器的基體。0054可控制氣態(tài)底物向細(xì)菌培養(yǎng)物的質(zhì)量傳遞速率，以使得在最佳供應(yīng)速率下或接近最佳供應(yīng)速率向細(xì)菌培養(yǎng)物供應(yīng)氣態(tài)底物?？赏ㄟ^控制氣態(tài)底物的分壓和/或通過控制液體流速或氣體滯留率來控制質(zhì)量傳遞速率?？杀O(jiān)測氣態(tài)底物的引入速率以確保液相中的h2、co2和/或co的濃度不會變成限制。在特定實(shí)施方案中，通過控制進(jìn)入反應(yīng)器的氣態(tài)底物的分壓來控制質(zhì)量傳遞。0055可能優(yōu)選在高壓下(即在高于環(huán)境壓力的壓力下)進(jìn)行發(fā)酵。在增加的壓力下操作允許h2、co2和/或co從氣相轉(zhuǎn)變至液相的速率顯著增加，在液相中它可被細(xì)菌攝取作為生產(chǎn)產(chǎn)品如乙醇的碳源。當(dāng)反應(yīng)器被保持在高壓而非大氣壓下時(shí)，滯留時(shí)間(生物反應(yīng)器中的液體體積除以輸入氣體流速)可能降低。此外，因?yàn)榻o定的co/co2/h2向乙醇的轉(zhuǎn)化率在某種程度上隨底物滯留時(shí)間而改變，并且達(dá)到所需的滯留時(shí)間又決定了生物反應(yīng)器的所需體積，所以加壓系統(tǒng)的使用可以極大地降低所需生物反應(yīng)物的體積，以及因此發(fā)酵設(shè)備的資金成本。根據(jù)美國專利5,593,886中給出的實(shí)例，反應(yīng)器體積可以線性成比例地降低以增加反應(yīng)器操作壓力。例如，在10個(gè)大氣壓力下操作的反應(yīng)器只需要是在1個(gè)大氣壓力下操作的反應(yīng)器體積的十分之一。其他地方也已經(jīng)描述了在高壓下進(jìn)行氣體-乙醇發(fā)酵的益處。例如，wo2002/08438描述了在30psig和75psig的壓力下進(jìn)行的氣體-乙醇發(fā)酵，分別得到150g/l/d和369g/l/d的乙醇生產(chǎn)率。然而，發(fā)現(xiàn)在大氣壓下使用相似的培養(yǎng)基和輸入氣體組成進(jìn)行的示例性發(fā)酵每天每升的乙醇產(chǎn)量小10至20倍。0056所述細(xì)菌培養(yǎng)物可產(chǎn)生一種或多種產(chǎn)物。氣態(tài)原料中的至少一部分co2被轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物，因此產(chǎn)物中的至少一部分碳是源自氣態(tài)底物中的co2的碳。例如，產(chǎn)物中的至少1％、至少5％、至少10％、至少15％、至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少75％或至少90％的碳可源自氣態(tài)底物中的co2中的碳。在另一個(gè)實(shí)施方案中，離開反應(yīng)器的氣體中的co2量低于進(jìn)入反應(yīng)器的氣體中的co2量(即，低于氣態(tài)底物中的co2量)。例如，離開反應(yīng)器的氣體中的co2量可能相比于進(jìn)入反應(yīng)器的氣體中的co2量低至少0.5％、至少1％、至少3％、至少5％、至少10％、至少15％、至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少75％或至少90％。0057產(chǎn)物可包括醇、酸或其他化學(xué)品。這些產(chǎn)物還可包括由發(fā)酵過程產(chǎn)生的氣體。特別是，培養(yǎng)可產(chǎn)生乙醇、乙酸(或乙酸鹽)、2,3-丁二醇、丁醇、異丙醇、乳酸鹽、琥珀酸鹽、甲基乙基酮(mek)、丙二醇、2-丙醇、3-羥基丁酮、異丁醇、檸蘋酸鹽、丁二烯、聚乳酸、異丁烯、3-羥基丙酸鹽(3hp)、丙酮和脂肪酸中的一種或多種。本發(fā)明人首次證實(shí)在氣體發(fā)酵中通過co2的消耗實(shí)現(xiàn)高乙醇產(chǎn)量。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，培養(yǎng)產(chǎn)生乙醇、乙酸鹽和2,3-丁二醇中的一種或多種。0058培養(yǎng)可產(chǎn)生不同量的乙醇和乙酸鹽。例如，培養(yǎng)可產(chǎn)生比率為約1:1的乙醇和乙酸鹽。在優(yōu)選實(shí)施方案中，培養(yǎng)產(chǎn)生比率為至少1.5:1、至少2:1、至少3:1或至少5:1的乙醇和乙酸鹽。培養(yǎng)可產(chǎn)生濃度為至少10g/l或至少15g/l的乙醇。培養(yǎng)可產(chǎn)生濃度為20g/l或更小或10g/l或更小的乙酸鹽或乙酸。0059所述工藝或方法可包括使用本領(lǐng)域中已知的任何手段回收一種或多種產(chǎn)物。示例性方法描述于wo2007/117157、wo2008/115080、美國專利6,340,581、美國專利6,136,577、美國專利5,821,111、美國專利5,807,722和美國專利5,593,886中。0060可例如通過例如分餾或蒸發(fā)或萃取發(fā)酵的方法從發(fā)酵液回收乙醇。從發(fā)酵液蒸餾乙醇得到乙醇和水的共沸混合物(例如，95％乙醇和5％水)。隨后可通過使用本領(lǐng)域中熟知的分子篩乙醇脫水技術(shù)來獲得無水乙醇。萃取發(fā)酵涉及使用對發(fā)酵微生物呈現(xiàn)低毒性風(fēng)險(xiǎn)的水混溶性溶劑以從稀釋發(fā)酵液回收乙醇。例如，油醇可用作萃取發(fā)酵中的溶劑。當(dāng)油醇被連續(xù)地引入發(fā)酵罐中時(shí)，其上升以在發(fā)酵液頂部形成一層。這個(gè)層然后可被提取并饋送通過離心機(jī)。然后容易將水和細(xì)胞與油醇分離并返回到發(fā)酵罐，而負(fù)載乙醇的溶劑被饋送到閃蒸單元中。大部分乙醇被蒸發(fā)并冷凝，而非揮發(fā)性油醇被回收以再次用于發(fā)酵中。0061也可使用本領(lǐng)域中已知的方法從發(fā)酵液回收乙酸鹽。例如，可使用涉及活性炭過濾器的吸附系統(tǒng)。在這種情況下，通常首先使用合適的分離方法從發(fā)酵液中除去微生物細(xì)胞。產(chǎn)生不含細(xì)胞的發(fā)酵液用于產(chǎn)物回收的眾多基于過濾的方法是本領(lǐng)域中已知的。然后使含有乙醇和乙酸鹽的不含細(xì)胞的滲透液通過含有活性炭的柱以吸收乙酸鹽。呈酸形式(乙酸)而非鹽(乙酸鹽)形式的乙酸鹽更容易被活性炭吸收。因此優(yōu)選使發(fā)酵液的ph降至小于約3，然后使其通過活性炭柱以將大多數(shù)乙酸鹽轉(zhuǎn)化成乙酸形式。0062可通過從發(fā)酵生物反應(yīng)器連續(xù)地除去一部分發(fā)酵液，將微生物細(xì)胞與所述發(fā)酵液分離，并且同時(shí)或依序從發(fā)酵液回收一種或多種產(chǎn)物，而從發(fā)酵液回收發(fā)酵反應(yīng)的產(chǎn)物?？墒狗蛛x的微生物細(xì)胞返回到發(fā)酵反應(yīng)器。在已經(jīng)除去乙醇和乙酸鹽后剩余的不含細(xì)胞的滲透液也可返回到發(fā)酵反應(yīng)器?？商砑悠渌麪I養(yǎng)素如維生素b來補(bǔ)充不含細(xì)胞的滲透液，然后使其返回反應(yīng)器。如果調(diào)節(jié)發(fā)酵液的ph以增強(qiáng)乙酸向活性炭的吸附，則也可能需要再次調(diào)節(jié)不含細(xì)胞的滲透液的ph。0063所述反應(yīng)器可與細(xì)胞再循環(huán)系統(tǒng)整合，所述細(xì)胞再循環(huán)系統(tǒng)提供用于從滲透液分離細(xì)菌的構(gòu)件，以使得所述細(xì)菌可返回到反應(yīng)器用于進(jìn)一步發(fā)酵。細(xì)胞再循環(huán)模塊可連續(xù)地抽吸滲透液，同時(shí)保留細(xì)胞。所述細(xì)胞再循環(huán)系統(tǒng)可包括(但不限于)細(xì)胞再循環(huán)膜和碟式堆疊離心分離器。實(shí)施例0064以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，而當(dāng)然不應(yīng)理解為以任何方式限制其范圍。實(shí)施例10065本實(shí)施例顯示四個(gè)生物反應(yīng)器(反應(yīng)器1-4)的制備、接種和發(fā)酵。0066向2l生物反應(yīng)器中添加以下組分以得到1.5l的工作體積：1450mlh2o、37.5ml的1mkcl、3ml的1mnacl、3ml的1mmgcl2、3ml的1mcacl2、0.6ml的85％h3po4、1.5ml刃天青(2g/l)、7.5ml的痕量金屬溶液和30ml維生素b儲備溶液。培養(yǎng)基濃度(mm/l)mgcl26h2o2nacl2cacl26h2o2kcl25h3po485％0.375ml痕量金屬溶液5ml(1×)維生素b溶液20ml(2×)0067打開300rpm攪拌，并且將反應(yīng)器加熱至37℃。在200ml/min下噴射n2至少1小時(shí)。然后在300rpm下將入口氣體切換為50ml/minrmg。na2s滴注以0.3ml/h開始。將orp調(diào)節(jié)在-150mv至-250mv范圍內(nèi)。按需要使用cr(ii)來調(diào)節(jié)orp以維持值在確定范圍內(nèi)。使用nh4oh(5m)作為堿補(bǔ)償。0068然后用200ml的活性生長的產(chǎn)乙醇梭菌培養(yǎng)物接種反應(yīng)器。所述培養(yǎng)物包含產(chǎn)乙醇梭菌株dsmz23693。0069然后如下所述使反應(yīng)器1-4發(fā)酵。所列出的值是近似值，允許gc測量結(jié)果之間的約+/-0.5％偏移。反應(yīng)器1圖1示出在反應(yīng)器1中被培養(yǎng)物消耗的co、co2和h2的量。反應(yīng)器2圖2示出在反應(yīng)器2中被培養(yǎng)物消耗的co、co2和h2的量。反應(yīng)器3圖3示出在反應(yīng)器3中被培養(yǎng)物消耗的co、co2和h2的量。反應(yīng)器4圖4示出在反應(yīng)器4中被培養(yǎng)物消耗的co、co2和h2的量。0070在所有四個(gè)反應(yīng)器中，當(dāng)氣體進(jìn)料組成改變以包含過量氫氣時(shí)，證實(shí)co2消耗。在反應(yīng)器3中，所消耗的co2量大于在進(jìn)料氣體中的co體積降低后消耗的co量。這表明，當(dāng)?shù)孜镏羞^量h2可用時(shí)，利用co2作為主要碳源。實(shí)施例20071本實(shí)施例證實(shí)h2與co2在寬泛范圍內(nèi)反應(yīng)。0072使用標(biāo)準(zhǔn)方法測量產(chǎn)乙醇梭菌培養(yǎng)的h2、co和co2消耗。特別是，使用質(zhì)量流量控制器測量反應(yīng)器入口和出口氣體的流速并且使用氣相色譜法(gc)測量反應(yīng)器入口和出口氣體的組成。根據(jù)出口氣體流量計(jì)算以每天每l發(fā)酵液的mmol數(shù)為單位表示的h2、co和co2的消耗率。n2未被培養(yǎng)物消耗，因此入口氣體中的n2等于出口氣體中的n2。培養(yǎng)物可能消耗入口(進(jìn)料)氣體中可用的co2和/或由培養(yǎng)物產(chǎn)生的co2。0073圖5示出以給定比率與h2反應(yīng)的co2，并且培養(yǎng)物不僅消耗通過co反應(yīng)產(chǎn)生的co2，而且消耗在進(jìn)料氣體中提供的co2，只要h2可用即可。圖5證實(shí)達(dá)到co2的凈消耗。通過將co2的凈消耗(負(fù)數(shù))或產(chǎn)生(正數(shù))除以co的消耗(負(fù)數(shù))并將比率轉(zhuǎn)換成百分比值來計(jì)算圖5的y軸。圖5的x軸計(jì)算為h2消耗率相對于co消耗率的分?jǐn)?shù)比率。實(shí)施例30074本實(shí)施例證實(shí)增加氣態(tài)底物中的h2百分比可增加通過發(fā)酵培養(yǎng)產(chǎn)生的乙醇:2,3-丁二醇(bdo)的比率。0075圖6示出產(chǎn)乙醇梭菌的發(fā)酵培養(yǎng)的代謝產(chǎn)物。在第20天，進(jìn)料氣體中的h2從5％增加至34％并且進(jìn)料氣體中的co從26％降至20％。bdo產(chǎn)生從4.3g/l降至0.9g/l并且乙醇:bdo的比率增加。h2利用率從15％增加至58％。在d廢物為0.7下，生物質(zhì)減少。0076當(dāng)co利用率較高時(shí)，即當(dāng)溶解的co較低時(shí)，進(jìn)料氣體中的h2可在較大程度上(>50％)被消耗。使用atp平衡，預(yù)測當(dāng)h2與co是共底物時(shí)，細(xì)胞生長速率將更慢。已觀測到，直接由于發(fā)酵液中溶解的co2濃度，bdo產(chǎn)生率降低，并且發(fā)酵液中溶解的co2與co2分壓線性相關(guān)(或與固定大氣操作壓力下的出口co2濃度線性相關(guān))，因此bdo產(chǎn)生率與co2消耗反向相關(guān)。可調(diào)節(jié)d廢物(細(xì)菌在反應(yīng)器中的滯留時(shí)間)以將反應(yīng)器中的細(xì)菌濃度維持在最佳值。隨著更多h2被消耗，可通過經(jīng)由細(xì)胞膜泵送更多發(fā)酵液來降低d廢物。實(shí)施例40077本實(shí)施例證實(shí)反應(yīng)的h2/co比率影響產(chǎn)物產(chǎn)生。特別是，本實(shí)施例證實(shí)，隨著進(jìn)料氣體中的h2:co比率增大，生物質(zhì)和bdo減少。0078圖7示出與實(shí)施例3中所述實(shí)驗(yàn)類似的一系列實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)點(diǎn)。y軸是碳變成生物質(zhì)和bdo的轉(zhuǎn)化率相對于h2和co消耗率的比率。如果產(chǎn)物產(chǎn)生不受h2/co消耗比率影響，則趨勢將不會隨著反應(yīng)的h2/co增加而降低(即，將觀測到水平趨勢線)。0079本文引用的所有參考文獻(xiàn)，包括公開、專利申請和專利，特此以引用的方式并入，其引用程度就好像每個(gè)參考文獻(xiàn)單獨(dú)且明確地以引用的方式并入一樣，并且以其全部內(nèi)容闡述于本文中。在本說明書中對任何現(xiàn)有技術(shù)的提及不是且不應(yīng)被理解為承認(rèn)所述現(xiàn)有技術(shù)構(gòu)成任何國家努力領(lǐng)域中的公知常識的一部分。0080除非在本文中另外說明或上下文明顯相矛盾，否則在描述本發(fā)明的上下文中(尤其是在以下權(quán)利要求書的上下文中)，術(shù)語“一”和“所述”和類似所指物的使用應(yīng)理解為涵蓋單數(shù)和復(fù)數(shù)。除非另外指明，否則術(shù)語“包含”、“具有”、“包括”和“含有”應(yīng)理解為開放式術(shù)語(即，意味著“包括(但不限于)”)。除非在本文中另外說明，否則本文中對數(shù)值范圍的敘述僅旨在充當(dāng)單獨(dú)提及落在所述范圍內(nèi)的每個(gè)單獨(dú)值的簡寫方法，并且每個(gè)單獨(dú)值被并入本說明書中，就好像它在本文中被單獨(dú)敘述一樣。除非在本文中另外說明或者上下文明顯相矛盾，否則本文描述的所有方法可以任何適當(dāng)次序進(jìn)行。除非另外要求，否則本文提供的任何和所有實(shí)例或示例性語言(例如，“諸如”)的使用僅旨在更好地說明本發(fā)明，而不會對本發(fā)明的范圍造成限制。本說明書中的任何語言不應(yīng)被解釋為指示任何非要求保護(hù)的要素對本發(fā)明的實(shí)踐是必不可少的。0081本文描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，包括本發(fā)明人已知進(jìn)行本發(fā)明的最佳模式。在閱讀了前面的描述后，那些優(yōu)選實(shí)施方案的變化對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可變成顯而易見的。本發(fā)明人希望熟練技術(shù)人員在適當(dāng)時(shí)使用這些變化，并且本發(fā)明人希望本發(fā)明以不同于本文明確描述的方式來實(shí)施。因此，本發(fā)明包括在如由適用法律所允許的其所附權(quán)利要求書中敘述的主題的所有修改和等效物。此外，除非在本文中另外說明或者上下文明顯相矛盾，否則本發(fā)明涵蓋其所有可能變化中的上述要素的任何組合。當(dāng)前第1頁12