公開了有機化合物、組合物、有機光電二極管和顯示裝置。

背景技術(shù)：

有機光電二極管是將電能轉(zhuǎn)換為光能，并且反之亦然的裝置。

根據(jù)有機光電二極管的驅(qū)動原理可以將其分類如下。一種是光電二極管，其中通過光能產(chǎn)生激子，其分離成電子和空穴，并且轉(zhuǎn)移至不同的電極以產(chǎn)生電能，以及另一種是發(fā)光裝置，其中供給電壓或電流至電極以由電能產(chǎn)生光能。

有機光電二極管的實例可以是有機光電裝置、有機發(fā)光二極管、有機太陽能電池和有機感光鼓(photo conductor drum)。

在這些中，由于對平板顯示器的需求增加，最近有機發(fā)光二極管(OLED)備受關(guān)注。通過將電流施加至有機發(fā)光材料，有機發(fā)光二極管將電能轉(zhuǎn)換為光，并且該有機發(fā)光二極管具有其中有機層插入在陽極和陰極之間的結(jié)構(gòu)。

有機發(fā)光二極管的性能可能受有機層的特征影響，并且在它們之中，主要受有機層的有機材料的特征影響。特別地，需要發(fā)展能夠增加空穴和電子遷移且同時增加電化學穩(wěn)定性的有機材料，以使有機發(fā)光二極管可以應用于大尺寸的平板顯示器。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

[技術(shù)問題]

一種實施方式提供了能夠?qū)崿F(xiàn)具有高效和長壽命的有機光電二極管的有機化合物。

另一實施方式提供了包含該有機化合物的用于有機光電二極管的組合物。

再一種實施方式提供了包含該有機化合物的有機光電二極管。

又一種實施方式提供了包括該有機光電二極管的顯示裝置。

[技術(shù)方案]

根據(jù)實施方式，提供了由化學式1表示且具有分子量小于750的有機化合物。

[化學式1]

在化學式1中，

Z獨立地是N或CR^a，

Z的至少一個是N，

L是取代的或未取代的亞苯基基團、取代的或未取代的亞聯(lián)苯基基團，或者取代的或未取代的亞三聯(lián)苯基基團，條件是L不是

R¹至R⁹和R^a獨立地是氫、氘、取代的或未取代的C1至C10烷基基團、取代的或未取代的C6至C12芳基基團、取代的或未取代的C3至C12雜芳基基團，或者它們的組合，

R¹和R²獨立地存在或彼此連接形成環(huán)，

R³和R⁴獨立地存在或彼此連接形成環(huán)，

R⁵、R⁶和R^a獨立地存在或它們中的兩個彼此連接形成環(huán)，

R⁷、R⁸和R^a獨立地存在或它們中的兩個彼此連接形成環(huán)，并且

n1和n2獨立地是0或1。

根據(jù)另一實施方式，用于有機光電二極管的組合物包含作為第一有機化合物的有機化合物和至少一種具有咔唑部分的第二有機化合物。

根據(jù)另一實施方式，有機光電二極管包括彼此面對的陽極和陰極，陽極和陰極之間的至少一個有機層，其中有機層包含所述有機化合物和用于有機光電二極管的組合物。

根據(jù)再一種實施方式，提供了包括有機光電二極管的顯示裝置。

[有利效果]

可以實現(xiàn)具有高效和長壽命的有機光電二極管。

附圖說明

圖1和2是示出了根據(jù)實施方式的有機發(fā)光二極管的截面圖。

具體實施方式

在下文中，詳細描述本發(fā)明的實施方式。然而，這些實施方式是示例性的，本發(fā)明不限于此且本發(fā)明由權(quán)利要求的范圍限定。

在本說明書中，當沒有另外提供定義時，術(shù)語“取代的”是指用以下各項取代來代替取代基或化合物中的至少一個氫，：氘、鹵素、羥基基團、氨基基團、取代的或未取代的C1至C30胺基、硝基基團、取代的或未取代的C1至C40甲硅烷基基團、C1至C30烷基基團、C1至C10烷基甲硅烷基基團、C3至C30環(huán)烷基基團、C3至C30雜環(huán)烷基基團、C6至C30芳基基團、C6至C30雜環(huán)基基團、C1至C20烷氧基基團、氟基(fluoro group)、C1至C10三氟烷基，如三氟甲基基團或氰基。

另外，取代的鹵素、羥基基團、氨基基團、取代的或未取代的C1至C20胺基、硝基基團、取代的或未取代的C3至C40甲硅烷基基團、C1至C30烷基基團、C1至C10烷基甲硅烷基基團、C3至C30環(huán)烷基基團、C3至C30雜環(huán)烷基基團、C6至C30芳基基團、C6至C30雜環(huán)基基團、C1至C20烷氧基基團、氟基、C1至C10三氟烷基，如三氟甲基等或氰基中的兩個相鄰的取代基可以彼此稠合形成環(huán)。例如，可以使取代的C6至C30芳基基團與另一相鄰的取代的C6至C30芳基基團稠合以形成取代的或未取代的芴環(huán)。

在本說明書中，當不另外提供具體定義時，“雜”是指包含至少一個選自由N、O、S、P和Si組成的組的雜原子、以及在一個官能團中的剩余碳的化合物。

在本說明書中，“芳基”是指其中所有元素具有p軌道并且這些p軌道形成共軛的環(huán)狀取代基基團，并且可以是單環(huán)、多環(huán)或稠環(huán)多環(huán)(即，環(huán)共享一對相鄰的碳原子)官能團。

在本說明書中，“雜環(huán)基團”是指包含選自N、O、S、P和Si中的至少一個雜原子和環(huán)狀化合物中的其余的碳的基團，如芳基基團或環(huán)烷基基團。當雜環(huán)基團是稠環(huán)時，整個雜環(huán)或每個環(huán)可以包含至少一個雜原子。

更確切地，取代的或未取代的C6至C30芳基基團和/或取代的或未取代的C2至C30雜環(huán)基基團是指取代的或未取代的苯基基團、取代的或未取代的萘基基團、取代的或未取代的蒽基基團、取代的或未取代的菲基基團、取代的或未取代的稠四苯基(并四苯基，naphthacenyl)、取代的或未取代的芘基基團、取代的或未取代的聯(lián)苯基基團、取代的或未取代的對-三聯(lián)苯基基團、取代的或未取代的間-三聯(lián)苯基基團、取代的或未取代的基基團、取代的或未取代的三亞苯基基團、取代的或未取代的苝基基團、取代的或未取代的茚基基團、取代的或未取代的呋喃基基團、取代的或未取代的苯硫基基團、取代的或未取代的吡咯基基團、取代的或未取代的吡唑基基團、取代的或未取代的咪唑基基團、取代的或未取代的三唑基基團、取代的或未取代的噁唑基基團、取代的或未取代的噻唑基基團、取代的或未取代的噁二唑基基團、取代的或未取代的噻二唑基基團、取代的或未取代的吡啶基基團、取代的或未取代的嘧啶基基團、取代的或未取代的吡嗪基基團、取代的或未取代的三嗪基基團、取代的或未取代的苯并呋喃基基團、取代的或未取代的苯并苯硫基基團、取代的或未取代的苯并咪唑基基團、取代的或未取代的吲哚基基團、取代的或未取代的喹啉基基團、取代的或未取代的異喹啉基基團、取代的或未取代的喹唑啉基基團、取代的或未取代的喹喔啉基基團、取代的或未取代的萘啶基基團、取代的或未取代的苯并噁嗪基基團、取代的或未取代的苯并噻嗪基基團、取代的或未取代的吖啶基基團、取代的或未取代的吩嗪基基團、取代的或未取代的吩噻嗪基基團、取代的或未取代的酚噁嗪基基團、取代的或未取代的芴基基團、取代的或未取代的二苯并呋喃基基團、取代的或未取代的二苯并苯硫基基團、取代的或未取代的咔唑基基團、它們的組合或它們的組合的稠合形式，但不限于此。

在本說明書中，空穴特征是指當施加電場時賦予電子并且形成空穴的特征，以及在陽極中形成的空穴容易注入到發(fā)光層(發(fā)射層，emission layer)中并且由于根據(jù)HOMO水平的導電特征容易在發(fā)光層中傳送的特征。

電子特征是指當施加電場時接受電子的特征，以及在陰極形成的電子容易注入到發(fā)光層中并且由于根據(jù)LUMO水平的導電性特征在發(fā)光層中容易傳送的特征。

在下文中，描述了根據(jù)一種實施方式的有機化合物。

通過化學式1表示根據(jù)一種實施方式的有機化合物。

[化學式1]

在化學式1中，

Z獨立地是N或CR^a，

Z的至少一個是N，

L是取代的或未取代的亞苯基基團、取代的或未取代的亞聯(lián)苯基基團或者取代的或未取代的亞三聯(lián)苯基基團，條件是L不是

R¹至R⁹和R^a獨立地是氫、氘、取代的或未取代的C1至C10烷基基團、取代的或未取代的C6至C12芳基基團、取代的或未取代的C3至C12雜芳基基團，或者它們的組合，

R¹和R²獨立地存在或彼此連接形成環(huán)，

R³和R⁴獨立地存在或彼此連接形成環(huán)，

R⁵、R⁶和R^a獨立地存在或它們中的兩個彼此連接形成環(huán)，

R⁷、R⁸和R^a獨立地存在或它們中的兩個彼此連接形成環(huán)，并且

n1和n2獨立地是0或1。

由化學式1表示的有機化合物分別包含三個或更多個取代的或未取代的芳基基團和具有至少一個氮的雜芳基基團，其中連接基團(L)的亞芳基作為中心。

在下文中，三個或更多個芳基和連接基團(L)分別鍵合在間位，因而可以表現(xiàn)出位阻特征，并且因此通過抑制與相鄰分子和生成物(resultantly)的相互作用減少結(jié)晶并且改善效率和壽命特征。

另外，具有扭結(jié)的三聯(lián)苯基結(jié)構(gòu)(kinked terphenyl structure)的有機化合物具有比具有線性連接的亞芳基結(jié)構(gòu)的化合物和生成物更高的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，可以改善熱特征并因而改善壽命特征。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以與有機化合物和使用其制造的裝置的熱穩(wěn)定性有關(guān)。換句話說，當以膜的形式將具有高玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的有機化合物應用至有機發(fā)光二極管時，沉積有機化合物之后通過隨后的過程，例如封裝過程中的溫度可以防止有機化合物降解，保證裝置的壽命特征。

有機化合物可以具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為，例如大于或等于約70℃，以及更有效地在該范圍內(nèi)大于或等于約90℃。在該范圍內(nèi)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以，例如在約70℃至150℃的范圍內(nèi)，以及確切地在約90℃至130℃的范圍內(nèi)。

有機化合物具有當施加電場時由于包含至少一個氮的環(huán)而容易接收電子的結(jié)構(gòu)，結(jié)果是可以降低應用該有機化合物的有機光電二極管的驅(qū)動電壓。

另外，有機化合物包含容易接收空穴的多個取代的或未取代的芳基和容易接收電子的含氮環(huán)部分，并且因而具有雙極性結(jié)構(gòu)并平衡空穴和電子之間的流動，因此可以改善應用該有機化合物的有機光電二極管的效率。

另外，有機化合物通過適當集中容易接收空穴的多個取代的或未取代的芳基部分和容易接收電子的含氮環(huán)部分可以表現(xiàn)出優(yōu)異的雙極性特征，其中作為化合物的中心的連接基團(L)具有以上雙極性結(jié)構(gòu)并且控制共軛體系流動。因此，可以改善通過應用該有機化合物制造的有機光電二極管的壽命。

有機化合物可以具有分子量為小于約750。當其分子量在該范圍內(nèi)時，在沉積過程中，可以抑制化合物在高溫下熱分解，并改善耐熱性。在該范圍內(nèi)，其可以是約500至749、約538至749、約550至730或約600至700。

例如，在化學式1中，R¹至R⁸和R^a可以獨立地是氫、取代的或未取代的苯基基團、取代的或未取代的聯(lián)苯基基團，或者取代的或未取代的萘基基團。

例如，在化學式1中，L可以是未取代的亞苯基基團、未取代的亞聯(lián)苯基基團或未取代的亞三聯(lián)苯基基團。

例如，在化學式1中，L可以是用C6至C12芳基基團取代的亞苯基基團、用C6至C12芳基基團取代的亞聯(lián)苯基團，或者用C6至C12芳基基團取代的亞三聯(lián)苯基基團。

根據(jù)n1和n2，有機化合物可以例如由化學式2或3表示。

在化學式2或3中，Z、L和R¹至R⁸與上述相同。

在化學式1至3中，L可以是，例如組1的基團中的一種。

[組1]

在組1中，

R⁹至R¹¹獨立地是氫、氘、取代的或未取代的C1至C10烷基基團、取代的或未取代的C6至C12芳基基團、取代的或未取代的C3至C12雜芳基基團，或者它們的組合，并且

*是連接點。

例如，在組1的L中，R⁹至R¹¹可以獨立地是氫。

有機化合物可以是，例如組2的化合物，但不限于此。

[組2]

有機化合物可以被應用至有機光電二極管。

可以單獨或與另一有機化合物一起將該有機化合物應用至有機光電二極管。當與另一有機化合物使用時，可以以組合物的形式應用該有機化合物。

在下文中，描述了包含該有機化合物的用于有機光電二極管的組合物的實例。

用于有機光電二極管的組合物可以是，例如包含該有機化合物和至少一種具有咔唑部分的有機化合物的組合物。在下文中，將所述有機化合物稱為‘第一有機化合物’并將至少一種包含咔唑部分的有機化合物稱為‘第二有機化合物’。

第二有機化合物可以是，例如由化學式4表示的化合物。

[化學式4]

在化學式4中，

Y¹是單鍵、取代的或未取代的C1至C20亞烷基基團、取代的或未取代的C2至C20亞烯基基團、取代的或未取代的C6至C30亞芳基基團、取代的或未取代的C2至C30雜亞芳基基團，或者它們的組合，

Ar¹是取代的或未取代的C6至C30芳基基團、取代的或未取代的C2至C30雜芳基基團，或者它們的組合，

R¹²至R¹⁵獨立地是氫、氘、取代的或未取代的C1至C20烷基基團、取代的或未取代的C6至C50芳基基團、取代的或未取代的C2至C50雜芳基基團，或者它們的組合，并且

R¹²至R¹⁵和Ar¹中的至少一個包含取代的或未取代的三亞苯基基團，或者取代的或未取代的咔唑基基團中的一種。

由化學式4表示的第二有機化合物可以，例如由化學式4-I至4-III中的一種表示。

[化學式4-III]

在化學式4-I至4-III中，

Y¹、Y⁴和Y⁵獨立地是單鍵、取代的或未取代的C1至C20亞烷基基團、取代的或未取代的C2至C20亞烯基基團、取代的或未取代的C6至C30亞芳基基團、取代的或未取代的C2至C30雜亞芳基基團，或者它們的組合，

Ar¹和Ar⁴獨立地是取代的或未取代的C6至C30芳基基團、取代的或未取代的C2至C30雜芳基基團，或者它們的組合，并且

R¹²至R¹⁵和R²⁰至R³¹獨立地是氫、氘、取代的或未取代的C1至C20烷基基團、取代的或未取代的C6至C50芳基基團、取代的或未取代的C2至C50雜芳基基團，或者它們的組合。

由化學式4表示的第二有機化合物可以是，例如組3的化合物，但不限于此。

[組3]

第二有機化合物可以是，例如由化學式5表示的部分和化學式6表示的部分的組合組成的化合物。

在化學式5或6中，

Y²和Y³獨立地是單鍵、取代的或未取代的C1至C20亞烷基基團、取代的或未取代的C2至C20亞烯基基團、取代的或未取代的C6至C30亞芳基基團、取代的或未取代的C2至C30雜亞芳基基團，或者它們的組合，

Ar²和Ar³獨立地是取代的或未取代的C6至C30芳基基團、取代的或未取代的C2至C30雜芳基基團，或者它們的組合，

R¹⁶至R¹⁹獨立地是氫、氘、取代的或未取代的C1至C20烷基基團、取代的或未取代的C6至C50芳基基團、取代的或未取代的C2至C50雜芳基基團，或者它們的組合，

化學式5的兩個相鄰的*與化學式6的兩個*組合形成稠環(huán)，并且在化學式5中，沒有形成稠環(huán)的*獨立地是CR^b，并且

R^b是氫、氘、取代的或未取代的C1至C10烷基基團、取代的或未取代的C6至C12芳基基團、取代的或未取代的C3至C12雜芳基基團，或者它們的組合。

由化學式5表示的部分和化學式6表示的部分的組合組成的有機化合物可以是組4的化合物，但不限于此。

[組4]

第二有機化合物可以包含由化學式4表示的化合物以及由化學式5表示的部分和化學式6表示的部分組成的化合物中的至少一種。

組合物可以包含約1:10至約10:1重量比的第一有機化合物和第二有機化合物。

該組合物可以應用至有機光電二極管的有機層，且第一有機化合物和第二有機化合物可以作用為主體。在本文中，第一有機化合物可以是具有其中電子特征相對強的雙極性特征的化合物且第二有機化合物當與第一有機化合物使用時可以是具有其中空穴特征相對強的雙極性特征的化合物，以增強電荷移動和穩(wěn)定性，并且因而增加發(fā)光效率(luminous efficiency)和壽命特征。

組合物可以進一步包含除第一有機化合物和第二有機化合物之外的一種或多種有機化合物。

組合物可以進一步包含摻雜劑。摻雜劑可以是紅色、綠色或藍色的摻雜劑，例如磷光摻雜劑。

將少量摻雜劑與主體化合物(host compound)混合以引起發(fā)光，并且摻雜劑通?？梢允峭ㄟ^多次激發(fā)成三重態(tài)或更高態(tài)發(fā)光的材料，如金屬絡合物。摻雜劑可以是，例如無機、有機或有機/無機化合物，并且可以使用它們中的一種或多種。

磷光摻雜劑可以是包含Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd，或者它們的組合的有機金屬化合物。磷光摻雜劑可以是，例如由化學式Z表示的化合物，但不限于此。

[化學式Z]

L₂MX

在化學式Z中，M是金屬，并且L和X相同或不同，且是與M形成復合化合物的配體。

M可以是，例如Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、Tm、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd，或者它們的組合，并且L和X可以是，例如二齒配體(bidendate ligand)。

可以使用干膜形成方法，如化學氣相淀積(CVD)或溶液方法形成組合物。

在下文中，描述了應用有機化合物或組合物的有機光電二極管。

有機光電二極管可以是將電能轉(zhuǎn)換成光能，反之亦然的任何裝置而沒有特定限制，并且可以是，例如有機光電裝置、有機發(fā)光二極管、有機太陽能電池和有機感光鼓。

有機光電二極管包括彼此面對的陽極和陰極，和插入在陽極和陰極之間的至少一個有機層，其中有機層包含有機化合物或組合物。

本文中，參照附圖描述了作為有機光電二極管的一個實例的有機發(fā)光二極管。

圖1和2是根據(jù)實施方式的各有機發(fā)光二極管的截面圖。

參照圖1，根據(jù)實施方式的有機發(fā)光二極管100包括彼此面對的陽極120和陰極110以及插入陽極120和陰極110之間的有機層105。

陽極120可以由具有大功函數(shù)(work function)的導體制成以幫助空穴注入，并且可以是，例如金屬、金屬氧化物和/或?qū)щ娋酆衔?。陽極120可以是，例如金屬鎳、鉑、釩、鉻、銅、鋅、金等或它們的合金；金屬氧化物，如氧化鋅、氧化銦、銦錫氧化物(ITO)、銦鋅氧化物(IZO)等；金屬和氧化物的組合，如ZnO和Al或SnO2和Sb；導電聚合物，如聚(3-甲基噻吩)、聚(3,4-(亞乙基-1,2-二氧基)噻吩)(PEDT)、聚吡咯和聚苯胺，但不限于此。

陰極110可以由具有小的功函數(shù)的導體制成以幫助電子注入，并且可以是，例如金屬、金屬氧化物和/或?qū)щ娋酆衔?。陰極110可以是，例如金屬或它們的合金，如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫、鉛、銫、鋇等；多層結(jié)構(gòu)材料，如LiF/Al、LiO₂/Al、LiF/Ca、LiF/Al和BaF₂/Ca，但不限于此。

有機層105包括包含所述有機化合物或組合物的發(fā)光層130。

發(fā)光層130可以僅包含，例如有機化合物、至少兩種有機化合物的混合物或組合物。

參照圖2，有機發(fā)光二極管200進一步包括空穴輔助層140以及發(fā)光層130。空穴輔助層140增強陽極120和發(fā)光層230之間的空穴注入和/或空穴移動，并阻斷電子(block electrons)。空穴輔助層140可以是，例如空穴傳輸層(HTL)、空穴注入層(HIL)和/或電子阻擋層，并可以包括至少一層。

另外，在本發(fā)明的實施方式中，在圖1或圖2中，有機發(fā)光二極管可以進一步包括電子傳輸層、電子注入層、空穴注入層等作為有機層105。

有機發(fā)光二極管100和200可以通過以下制造：在基板上形成陽極或陰極，根據(jù)干法涂覆方法，如蒸發(fā)、濺射、等離子噴鍍(plasma plating)和離子電鍍形成有機層；以及在其上形成陰極或陽極。

可以將有機發(fā)光二極管應用于有機發(fā)光顯示裝置。

[發(fā)明模式]

在下文中，將參照實施例更詳細地舉例說明實施方式。然而，這些實施例不應以任何方式解釋為限制本發(fā)明的范圍。

第一有機化合物的合成

[代表性合成方法]

中間產(chǎn)物的合成

合成實施例1：中間產(chǎn)物I-1的合成

在氮氣氣氛下將Shenzhen Gre-syn Chemical Technology Co.,Ltd.(http://www.gre-syn.com/)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(100g，374mmol)溶解在0.8L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加4-氯苯基硼酸(64.3g，411mmol)和四(三苯基膦)鈀(4.32g，3.74mmol)，并且然后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(129g,935mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物18小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-1(118g，92％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C21H14ClN3計算的m/z：343.0876，測試為：343。

元素分析：C，73％；H，4％

合成實施例2：中間產(chǎn)物I-2的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-1(110g，320mmol)溶解在1.0L的二甲基甲酰胺(DMF)中，向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(雙(戊?；?二硼，bis(pinacolato)diboron)(97.5g，384mmol)、(1,1-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(2.61g，3.20mmol)和乙酸鉀(113g，1152mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物71小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-2(91.9g，66％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C27H26BN3O2計算的m/z：435.2118，測試為：435。

元素分析：C，74％；H，6％

合成實施例3：中間產(chǎn)物I-3的合成

在氮氣氣氛下將聯(lián)苯基-4-基硼酸(100g，505mmol)溶解在1.3L的四氫呋喃(THF)中，且添加1,3-二溴-5-氯苯(150g，555mmol)和四(三苯基膦)鈀(5.05g，5.84mmol)并攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(174g,1,263mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物7小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-3(149g，86％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C18H12BrCl計算的m/z：343.0876，測試為：343。

元素分析：C，63％；H，4％

合成實施例4：中間產(chǎn)物I-4的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-3(145g，422mmol)溶解在1.0L的四氫呋喃(THF)中，以及向其中添加苯基硼酸(56.6g，464mmol)和四(三苯基膦)鈀(4.88g，4.22mmol)并攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(146g,1055mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物10小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-4(134g，93％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C24H17Cl計算的m/z：340.1019，測試為：340。

元素分析：C，85％；H，5％

合成實施例5：中間產(chǎn)物I-5的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-4(130g，381mmol)溶解在1.2L的二甲基甲酰胺(DMF)中，并向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(116g，458mmol)、(1,1-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(3.11g，3.81mmol)和乙酸鉀(112g，1143mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物68小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-5(90.9g，70％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H29BO2計算的m/z：432.2261，測試為：432。

元素分析：C，83％；H，7％

合成實施例6：中間產(chǎn)物I-6的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-5(85g，197mmol)溶解在0.7L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-4-碘苯(61.2g，216mmol)和四(三苯基膦)鈀(2.28g，1.97mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(68.1g,493mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物12小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-6(81.8g，90％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H21Br計算的m/z：460.0827，測試為：460。

元素分析：C，78％；H，5％

合成實施例7：中間產(chǎn)物I-7的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-6(75g，163mmol)溶解在0.6L的二甲基甲酰胺(DMF)中，向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(49.5g，195mmol)、(1,1-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(1.33g，1.63mmol)和乙酸鉀(48.0g，489mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物8小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-7(67.1g，81％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C36H33BO2計算的m/z：508.2574，測試為：508。

元素分析：C，85％；H，7％

合成實施例8：中間產(chǎn)物I-8的合成

在氮氣氣氛下將1-溴-3,5-二苯基苯(100g，323mmol)溶解在1.0L的二甲基甲酰胺(DMF)中，并向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(98.6g，388mmol)、(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(2.64g，3.23mmol)和乙酸鉀(95.1g，969mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物10小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-8(97.8g，85％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C24H25BO2計算的m/z：356.1948，測試為：356。

元素分析：C，81％；H，7％

合成實施例9：中間產(chǎn)物I-9的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-8(95g，267mmol)溶解在0.9L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-4-碘苯(83.0g，293mmol)和四(三苯基膦)鈀(3.09g，2.67mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(92.3g，668mmol)，并在80℃下加熱并回流混合物8小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-9(89.5g，87％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C24H17Br計算的m/z：384.0514，測試為：384。

元素分析：C，75％；H，4％

合成實施例10：中間產(chǎn)物I-10的合成

在氮氣氣氛下將萘-1-基硼酸(134g，777mmol)溶解在1.1L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1,3-二溴-5-氯苯(100g，370mmol)和四(三苯基膦)鈀(8.98g，7.77mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(268g，1943mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物13小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-10(249g，88％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C26H17Cl計算的m/z：364.1019，測試為：364。

元素分析：C，86％；H，5％

合成實施例11：中間產(chǎn)物I-11的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-10(240g，658mmol)溶解在2.2L的二甲基甲酰胺(DMF)中，向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(200g，789mmol)、(1,1-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(5.37g，6.58mmol)和乙酸鉀(194g，1974mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物57小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-11(183g，61％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C32H29BO2計算的m/z：456.2261，測試為456。

元素分析：C，84％；H，6％

合成實施例12：中間產(chǎn)物I-12的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-11(180g，394mmol)溶解在1.5L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-4-碘苯(123g，434mmol)和四(三苯基膦)鈀(4.55g，3.94mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(136g，985mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物10小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-12(191g，90％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C32H21Br計算的m/z：484.0827，測試為484。

元素分析：C，79％；H，4％

合成實施例13：中間產(chǎn)物I-13的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-9(100g，260mmol)溶解在0.9L的二甲基甲酰胺(DMF)中，并向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(79.1g，311mmol)、(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(2.12g，2.60mmol)和乙酸鉀(76.5g，780mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物13小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-13(78.7g，70％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H29BO2計算的m/z：432.2261，測試為：432。

元素分析：C，83％；H，7％

合成實施例14：中間產(chǎn)物I-14的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-13(75g，173mmol)溶解在0.65L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-4-碘苯(54.0g，191mmol)和四(三苯基膦)鈀(2.0g，1.73mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(59.8g，433mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物16小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-14(72.6g，91％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H21Br計算的m/z：460.0827，測試為：460。

元素分析：C，78％；H，5％

合成實施例15：中間產(chǎn)物I-15的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-8(50g，140mmol)溶解在0.45L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-3-碘苯(43.7g，154mmol)和四(三苯基膦)鈀(1.62g，1.40mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(48.4g，350mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物12小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-15(41.5g，77％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C24H17Br計算的m/z：384.0514，測試為384。

元素分析：C，75％；H，4％

合成實施例16：中間產(chǎn)物I-16的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-15(40g，104mmol)溶解在0.35L的二甲基甲酰胺(DMF)中，向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(31.6g，125mmol)、(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(0.85g，1.04mmol)和乙酸鉀(30.6g，312mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物10小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-16(33.7g，75％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H29BO2計算的m/z：432.2261，測試為：432。

元素分析：C，83％；H，7％

合成實施例17：中間產(chǎn)物I-17的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-16(30g，69.4mmol)溶解在0.26L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-4-碘苯(21.6g，76.3mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.80g，0.69mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(24.0g，174mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物8小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-17(25.6g，80％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H21Br計算的m/z：460.0827，測試為：460。

元素分析：C，78％；H，5％

合成實施例18：中間產(chǎn)物I-18的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-17(25g，54.2mmol)溶解在0.2L的二甲基甲酰胺(DMF)中，并向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(16.5g，65.0mmol)、(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(0.44g，0.54mmol)和乙酸鉀(16.0g，163mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物9小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-18(24.5g，89％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C36H33BO2計算的m/z：508.2574，測試為：508。

元素分析：C，85％；H，7％

合成實施例19：中間產(chǎn)物I-19的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-18(24g，47.2mmol)溶解在0.2L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-3-碘苯(14.7g，51.9mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.54g，0.47mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(16.3g，118mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物12小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-19(21.3g，84％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C36H25Br計算的m/z：536.1140，測試為：536。

元素分析：C，80％；H，5％

合成實施例20：中間產(chǎn)物I-20的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-19(20g，37.2mmol)溶解在0.16L的二甲基甲酰胺(DMF)中，并向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(11.3g，44.7mmol)、(1,1-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(0.30g，0.37mmol)和乙酸鉀(11.0g，112mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物15小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-20(18.5g，85％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C42H37BO2計算的m/z：584.2887，測試為：584。

元素分析：C，86％；H，6％

合成實施例21：中間產(chǎn)物I-21的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-13(50g，116mmol)溶解在0.43L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-3-碘苯(36.0g，127mmol)和四(三苯基膦)鈀(1.34g，1.16mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(40.1g，290mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物10小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-21(46.6g，87％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H21Br計算的m/z：460.0827，測試為：460。

元素分析：C，78％；H，5％

合成實施例22：中間產(chǎn)物I-22的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-16(30g，69.4mmol)溶解在0.26L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-3-碘苯(21.6g，76.3mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.80g，0.69mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(24.0g，174mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物10小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-22(27.2g，85％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H21Br計算的m/z：460.0827，測試為：460。

元素分析：C，78％；H，5％

合成實施例23：中間產(chǎn)物I-23的合成

在氮氣氣氛下將聯(lián)苯基-4-基硼酸(100g，505mmol)溶解在1.5L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-4-碘苯(157g，555mmol)和四(三苯基膦)鈀(58.4g，5.05mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(174g，1,262mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物6小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-23(141g，90％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C18H13Br計算的m/z：308.0201，測試為：308。

元素分析：C，70％；H，4％

合成實施例24：中間產(chǎn)物I-24的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-23(120g，388mmol)溶解在1.2L的二甲基甲酰胺(DMF)中，并向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(118g，466mmol)和(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(3.17g，3.81mmol)和乙酸鉀(114g，1,164mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物4小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-24(124g，90％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C24H25BO2計算的m/z：356.1948，測試為：356。

元素分析：C，81％；H，7％

合成實施例25：中間產(chǎn)物I-25的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-24(120g，337mmol)溶解在1.3L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-4-碘苯(105g，371mmol)和四(三苯基膦)鈀(3.89g，3.37mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(116g，843mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物10小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-25(108g，83％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C24H17Br計算的m/z：384.0514，測試為：384。

元素分析：C，75％；H，4％

合成實施例26：中間產(chǎn)物I-26的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-25(75g，195mmol)溶解在0.67L的二甲基甲酰胺(DMF)中，向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(59.3g，234mmol)、(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(1.59g，1.95mmol)和乙酸鉀(57.4g，585mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物6小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-26(63.2g，75％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H29BO2計算的m/z：432.2261，測試為：432。

元素分析：C，83％；H，7％

合成實施例27：中間產(chǎn)物I-27的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-26(60g，139mmol)溶解在0.5L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-4-碘苯(43.2g，153mmol)和四(三苯基膦)鈀(1.61g，1.39mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(48.0g，348mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物8小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-27(51.3g，80％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H21Br計算的m/z：460.0827，測試為：460。

元素分析：C，78％；H，5％

合成實施例28：中間產(chǎn)物I-28的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-27(25g，54.2mmol)溶解在0.21L的二甲基甲酰胺(DMF)中，并向其中添加聯(lián)硼酸頻那醇酯(16.5g，65.0mmol)、(1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵)二氯化鈀(II)(0.44g，0.54mmol)和乙酸鉀(16.0g，163mmol)，并在150℃下加熱并回流獲得的混合物12小時。當反應完成時，添加水至反應溶液，且過濾混合物以及在真空烘箱中干燥。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-28(19.6g，71％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C36H33BO2計算的m/z：508.2574，測試為：508。

元素分析：C，85％；H，7％

合成實施例29：中間產(chǎn)物I-29的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-28(19g，37.4mmol)溶解在0.15L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加1-溴-4-碘苯(11.6g，41.1mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.43g，0.37mmol)并且隨后攪拌。向其中添加在水中飽和的碳酸鉀(12.9g，93.5mmol)，并且在80℃下加熱和回流獲得的混合物15小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-29(13.1g，65％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C36H25Br計算的m/z：536.1140，測試為：536。

元素分析：C，80％；H，5％

最終的化合物

合成實施例30：化合物1的合成

在氮氣氣氛下將Shenzhen Gre-syn Chemical Technology Co.,Ltd.(http://www.gre-syn.com/)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(20g，74.7mmol)溶解在0.25L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-7(38.0g，74.7mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.87g，0.75mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(25.8g，187mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物17小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物1(41.3g，90％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C45H31N3計算的m/z：613.2518，測試為：613。

元素分析：C，88％；H，5％

合成實施例31：化合物9的合成

在氮氣氣氛下將Shenzhen Gre-syn Chemical Technology Co.,Ltd.(http://www.gre-syn.com/)的2-氯-4,6-聯(lián)苯基-1,3,5-聯(lián)苯基嘧啶(20g，75.0mmol)溶解在0.3L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-7(38.1g，75.0mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.87g，0.75mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(25.9g，188mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物15小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物9(43.2g，94％)。

HRMS(70eV,EI+)：C46H32N2計算的m/z：612.2565，測試為：612。

元素分析：C，90％；H，5％

合成實施例32：化合物10的合成

在氮氣氣氛下將Shenzhen Gre-syn Chemical Technology Co.,Ltd.(http://www.gre-syn.com/)的4-氯-2,6-二苯基吡啶(20g，75.3mmol)溶解在0.3L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-7(38.3g，75.3mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.87g，0.75mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(26.0g,188mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物18小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物10(41.0g，89％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C47H33N計算的m/z：611.2613，測試為：611。

元素分析：C，92％；H，5％

合成實施例33：化合物13的合成

將化合物I-2(20g，45.9mmol)溶解在0.2L的四氫呋喃(THF)中，向其中添加化合物I-9(17.7g，45.9mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.53g，0.46mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(15.9g，115mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物12小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物13(23.7g，84％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C45H31N3計算的m/z：613.2518，測試為：613。

元素分析：C，88％；H，5％

合成實施例34：化合物16的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-2(20g，45.9mmol)溶解在0.2L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-12(22.3g，45.9mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.53g，0.46mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(15.9g，115mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物15小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物16(27.9g，85％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C53H35N3計算的m/z：713.2831，測試為：713。

元素分析：C，89％；H，5％

合成實施例35：化合物28的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-2(20g，45.9mmol)溶解在0.2L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-14(21.2g，45.9mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.53g，0.46mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(15.9g，115mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物15小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物28(25.6g，81％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C51H35N3計算的m/z：689.2831，測試為：689。

元素分析：C，89％；H，5％

合成實施例36：化合物38的合成

在氮氣氣氛下將Shenzhen Gre-syn Chemical Technology Co.,Ltd.(http://www.gre-syn.com/)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(6.87g，25.7mmol)溶解在0.11L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-20(15.0g，25.7mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.30g，0.26mmol)并且隨后攪拌。向其中添加在水中飽和的碳酸鉀(8.88g，64.3mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物20小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物38(17.0g，96％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C51H35N3計算的m/z：689.2831，測試為：689。

元素分析：C，89％；H，5％

合成實施例37：化合物40的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-2(20g，45.9mmol)溶解在0.2L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-21(21.2g，45.9mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.53g，0.46mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(15.9g，115mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物17小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物40(25.3g，80％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C51H35N3計算的m/z：689.2831，測試為：689。

元素分析：C，89％；H，5％

合成實施例38：化合物41的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-2(20g，45.9mmol)溶解在0.2L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-22(21.2g，45.9mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.53g，0.46mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(15.9g，115mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物15小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物41(27.2g，86％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C51H35N3計算的m/z：689.2831，測試為：689。

元素分析：C，89％；H，5％

比較合成實施例1：化合物主體1的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-2(20g，45.9mmol)溶解在0.17L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-23(14.2g，45.9mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.53g，0.46mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(15.9g，115mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物12小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物主體1(21.0g，85％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C39H27N3計算的m/z：537.2205，測試為：537。

元素分析：C，87％；H，5％

比較合成實施例2：化合物主體2的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-2(20g，45.9mmol)溶解在0.11L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-25(17.7g，45.9mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.53g，0.46mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(15.9g，115mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物10小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物主體2(22.3g，79％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C45H31N3計算的m/z：613.2518，測試為：613。

元素分析：C，88％；H，5％

比較合成實施例3：化合物主體3的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-2(20g，45.9mmol)溶解在0.21L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-27(21.2g，45.9mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.53g，0.46mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(15.9g，115mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物14小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物主體3(23.1g，73％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C51H35N3計算的m/z：689.2831，測試為：689。

元素分析：C，89％；H，5％

比較合成實施例4：化合物主體4的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-2(10g，23.0mmol)溶解在0.21L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加化合物I-29(12.4g，23.0mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.27g，0.23mmol)并且隨后攪拌。向其中添加在水中飽和的碳酸鉀(8.0g，58.0mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物12小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物主體4(11.8g，67％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C57H39N3計算的m/z：765.3144，測試為：765。

元素分析：C，89％；H，5％

有機發(fā)光二極管的制造

實施例1

通過將合成實施例30的化合物用作主體(基質(zhì)，substrate)以及將Ir(PPy)₃用作摻雜劑，制造有機發(fā)光二極管。

對于陽極，使用厚的ITO，以及對于陰極，使用厚的鋁(Al)。確切地，示出制造有機發(fā)光二極管的方法，通過將具有15Ω/cm²的薄層電阻的ITO玻璃基板切割至50mm基板阻mm基板阻的mm的尺寸來制造陽極，在丙酮、異丙醇和純水中分別超聲清洗它們15分鐘，并且用UV臭氧清潔它們30分鐘。

在基板上，在650上，在^-7Pa的真空度，在0.1至0.3nm/s的沉積速率下通過沉積N4,N4'-二(萘-1-基)-N4,N4'-二苯基聯(lián)苯基-4,4'-二胺(NPB)(80nm)形成厚的空穴傳輸層(HTL)。隨后，在相同的真空沉積條件下通過使用合成實施例30的化合物1形成厚的發(fā)光層，并且在此，同時沉積Ir(PPy)₃磷光攙雜劑。本文中，通過調(diào)節(jié)沉積速率，基于發(fā)光層100wt％的總重量，沉積7wt％的磷光摻雜劑。

在發(fā)光層上，在相同的真空沉積條件下通過沉積雙(2-甲基-8-喹啉)-4-(苯基酚)鋁(BAlq)形成厚的空穴阻擋層。隨后，在相同的真空沉積條件下，通過沉積Alq3形成厚的電子傳輸層(ETL)。在電子傳輸層(ETL)上，通過連續(xù)沉積LiF和Al形成陰極制造有機光電裝置。

該有機光電裝置具有ITO/NPB(80nm)/EML(化合物1(93wt％)+Ir(PPy)₃(7wt％)，30nm)/Balq(5nm)/Alq3(20nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)的結(jié)構(gòu)。

實施例2

除了使用合成實施例31的化合物9代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例3

除了使用合成實施例32的化合物10代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例4

除了使用合成實施例33的化合物13代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例5

除了使用合成實施例34的化合物16代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例6

除了使用合成實施例35的化合物28代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例7

除了使用合成實施例36的化合物38代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例8

除了使用合成實施例37的化合物40代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例9

除了使用合成實施例38的化合物41代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例1

除了使用CBP代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例2

除了使用比較合成實施例1的主體1代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例3

除了使用比較合成實施例2的主體2代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例4

除了使用比較合成實施例3的主體3代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例5

除了使用比較合成實施例4的主體4代替合成實施例30的化合物1之外，根據(jù)與實施例1相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

用于制造有機發(fā)光二極管的NPB、BAlq、CBP和Ir(PPy)₃的結(jié)構(gòu)如下。

評估1

取決于根據(jù)實施例1至9和比較實施例1至5的每個有機發(fā)光二極管的電壓和發(fā)光效率，測量電流密度和亮度變化。

以以下方法確切執(zhí)行測量，且結(jié)果示于表1中。

(1)取決于電壓變化的電流密度變化的測量

在使用電流-電壓表(Keithley 2400)從0V至10V增加電壓的同時，測量流動在制造的有機發(fā)光二極管的單元裝置(unit device)中的電流值，并由面積除以測量的電流值以提供結(jié)果。

(2)取決于電壓變化的亮度變化的測量

對于亮度，在使用亮度計(Minolta Cs-1000A)從0V至10V增加電壓的同時，測量制造的有機發(fā)光二極管的亮度。

(3)發(fā)光效率的測量

通過使用項目(1)和(2)的發(fā)光率、電流密度和電壓(V)計算在相同的電流密度(10mA/cm2)下的電流效率(cd/A)。

(4)壽命的測量

在保持發(fā)光率(cd/m2)在5000cd/m²下的情況下，通過測量電流效率(cd/A)降低至90％所花費的時間，得到壽命。

(表1)

參照1，根據(jù)實施例1至9的有機發(fā)光二極管表現(xiàn)出相等或優(yōu)異的驅(qū)動電壓和效率，并且與根據(jù)比較實施例1至5的有機發(fā)光二極管相比表現(xiàn)出顯著改善的壽命特征。

評估2

測量合成實施例35的化合物28、合成實施例36的化合物38、合成實施例37的化合物40、合成實施例38的化合物41、比較合成實施例1的主體1、比較合成實施例2的主體2、比較合成實施例3的主體3、比較合成實施例4的主體的各自的沉積溫度、玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和在室溫下的純度。

以以下方法確切執(zhí)行測量，且結(jié)果示于表2中。

(1)沉積溫度(℃)

沉積溫度是指根據(jù)實施例1制造有機發(fā)光二極管過程中沉積發(fā)光層主體的溫度，并且確切地每1秒沉積厚的發(fā)光層

(2)玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)

通過改變樣品的溫度并參照Metter teledo Inc制成的DSC1設備測量作為溫度函數(shù)的能量輸入差。

(3)在室溫下的純度(％)

使用Waters制成的HPLC(機型號碼：Alliance e2695-4梯度泵)和由Waters制成的PDA(機型號碼：2994)。對于柱子，使用Symmetry C18(3.9x 150mm，5μm)。

(4)在高溫下的純度(％)

將從化合物中取出的1g樣品放入玻璃容器中，用氮填充，以及閉合并密封該玻璃容器。將玻璃容器存儲在200℃的烘箱中200小時，并以與室溫下的純度測量相同的方法測量高溫下化合物樣品的純度。

(表2)

參照表2，根據(jù)合成實施例35的化合物28、根據(jù)合成實施例36的化合物38、根據(jù)合成實施例37的化合物40和根據(jù)合成實施例38的化合物41的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)大于或等于約90℃，但是主體1、2、3和4的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)比該溫度低。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以與化合物和使用其制造的裝置的熱穩(wěn)定性有關(guān)。換句話說，當將薄膜形式的化合物應用至有機發(fā)光二極管時，可預期在沉積化合物之后的過程中，例如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)附近或高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的溫度的封裝過程中，薄膜損壞且因此有機發(fā)光二極管的壽命急劇下降。

為了彌補主體1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，當像主體2、主體3和主體4一樣增加苯基數(shù)時，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)升高不多，但是它們的沉積溫度升高很多，使化合物的熱穩(wěn)定性劣化。換句話說，由于主體1和主體2的玻璃轉(zhuǎn)變溫度低，所以可預期由它們形成的薄膜在隨后的過程被損壞，以及主體3主體4的沉積溫度升高很多且對高溫下的純度有影響，因而可預期其使裝置的壽命急劇下降。

另一方面，根據(jù)合成實施例35的化合物28、根據(jù)合成實施例36的化合物38、根據(jù)合成實施例37的化合物40和根據(jù)合成實施例38的化合物41的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高但是沉積溫度不是很高，因而可以改善高溫穩(wěn)定性。

第二有機化合物的合成

中間產(chǎn)物的合成

第二有機化合物的合成實施例1：中間產(chǎn)物I-30的合成

在氮氣氣氛下將9-苯基-9H-咔唑-3-基硼酸(100g，348mmol)溶解在0.93L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加3-溴-9H-咔唑(85.6g，348mmol)和四(三苯基膦)鈀(4.02g，3.48mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(120g，870mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物10小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-30(85.3g，60％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H20N2計算的m/z：408.1626，測試為：408。

元素分析：C，88％；H，5％

第二有機化合物的合成實施例2：中間產(chǎn)物I-31的合成

在氮氣氣氛下將2-溴代三亞苯(100g，326mmol)溶解在0.18L的甲苯中，以及隨后添加3-溴-9H-咔唑(80.1g，326mmol)、三(二苯叉基(二亞環(huán)己二烯基，diphenylideneacetone)丙酮)二鈀(0)(2.99g，3.26mmol)、三-叔丁基膦(2.64g，13.0mmol)和叔丁醇鈉(37.6g，391mmol)，并在100℃下加熱并回流獲得的混合物15小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物I-31(109g，71％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H18BrN計算的m/z：471.0623，測試為：471。

元素分析：C，76％；H，4％

第二有機化合物的合成實施例3：中間產(chǎn)物I-32的合成

在氮氣氣氛下將鹽酸苯肼(100g，925mmol)溶解在0.5L的蒸餾水中，并向其中添加2M NaOH水溶液。然后，過濾其中產(chǎn)生的固體以得到苯肼。隨后，將環(huán)己烷-1,3-二酮(51.8g，462mmol)溶解在1.0L的乙醇中，并使混合物反應20分鐘。當反應完成時，向其中添加冰水。然后，過濾其中產(chǎn)生的固體，同時用乙醇洗滌。在降低的壓力下干燥固體以得到化合物I-32(108g，40％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C18H20N4計算的m/z：292.1688，測試為：292

元素分析：C，74％；H，7％

第二有機化合物的合成實施例4：中間產(chǎn)物I-33的合成

在氮氣氣氛下在0℃下將化合物I-32(100g，342mmol)緩慢添加到乙酸和硫酸(1:4)的0.5L混合溶液中。攪拌混合物5分鐘之后，將混合物加熱到50℃，然后緩慢加熱到110℃。20分鐘之后，將加熱的混合物冷卻到室溫，并攪拌12小時。然后，向其中添加0.5L的乙醇，并在降低的壓力下過濾其中產(chǎn)生的固體并中和。在降低的壓力下干燥中和的固體以得到化合物I-33(43.8g，50％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C18H12N2計算的m/z：256.1000，測試為：256

元素分析：C，84％；H，5％

最終化合物的合成

第二有機化合物的合成實施例5，化合物B-1的合成

在氮氣氣氛下將9-苯基-9H-咔唑-3-基硼酸(20g，69.7mmol)溶解在0.21L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加2-溴三亞苯(21.4g，69.7mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.81g，0.70mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(24.0g，174mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物8小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物B-1(29.5g，90％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C36H23N計算的m/z：469.1830，測試為：469。

元素分析：C，92％；H，5％

第二有機化合物的合成實施例6：化合物B-10的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-30(20g，49.0mmol)溶解在0.18L的甲苯中，隨后添加Amadis Chemical Co.,Ltd.(http://www.amadischem.com/)的2-溴-4,6-二苯基吡啶(15.1g，49.0mmol)、三(二苯叉基丙酮)二鈀(0)(0.45g，0.49mmol)、三-叔丁基膦(0.40g，1.96mmol)和叔丁醇鈉(5.65g，58.8mmol)，并在100℃下加熱并回流獲得的混合物18小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物B-10(31.3g，77％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C47H31N3計算的m/z：637.2518，測試為：637。

元素分析：C，89％；H，5％

第二有機化合物的合成實施例7：化合物B-31的合成

在氮氣氣氛下將9-苯基-9H-咔唑-3-基硼酸(20g，69.7mmol)溶解在0.21L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加3-溴-9-苯基-9H-咔唑(22.5g，69.7mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.81g，0.70mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(24.1g，174mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物12小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物B-31(31.1g，92％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C36H24N2計算的m/z：484.1939，測試為：484。

元素分析：C，89％；H，5％

第二有機化合物的合成實施例8：化合物B-34的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-31(20g，42.3mmol)溶解在0.16L的四氫呋喃(THF)中，并向其中添加9-苯基-9H-咔唑-3-基硼酸(12.1g，42.3mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.49g，0.42mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(14.7g，106mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物16小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物B-34(22.8g，85％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C48H30N2計算的m/z：634.2409，測試為：634。

元素分析：C，91％；H，5％

第二有機化合物的合成實施例9：化合物B-43的合成

在氮氣氣氛下將Amadis Chemical Co.,Ltd.(http://www.amadischem.com/)的9-(聯(lián)苯基-3-基)-9H-咔唑-3-基硼酸(20g，55.1mmol)溶解在0.21L的四氫呋喃(THF)中，向其中添加Amadis Chemical Co.,Ltd.的9-(聯(lián)苯基-4-基)-3-溴-9H-咔唑(21.9g，55.1mmol)和四(三苯基膦)鈀(0.64g，0.55mmol)并且隨后攪拌。向其中添加水中的飽和碳酸鉀(19.0g，138mmol)，并在80℃下加熱并回流獲得的混合物18小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物B-43(33.7g，96％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C48H32N2計算的m/z：636.2565，測試為：636。

元素分析：C，91％；H，5％

第二有機化合物的合成實施例10：化合物E-1的合成

在氮氣氣氛下將化合物I-33(20g，78.0mmol)溶解在0.26L的甲苯中，以及隨后添加碘(31.8g，156mmol)、三(二苯叉基丙酮)二鈀(0)(0.71g，0.78mmol)、三-叔丁基膦(0.63g，3.12mmol)和叔丁醇鈉(8.99g，93.6mmol)，并在100℃下加熱并回流獲得的混合物10小時。當反應完成時，將水添加到反應溶液中，用二氯甲烷(DCM)萃取混合物，并用無水MgSO₄處理萃取液以除去其中的水分，過濾，并在降低的壓力下濃縮。分離獲得的殘留物并通過快速柱層析法純化，得到化合物E-1(25.5g，80％)。

HRMS(70eV,EI+)：針對C30H20N2計算的m/z：408.1626，測試為：408。

元素分析：C，88％；H，5％

有機發(fā)光二極管的制造

實施例10

在玻璃基板上涂覆厚的ITO(銦錫氧化物)，并用蒸餾水超聲洗滌涂覆的玻璃。用蒸餾水洗滌之后，用溶劑如異丙醇、丙酮、甲醇等超聲洗滌玻璃基板，移至等離子體清潔器以通過使用氧等離子體清潔10分鐘，并移至真空沉積器(vacuum depositor)。將該ITO透明電極用作陽極，將N4,N4’-二苯基-N4,N4’-雙(9-苯基-9H-咔唑-3-基)聯(lián)苯基-4,4’-二胺(化合物A)真空沉積在ITO基板上以形成厚的空穴注入層，在注入層上沉積厚度的1,4,5,8,9,11-六氮雜三亞苯-六甲腈(HAT-CN)(化合物B)，并沉積厚度的N-(聯(lián)苯基-4-基)-9,9-二甲基-N-(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-9H-芴-2-胺)(化合物C)以形成空穴傳輸層。將合成實施例38的化合物41和第二有機化合物的合成實施例5的化合物B-1同時用作主體，并通過真空沉積摻雜10wt％的三(2-苯基吡啶)銥(III)以形成空穴傳輸層上厚的發(fā)光層。在本文中，以4:1的比值使用化合物41和化合物B-1。隨后，在發(fā)光層上，以1:1的比值同時真空沉積8-(4-(4,6-二(萘-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)喹啉(化合物D)和Liq以形成厚的電子傳輸層，以及在電子傳輸層上，連續(xù)真空沉積的Liq和的Al以形成陰極，以制造有機發(fā)光二極管。

有機發(fā)光二極管具有包括五層有機薄層的結(jié)構(gòu)，以及確切的地具有以下結(jié)構(gòu)：

該結(jié)構(gòu)式ITO/化合物A/化合物B/化合物C/EML[化合物41:化合物B-1:Ir(ppy)3＝X:X:10％]/化合物D:Liq/Liq/Al(X＝重量比)

實施例11

除了以1:1的比值使用化合物41和化合物B-1之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例12

除了以1:4的比值使用化合物41和化合物B-1，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例13

除了使用第二有機化合物的合成實施例6的化合物B-10代替化合物B-1之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例14

除了以1:1的比值使用化合物41和化合物B-10之外，根據(jù)與實施例13相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例15

除了以1:4的比值使用化合物41和化合物B-10之外，根據(jù)與實施例13相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例16

除了使用第二有機化合物的合成實施例7的化合物B-31代替化合物B-1之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例17

除了以1:1的比值使用化合物41和化合物B-31之外，根據(jù)與實施例16相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例18

除了使用第二有機化合物的合成實施例8的化合物B-34代替化合物B-1之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例19

除了以1:1的比值使用化合物41和化合物B-34之外，根據(jù)與實施例18相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例20

除了使用第二有機化合物的合成實施例9的化合物B-43代替化合物B-1之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

實施例21

除了使用第二有機化合物的合成實施例10的化合物E-1代替化合物B-1之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例6

除了代替包括化合物41和化合物B-1的兩種主體單獨使用CBP作為單一主體之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例7

除了代替包括化合物41和化合物B-1的兩種主體單獨使用化合物B-1作為單一主體之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例8

除了代替包括化合物41和化合物B-1的兩種主體單獨使用化合物B-10作為單一主體之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例9

除了代替包括化合物41和化合物B-1的兩種主體單獨使用化合物B-31作為單一主體之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例10

除了代替包括化合物41和化合物B-1的兩種主體單獨使用化合物B-34作為單一主體之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例11

除了代替包括化合物41和化合物B-1的兩種主體單獨使用化合物B-43作為單一主體之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

比較實施例12

除了代替包括化合物41和化合物B-1的兩種主體單獨使用化合物E-1作為單一主體之外，根據(jù)與實施例10相同的方法制造有機發(fā)光二極管。

評估3

測量根據(jù)實施例10至21和比較實施例6至12的每種有機發(fā)光二極管的發(fā)光效率和壽命特征。

以以下方法確切執(zhí)行測量，且結(jié)果示于表3中。

(1)取決于電壓變化的電流密度變化的測量

在使用電流-電壓表(Keithley 2400)從0V至10V增加電壓的同時，測量在制造的有機發(fā)光二極管的單元裝置(unit device)中流動的電流值，并由面積除以測量的電流值以提供結(jié)果。

(2)取決于電壓變化的亮度變化的測量

對于亮度，在使用亮度計(Minolta Cs-1000A)從0V至10V增加電壓的同時，測量制造的有機發(fā)光二極管的發(fā)光率。

(3)發(fā)光效率的測量

通過使用項目(1)和(2)的發(fā)光率、電流密度和電壓(V)計算在相同的電流密度(10mA/cm2)下的電流效率(cd/A)。

(4)壽命的測量

通過測量在電流效率(cd/A)降低至97％，同時發(fā)光率(cd/m²)保持在6000cd/m²所利用的時間來得到壽命。

(表3)

參照圖3，根據(jù)實施例10至21的有機發(fā)光二極管與根據(jù)比較實施例6至12的有機發(fā)光二極管相比，表現(xiàn)出顯著改善的發(fā)光效率特征和壽命特征。

雖然已經(jīng)結(jié)合目前被認為是實用的示例性實施方式描述了本發(fā)明，但是應當理解本發(fā)明并不限于所公開的實施方式，而是相反，旨在涵蓋包括在附加權(quán)利要求書的精神和范圍內(nèi)的各種更改和等效的安排。因此，應將上述實施方式理解為是示例性的且不以任何方式限制本發(fā)明。

[符號描述]

100，200：有機發(fā)光二極管

105：有機層

110：陰極

120：陽極

130：發(fā)光層

140：空穴輔助層