實(shí)施例涉及包括結(jié)晶嵌段復(fù)合物(cbc)增容劑的熱熔粘合劑(hma)。
背景技術(shù)：
：基于高流動(dòng)性、低結(jié)晶度聚乙烯聚合物的熱熔粘合劑(hma)(例如affinitytmga1900或1950)在過(guò)去的十年里主要因?yàn)槠湓诩庸ば?、粘合劑性能方面的?yōu)異效果和低成本而得到了明顯的增長(zhǎng)。雖然取得了成功，但是存在小型應(yīng)用，客戶需要更好的熱應(yīng)力和內(nèi)聚力，例如書(shū)裝訂應(yīng)用和封裝應(yīng)用，其中粘合劑在封裝、輸送和儲(chǔ)存期間經(jīng)歷升溫。一種改善hma的內(nèi)聚性質(zhì)的方法是將聚乙烯聚合物與基于丙烯的聚合物例如versifytm4200摻混在一起。但是，聚乙烯聚合物和基于丙烯的聚合物不能彼此充分摻混(例如，因?yàn)榫垡蚁┖途郾┚酆衔锏墓逃胁患嫒菪?，因此，得到一種對(duì)于在應(yīng)力條件(例如升溫)下需要良好粘合性的hma應(yīng)用不大理想的混合物。因此，實(shí)施例涉及在基于乙烯的聚合物與基于丙烯的聚合物之間具有改進(jìn)的摻混性的熱熔粘合劑組合物。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：實(shí)施例可通過(guò)提供一種包括以下的熱熔粘合劑組合物而實(shí)現(xiàn)：(a)20-95wt％的、包括基于乙烯的聚合物和基于-丙烯的聚合物的聚合物組分，該基于乙烯的聚合物以基于該聚合物組分的總重量的、大于30wt％的量存在，和(b)1-60wt％的結(jié)晶嵌段復(fù)合物，其包含(1)結(jié)晶的、基于乙烯的聚合物，(2)衍生自c3-10α-烯烴中至少一種的結(jié)晶的、基于α-烯烴的聚合物，和(3)嵌段共聚物，其包含10-90wt％的結(jié)晶乙烯嵌段(其包含90wt％或更多的衍生自乙烯的單元)并包含10-90wt％的結(jié)晶α-烯烴嵌段(其包含90wt％或更多的衍生自c3-10α-烯烴中至少一種的單元)，(c)任選地，大于0至70wt％的增粘劑，以及(d)任選地，大于0至40wt％的、選自蠟和油的群組中的至少一物。附圖說(shuō)明圖1是在任意結(jié)晶嵌段復(fù)合物增容劑不存在的條件下包括基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物摻混物的比較實(shí)例的截面的一組六個(gè)掃描電子顯微鏡(sem)圖像。圖2是具有包括5wt％結(jié)晶嵌段復(fù)合物增容劑的、基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物摻混物的本發(fā)明實(shí)例的截面的一組六個(gè)sem圖像。圖3是具有包括10wt％結(jié)晶嵌段復(fù)合物增容劑的、基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物摻混物的本發(fā)明實(shí)例的截面的一組六個(gè)sem圖像。圖4a-4c是分別包括0、5、和10wt％結(jié)晶嵌段復(fù)合物增容劑的、基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物摻混物一組三個(gè)dsc熔融和結(jié)晶輪廓。具體實(shí)施方式實(shí)施例涉及一種包括結(jié)晶嵌段復(fù)合物(cbc)以及基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物的摻混物的熱熔粘合劑組合物。熱熔粘合劑組合物可包括增粘劑。熱熔粘合劑組合物可包括選自油和蠟的群組中的至少一種(即，可包括油和/或蠟)。例如，實(shí)施例涉及用于書(shū)裝訂應(yīng)用和/或封裝應(yīng)用的熱熔粘合劑組合物。定義對(duì)元素周期表的所用引用指由crcpress,inc.,1990出版并擁有版權(quán)的元素周期表。同樣，對(duì)一個(gè)族或多個(gè)族的任意引用應(yīng)指利用iupac體系對(duì)族進(jìn)行編號(hào)的元素周期表中所表示的一個(gè)或多個(gè)族。除非有相反的說(shuō)明、上下文的暗示或本領(lǐng)域中慣用，所有份和百分比是基于重量的，以及所有試驗(yàn)方法自本發(fā)明的申請(qǐng)日期起是最新的。為了美國(guó)專利實(shí)踐的目的，任意引用的專利、專利申請(qǐng)或公布的內(nèi)容全文以引用的方式并入(或其等同美國(guó)版本如此以引用的方式并入)，尤其針對(duì)合成技術(shù)、產(chǎn)品和加工設(shè)計(jì)、聚合物、催化劑、定義(在一定程度上，與本公開(kāi)內(nèi)容中具體提供的任意定義不矛盾)和該領(lǐng)域的常識(shí)的公開(kāi)內(nèi)容。本公開(kāi)內(nèi)容中的數(shù)值范圍是近似值，因此可包括范圍外的值，除非另有說(shuō)明。數(shù)值范圍包括以1個(gè)單位增加的、從下限值到上限值(包括兩者)的所有數(shù)值，條件是在任意較低值與任意較高值之間存在至少2個(gè)單位的間隔。舉例而言，如果組成、物理或其它性質(zhì)，比如，例如，分子量、粘度、熔體指數(shù)等是100至1,000，則意在清楚地列舉所有的單獨(dú)值，例如100、101、102等，以及子范圍，例如100至144、155至170、197至200等。對(duì)于包含小于1的值或包含大于1的分?jǐn)?shù)(例如，1.1、1.5等)的范圍，適當(dāng)?shù)貙?個(gè)單位看作0.0001、0.001、0.01或0.1。對(duì)于包含小于10的個(gè)位數(shù)的范圍(例如，1至5)，通常將1個(gè)單位看作0.1。這些僅是特定意圖的舉例，介于所舉例的最低值與最高值之間的所有可能的數(shù)值組合，均視為在本公開(kāi)內(nèi)容中被明確說(shuō)明了。在本公開(kāi)內(nèi)容中提供的數(shù)值范圍尤其用于組合物的組分的密度和熔體指數(shù)。對(duì)于化合物而言，除非另有特別說(shuō)明，單數(shù)表示所有異構(gòu)體形式，反之亦然(例如，“己烷”單獨(dú)地或籠統(tǒng)地包括己烷的所有異構(gòu)體)。術(shù)語(yǔ)“化合物”和“絡(luò)合物”可交換地使用以指有機(jī)-、無(wú)機(jī)-和有機(jī)金屬化合物。術(shù)語(yǔ)“原子”指元素的最小構(gòu)成，而不考慮離子狀態(tài)，即，不管是否帶電荷或部分電荷或結(jié)合到另一個(gè)原子。術(shù)語(yǔ)“無(wú)定形”指通過(guò)差示掃描量熱法(dsc)或等效技術(shù)確定的、缺少結(jié)晶熔點(diǎn)的聚合物?！敖M合物”和類似術(shù)語(yǔ)意指兩種或更多種組分的混合物或摻混物。例如，在制備hma的上下文中，組合物包括無(wú)規(guī)或均相的、基于丙烯的互聚物和結(jié)晶嵌段復(fù)合物(和任選地至少一種增粘劑和/或至少一種蠟和/或油)?！皳交煳铩?、“聚合物摻混物”和類似術(shù)語(yǔ)意指兩種或更多種聚合物的摻混物。這種摻混物可或可不混溶。這種摻混物可或可不相分離。這種摻混物可或可不包含一種或多種域構(gòu)造，通過(guò)透射電子光譜、光散射、x-射線散射和該領(lǐng)域中已知的任意其它方法確定。“聚合物”意指通過(guò)使單體(不管相同或不同類型)聚合制得的化合物。通用術(shù)語(yǔ)聚合物因此涵蓋術(shù)語(yǔ)均聚物，一般用以指只由一種單體制得的聚合物，和如下定義的術(shù)語(yǔ)互聚物。其也涵蓋互聚物的所有形式，例如，無(wú)規(guī)、嵌段、均相、異相等?！盎ゾ畚铩焙汀肮簿畚铩币庵竿ㄟ^(guò)至少兩種不同類型的單體的聚合制得的聚合物。這些通用術(shù)語(yǔ)包括經(jīng)典共聚物，即，由兩種不同類型的單體制得的聚合物，和由多于兩種不同類型的單體制得的聚合物，例如三元聚合物、四元共聚物等?！盎诒┑木酆衔铩焙皖愃菩g(shù)語(yǔ)意指包含大部分重量百分比的聚合丙烯單體(基于可聚合單體的總量)，和任選地包含至少一種不同于丙烯的聚合共聚單體(例如，選自c2和c4-10α-烯烴的至少一種)以形成基于丙烯的互聚物。例如，當(dāng)基于丙烯的聚合物是共聚物時(shí)，丙烯的量基于共聚物的總重量大于50wt％?！把苌员┑膯卧焙皖愃菩g(shù)語(yǔ)意指由丙烯單體的聚合形成的聚合物單元?！把苌驭?烯烴的單元”和類似術(shù)語(yǔ)意指由α-烯烴單體(特別是c3-10α-烯烴中的至少一種)的聚合形成的聚合物單元?！盎谝蚁┑木酆衔铩焙皖愃菩g(shù)語(yǔ)意指包含大部分重量百分比的聚合乙烯單體(基于可聚合單體的總重量)，和任選地包含至少一種不同于乙烯的聚合共聚單體(例如，選自c3-10α-烯烴的至少一種)以形成基于乙烯的互聚物。例如，當(dāng)基于乙烯的聚合物是共聚物時(shí)，乙烯的量基于共聚物的總重量大于50wt％。術(shù)語(yǔ)“嵌段共聚物”或“多嵌段共聚物”指包含兩個(gè)或更多個(gè)以線性方式連接的、化學(xué)上不同的區(qū)域或鏈段(稱為“嵌段”)的聚合物，即，包含就聚合官能性而言首尾連接(共價(jià)結(jié)合)的化學(xué)分化單元的聚合物，而不是以懸掛或接枝方式。嵌段區(qū)別在于其中并入的共聚單體的量或類型、密度、結(jié)晶度、結(jié)晶類型(例如，聚乙烯相對(duì)于聚丙烯)、可歸于這種組合物的聚合物的結(jié)晶大小、立構(gòu)規(guī)整度的類型或程度(全同立構(gòu)或間同立構(gòu))、區(qū)域規(guī)則性或區(qū)域不規(guī)則性、支化量(包括長(zhǎng)鏈支化或超支化)、均勻性和/或任意其它化學(xué)或物理性質(zhì)。嵌段共聚物的特征在于聚合物多分散性(pdi或mw/mn)和嵌段長(zhǎng)度分布的獨(dú)特分布，例如，基于梭移劑和催化劑(例如實(shí)例中所述的那些)的組合使用效果。術(shù)語(yǔ)“結(jié)晶嵌段復(fù)合物”(cbc)指包含結(jié)晶的、基于乙烯的聚合物(cep)、結(jié)晶的、基于α-烯烴的聚合物(caop)和具有結(jié)晶乙烯嵌段(ceb)和結(jié)晶α-烯烴嵌段(caob)的嵌段共聚物的復(fù)合物，其中嵌段共聚物的ceb與結(jié)晶嵌段復(fù)合物中cep的組成基本上相同，嵌段共聚物的caob與結(jié)晶嵌段復(fù)合物的caop的組成基本上相同。術(shù)語(yǔ)“結(jié)晶”指通過(guò)差示掃描量熱法(dsc)或等效技術(shù)確定的、具有一級(jí)轉(zhuǎn)變或結(jié)晶熔點(diǎn)(tm)的聚合物或聚合物嵌段。術(shù)語(yǔ)可與術(shù)語(yǔ)“半結(jié)晶”交換使用。術(shù)語(yǔ)“可結(jié)晶的”指可聚合以使所得聚合物是結(jié)晶狀的單體。結(jié)晶丙烯聚合物可具有，但不限于，0.88g/cc至0.91g/cc的密度和100℃至170℃的熔點(diǎn)。術(shù)語(yǔ)“無(wú)定形”指通過(guò)差示掃描量熱法(dsc)或等效技術(shù)確定的、缺少結(jié)晶熔點(diǎn)的聚合物。術(shù)語(yǔ)“全同立構(gòu)”被定義為通過(guò)13c-nmr分析確定的、具有至少70百分比的全同立構(gòu)五價(jià)物的聚合物重復(fù)單元。“高度全同立構(gòu)”被定義為具有至少90百分比的全同立構(gòu)五價(jià)物的聚合物?；谝蚁┑木酆衔锘谝蚁┑木酆衔?其可包括一種或多種基于乙烯的聚合物的組合)可以基于熱熔粘合劑組合物的總重量的1wt％至99wt％的量存在于熱熔粘合劑組合物中。根據(jù)實(shí)施例，基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物均存在于熱熔粘合劑組合物中以形成聚合物組分?；谝蚁┑木酆衔镌诰酆衔锝M分中的量是基于聚合物組分的總重量的至少30wt％。例如，聚合物組分包括31wt％至90wt％、35wt％至85wt％、40wt％至80wt％、45wt％至75wt％和/或45wt％至55wt％的、基于乙烯的聚合物，其余是基于丙烯的聚合物。在實(shí)施例中，基于乙烯的聚合物可與基于丙烯的聚合物摻混，例如，可在將結(jié)晶嵌段復(fù)合物增容劑加入組合物前與基于丙烯的聚合物摻混。在其它實(shí)施例中，可將基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物和結(jié)晶嵌段復(fù)合物同時(shí)混合。在實(shí)施例中，聚合物組分以20wt％至95wt％的量存在以形成熱熔粘合劑組分。當(dāng)組合物包括大于50wt％的組合總重量的增粘劑、蠟和/或油時(shí)，聚合物組分的量將在該范圍的下限以使基于乙烯的組分在熱熔粘合劑組合物中的量更低?；谝蚁┑木酆衔锏拿芏瓤梢栽?.850g/cc和0.900g/cc之間。例如，密度可以是0.850g/cc至0.895g/cc、0.860g/cc至0.890g/cc、0.865g/cc至0.885g/cc和/或0.865g/cc至0.875g/cc。密度根據(jù)美國(guó)試驗(yàn)和材料學(xué)會(huì)(astm)步驟astmd792-00，方法13確定?；谝蚁┑木酆衔锏娜垠w指數(shù)(i2)可以是200克/10分鐘(g/10min)至3,000g/10min。例如，熔體指數(shù)可以是至少500g/10min。最大熔體指數(shù)不可超過(guò)2000g/10min(例如，可不超過(guò)1500g/10min和/或不超過(guò)1400g/10min)。在一個(gè)示例性實(shí)施例中，熔體指數(shù)是750g/10min至1250g/10min和/或900g/10min至1100g/10min。熔體指數(shù)通過(guò)astmd1238(條件e)(190℃/2.16kg)測(cè)量?；谝蚁┑木酆衔锟删哂性?50°f/177℃下少于50,000厘泊(cp)和/或少于20,000cp的布魯克費(fèi)爾德粘度(利用布魯克費(fèi)爾德粘度計(jì)測(cè)量)。例如，布魯克費(fèi)爾德粘度可以是2,000cp至15,000cp和/或5,000cp至10,000cp。所用的基于乙烯的聚合物的重均分子量(mw)可以是至少5,000、至少10,000、至少15,000、至少20,000、至少25,000和/或至少30,000克/摩爾(g/mol)。基于乙烯的聚合物的最大mw可以小于100,000g/mol和/或小于60,000g/mol。這些聚合物的分子量分布或多分散性或mw/mn可以小于5、在1和5之間、和/或在1.5和4之間。重均分子量(mw)和數(shù)均分子量(mn)在聚合物領(lǐng)域中是熟知的并可通過(guò)已知方法確定?；谝蚁┑木酆衔锟删哂幸灾亓坑?jì)的至少1％(至少2焦耳/克(j/g)的熔解熱(hf))至以重量計(jì)的30％(少于50j/g的hf)范圍內(nèi)的結(jié)晶度。例如，結(jié)晶度范圍可以是5％至25％、10％至20％和/或12％至18％。示例性的、基于乙烯的聚合物可包括乙烯/α-烯烴互聚物，其任選地可包含二烯?；谝蚁┑木酆衔镌诓皇褂面溗笠苿┑臈l件下形成，如以下針對(duì)結(jié)晶嵌段復(fù)合物所述。這種互聚物包括由至少兩種不同的單體聚合的聚合物。它們包括，例如，共聚物、三元共聚物和四元共聚物。示例性互聚物通過(guò)將乙烯與至少一種共聚單體聚合制得，例如，共聚單體是α-烯烴，其具有3至20個(gè)碳原子(c3-c20)、4至20個(gè)碳原子(c4-c20)、4至12個(gè)碳原子(c4-c12)、4至10個(gè)碳原子(c4-c10)和/或4至8個(gè)碳原子(c4-c8)。α-烯烴包括，但不限于，1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和1-辛烯。在實(shí)施例中，使用例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和/或1-辛烯的α-烯烴。α-烯烴可以是c4-c8α-烯烴。示例性互聚物包括乙烯/丙烯(ep)、乙烯/丁烯(eb)共聚物、乙烯/己烯(eh)、乙烯/辛烯(eo)共聚物、乙烯/α-烯烴/二烯改性的(eaodm)互聚物(例如乙烯/丙烯/二烯改性的(epdm)互聚物)和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。在示例性實(shí)施例中，ep、eb、eh和eo共聚物中的至少一種用于熱熔粘合劑組合物。示例性二烯單體包括共軛和非共軛二烯。非共軛二烯烴可以是c5-c15直鏈、支鏈或環(huán)狀烴二烯。說(shuō)明性非共軛二烯是直鏈非環(huán)狀二烯，例如1,4-己二烯和1,5-庚二烯；支鏈非環(huán)狀二烯，例如5-甲基-1,4-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、5,7-二甲基-1,7-辛二烯、1,9-癸二烯和二氫月桂烯的混合異構(gòu)物；單環(huán)脂環(huán)族二烯，例如1,4-環(huán)己二烯、1,5-環(huán)辛二烯和1,5-環(huán)十二碳二烯；多環(huán)脂環(huán)族稠合和橋接環(huán)二烯，例如四氫茚、甲基四氫茚；烯基、亞烷基、環(huán)烯基和亞環(huán)烷基降冰片烯，例如5-亞甲基-2-降冰片烯(mnb)、5-亞乙基-2-降冰片烯(enb)、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯和5-亞環(huán)己基-2-降冰片烯。示例性非共軛二烯包括enb、1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯。適宜的共軛二烯包括1,3-戊二烯、1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-環(huán)戊二烯。所用的基于乙烯的聚合物可基本上不含通常引起長(zhǎng)鏈支化(lcb)的任何二烯單體，或基于乙烯的聚合物可包括這種二烯單體(如果成本可接受，以及所期的互聚物性質(zhì)，例如可加工性、拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率不會(huì)降到不能接受的水平)。示例性二烯單體包括，但不限于，雙環(huán)戊二烯、nbd、甲基降冰片二烯、乙烯基-降冰片烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯以及1,9-癸二烯。當(dāng)添加時(shí)，這種單體可以基于互聚物重量的大于0至3wt％和/或大于0至2wt％范圍內(nèi)的量添加。乙烯/α-烯烴互聚物可以是支化和/或非支化互聚物。乙烯/α-烯烴互聚物中支化的存在或不存在，以及如果存在支化，支化量可廣泛地變化，并可取決于所期的加工條件和所期的聚合物性質(zhì)?；ゾ畚镏虚L(zhǎng)鏈支化(lcb)的示例性類型包括t-型支化和h-型支化。t型支化可在受限幾何構(gòu)型催化劑的存在下、在適宜反應(yīng)器條件下通過(guò)乙烯或其它α-烯烴與鏈端不飽和大分子單體的共聚得到。t-型lcb聚合物可利用受限幾何構(gòu)型催化劑制得，不具有可測(cè)量的凝膠，但是具有非常高水平的t-型lcb。因?yàn)椴⑷肷L(zhǎng)的聚合物鏈的大分子單體只具有一個(gè)反應(yīng)不飽和部位，所以所得的聚合物可包含具有不同長(zhǎng)度的側(cè)鏈，并在沿著聚合物主鏈的不同間隔處。如果期望極高水平的lcb，則h-型支化是優(yōu)選的方法，因?yàn)閠型支化具有l(wèi)cb程度的實(shí)際上限。當(dāng)t-型支化水平增加時(shí)，制造方法的效率或產(chǎn)量明顯地降低，直到達(dá)到制造在經(jīng)濟(jì)上變得不可行的點(diǎn)。h-型支化可通過(guò)在聚合過(guò)程中乙烯或其它α-烯烴與具有可與非金屬茂類型的催化劑反應(yīng)的兩個(gè)雙鍵的二烯的共聚得到。顧名思義，二烯通過(guò)二烯橋?qū)⒁粋€(gè)聚合物分子附接到另一份聚合物分子；所得聚合物分子類似于可被描述為不是長(zhǎng)鏈分支而是交鏈的h。當(dāng)期望極高水平的支化時(shí)，可使用h型支化。如果使用過(guò)多二烯，聚合物分子可形成很多支化或交聯(lián)以使聚合物分子不再溶于反應(yīng)溶劑中(在溶液法中)，因此從溶液中分離，導(dǎo)致聚合物中形成凝膠顆粒。此外，使用h-型支化劑可鈍化茂金屬催化劑，并降低催化劑效率。因此，當(dāng)使用h-型支化劑時(shí)，所用催化劑一般不是茂金屬催化劑。在美國(guó)專利號(hào)6,372,847中用以制備h-型支化聚合物的催化劑是釩型催化劑。在一個(gè)實(shí)施例中，乙烯/α-烯烴互聚物是均勻支化的、線性或均勻支化的、基本線性的乙烯/α-烯烴互聚物。術(shù)語(yǔ)“均勻”和“均勻支化”參考乙烯/α-烯烴聚合物(或互聚物)使用，其中共聚單體無(wú)規(guī)地分布在給定的聚合物分子中，基本上所有的聚合物分子具有相同的乙烯對(duì)共聚單體比率。均勻支化的乙烯互聚物包括線性乙烯互聚物，和基本上線性的乙烯互聚物。用于制備均勻聚合物的示例性方法在，例如，美國(guó)專利號(hào)5,206,075和5,241,031和國(guó)際公開(kāi)號(hào)wo93/03093中公開(kāi)。示例性的、基于乙烯的聚合物包括可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司(thedowchemicalcompany)的engagetm、affinitytm和nordeltm聚合物、可購(gòu)自埃克森美孚化工公司(exxonmobilchemicalcompany)的vistalontm和exacttm聚合物以及可購(gòu)自三井化學(xué)公司(mitsuichemical)的tafmertm聚合物?；诒┑木酆衔锘诒┑木酆衔?其可包括一種或多種基于丙烯的聚合物的組合)可以基于熱熔粘合劑組合物的總重量的1wt％至99wt％的量存在于熱熔粘合劑組合物中。在實(shí)施例中，基于丙烯的聚合物與基于乙烯的聚合物混合以形成熱熔粘合劑的聚合物組分。當(dāng)組合物包括大于50wt％的組合總重量的增粘劑、蠟和/或油時(shí)，基于丙烯的聚合物的量在此范圍的下限?；诒┑木酆衔锟删哂?.910g/cc或更少的密度。例如，基于丙烯的共聚物的密度是0.850g/cc至0.910g/cc、0.870g/cc至0.910g/cc、0.870g/cc至0.900g/cc、0.860g/cc至0.895g/cc、0.870g/cc至0.890g/cc、0.875g/cc至0.885g/cc和/或0.875g/cc至0.880g/cc。密度根據(jù)美國(guó)試驗(yàn)和材料學(xué)會(huì)(astm)步驟astmd792-00，方法13確定?；诒┑木酆衔锏拿芏瓤纱笥?高于)熱熔粘合劑組合物中基于乙烯的聚合物的密度?；诒┑木酆衔锟删哂腥绺鶕?jù)astmd-1238(在230℃/2.16kg下)測(cè)量的0.1至2000克/10分鐘(g/10min)范圍內(nèi)的熔體流動(dòng)速率。熔體流動(dòng)速率可以從0.1g/10min、0.2g/10min或0.5g/10min的下限至500g/10min、200g/10min、100g/10min或50g/10min的上限。在示例性實(shí)施例中，熔體流動(dòng)速率是1g/10min至200g/10min、1g/10min至100g/10min、1g/10min至75g/10min、1g/10min至50g/10min、1g/10min至40g/10min、1g/10min至35g/10min、10g/10min至30g/10min和/或20g/10min至30g/10min(在230℃/2.16kg下)?；诒┑木酆衔锟删哂?.5或更少；或3.0或更少；或1.8至3.0的分子量分布(mwd)，分子量分布被定義為重均分子量除以數(shù)均分子量(mw/mn)。基于丙烯的聚合物可具有以重量計(jì)的至少1％(至少2焦耳/克(j/g)的熔解熱(hf))至以重量計(jì)的30％(少于50j/g的hf)范圍內(nèi)的結(jié)晶度。例如，結(jié)晶度(對(duì)于基于丙烯的聚合物和基于乙烯的聚合物)可以從以重量計(jì)的1％(至少2j/g的hf)、2.5％(至少4j/g的hf)或3％(至少5j/g的hf)的下限至以重量計(jì)的30％(小于50j/g的hf)、以重量計(jì)的24％(小于40j/g的hf)、以重量計(jì)的15％(小于24.8j/g的hf)或以重量計(jì)的7％(小于11j/g的hf)的上限。例如，結(jié)晶度范圍可以是5％至30％、10％至28％、15％至25％和/或20％至25％?；诒┑木酆衔锏慕Y(jié)晶度可高于基于乙烯的聚合物的結(jié)晶度。結(jié)晶度通過(guò)差示掃描量熱法(dsc)測(cè)量，如美國(guó)專利號(hào)7,199,203中所述。丙烯/α-烯烴共聚物包含衍生自丙烯的單元和衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的聚合單元。示例性的基于丙烯的聚合物包括丙烯均聚物、丙烯互聚物、聚丙烯的反應(yīng)器共聚物(rcpp)，其可包含約1重量％至約20重量％的乙烯或具有4至20個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體(例如，c2和c4-c10α-烯烴)?；诒┑木酆衔镌诓皇褂面溗笠苿┑臈l件下形成，如以下針對(duì)結(jié)晶嵌段復(fù)合物所述。基于丙烯的互聚物可以是無(wú)規(guī)或嵌段共聚物，或基于丙烯的三元共聚物。用于與丙烯聚合的示例性共聚單體包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1--癸烯、1-十一烯、1-十二烯以及4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、乙烯基環(huán)己烷和苯乙烯。示例性共聚單體包括乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。示例性的基于丙烯的互聚物包括丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/4-甲基-1-戊烯、丙烯/1-辛烯、丙烯/乙烯/1-丁烯、丙烯/乙烯/enb、丙烯/乙烯/1－己烯、丙烯/乙烯/1-辛烯、丙烯/苯乙烯和丙烯/乙烯/苯乙烯。任選地，基于丙烯的聚合物包括具有至少兩個(gè)雙鍵的單體，例如二烯或三烯。基于丙烯的聚合物可以是丙烯-α-烯烴共聚物，其特征在于具有基本上全同立構(gòu)的丙烯序列?！盎旧先?gòu)的丙烯序列”意指這些序列具有通過(guò)13cnmr測(cè)量的、大于0.85的全同立構(gòu)三單元組(mm)；在一個(gè)替代選項(xiàng)中，大于0.90；在另一個(gè)替代選項(xiàng)中，大于0.92；以及在另一個(gè)替代選項(xiàng)中，大于0.93。全同立構(gòu)三單元組在該領(lǐng)域中是已知的并在，例如，美國(guó)專利號(hào)5,504,172和國(guó)際公開(kāi)號(hào)wo00/01745中有所描述，其指通過(guò)13cnmr光譜確定的共聚物分子鏈中就三單元組單元而言的全同立構(gòu)序列。基于丙烯的互聚物可包含1至40wt％的一種或多種α-烯烴共聚單體。文中包括并公開(kāi)1至40wt％的所有單獨(dú)值和子范圍，例如，共聚單體含量可以從1wt％、3wt％、4wt％、5wt％、7wt％或9wt％的下限至40wt％、35wt％、30wt％、27wt％、20wt％、15wt％、12wt％或9wt％的上限。例如，丙烯/α-烯烴共聚物包含1至35wt％、1至30wt％、3至27wt％、3至20wt％和/或3至15wt％的一種或多種α-烯烴共聚單體。在一個(gè)實(shí)施例中，丙烯/α-烯烴聚合物的進(jìn)一步特征在于包含(a)60和小于100之間、80和99之間、和/或更多的、85和99之間的重量％的、衍生自丙烯的單元，和(b)大于0和40之間、1和20之間、4至16之間、和/或4至15之間的重量％的、衍生自乙烯和/或c4-10α-烯烴中至少一種的單元。同樣，如針對(duì)基于乙烯的聚合物所述，基于丙烯的聚合物可包含lcb。例如，基于丙烯的聚合物可包含平均至少0.001、平均至少0.005和/或平均至少0.01個(gè)長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)總碳。如文中所用，術(shù)語(yǔ)長(zhǎng)鏈分支指具有比短鏈分支多至少一個(gè)(1)碳的鏈長(zhǎng)，如文中針對(duì)丙烯/α-烯烴共聚物所用，短鏈分支指比具有共聚單體中碳數(shù)少兩個(gè)(2)碳的鏈長(zhǎng)。例如，丙烯/1-辛烯互聚物具有帶有長(zhǎng)度為至少七個(gè)(7)碳的長(zhǎng)鏈分支的主鏈，但是這些主鏈也具有長(zhǎng)度僅為六個(gè)(6)碳的短鏈分支。示例性的基于丙烯的聚合物可按商標(biāo)名versifytm購(gòu)自陶氏化學(xué)公司(thedowchemicalcompany)，或可按商標(biāo)名vistamaxxtm購(gòu)自埃克森美孚化工公司(exxonmobilchemicalcompany)。結(jié)晶嵌段復(fù)合物hma組合物中結(jié)晶嵌段復(fù)合物的量是基于hma組合物的總重量的5wt％至60wt％、10wt％至40wt％、15wt％至30wt％和/或20wt％至30wt％。結(jié)晶嵌段復(fù)合物(cbc)包括結(jié)晶的、基于乙烯的聚合物(cep)、結(jié)晶的、基于α-烯烴的聚合物(caop)和具有結(jié)晶乙烯嵌段(ceb)和結(jié)晶α-烯烴嵌段(caob)的嵌段共聚物，其中ceb與cep的組成基本上相同以及caob與caop的組成基本上相同。在結(jié)晶嵌段復(fù)合物中，α-烯烴是選自c3-10α-烯烴的群組中的至少一種(例如，可以是丙烯和/或丁烯)并包含至少90wt％的caob。在示例性實(shí)施例中，caop包括丙烯，例如至少90wt％或更多的丙烯單元，以及任意其余部分可以是乙烯和/或選自c4-10α-烯烴的群組中的至少一物。進(jìn)一步地，當(dāng)caob包括丙烯時(shí)，caop也是如此。cep與caop量之間的組成分配與嵌段共聚物中相應(yīng)嵌段之間基本上相同?？蓪eb和caob稱為硬鏈段/嵌段。在示例性實(shí)施例中，caob指聚合α-烯烴單元的高度結(jié)晶嵌段，其中身為c3-10α-烯烴中一種的單體以大于93wt％、大于95wt％和/或大于96wt％的量存在。換句話說(shuō)，caob中共聚單體含量少于7wt％、少于5wt％和/或少于4wt％。具有丙烯結(jié)晶度的caob具有80℃及更高、100℃及更高、115℃及更高和/或120℃及更高的相應(yīng)熔點(diǎn)。在一些實(shí)施例中，caob包含所有的或基本上所有的丙烯單元。ceb指聚合乙烯單元的嵌段，其中共聚單體含量(例如丙烯)是10wt％或更少、0wt％和10wt％之間、0wt％和7wt％之間、和/或0wt％和5wt％之間。這種ceb具有優(yōu)選為75℃及更高、90℃及更高和/或100℃及更高的相應(yīng)熔點(diǎn)。換句話說(shuō)，caob可指聚合α-烯烴單元的高度結(jié)晶嵌段，其中身為c3-10α-烯烴中一種的單體以大于90mol％、大于93mol％、大于95mol％和/或大于96mol％的量存在。換句話說(shuō)，caob中的共聚單體含量少于10mol％、少于7mol％、少于5mol％和/或少于4mol％。ceb指聚合乙烯單元的嵌段，其中共聚單體含量(例如丙烯)是10mol％或更少、在0mol％和10mol％之間、0mol％和7mol％之間和/或0mol％和5mol％之間。結(jié)晶嵌段復(fù)合物可不同于傳統(tǒng)無(wú)規(guī)共聚物、聚合物的物理?yè)交煳锖屯ㄟ^(guò)順序單體添加制得的嵌段共聚物。結(jié)晶嵌段復(fù)合物可因例如結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)、更好的拉伸強(qiáng)度、改進(jìn)的斷裂強(qiáng)度、精細(xì)形態(tài)、改進(jìn)的光學(xué)性能和/或在較低溫度下更大的沖擊強(qiáng)度的特征而不同于無(wú)規(guī)共聚物和物理?yè)交煳?。結(jié)晶嵌段復(fù)合物可因分子量分布、流變性、剪切稀化、流變比率和嵌段多分散性而不同于通過(guò)順序單體添加制得的嵌段共聚物。結(jié)晶嵌段復(fù)合物的獨(dú)特特征是它們不能通過(guò)傳統(tǒng)方式利用溶劑或溫度分餾，例如二甲苯分餾、溶劑/非溶劑、或升溫洗脫分餾或結(jié)晶洗脫分餾，因?yàn)榍抖喂簿畚锏膯为?dú)嵌段是結(jié)晶的。當(dāng)在連續(xù)法中制造時(shí)，結(jié)晶嵌段復(fù)合物宜具有1.7至15(例如，1.8至10、2.0至5和/或3.0至3.5)的pdi。這種結(jié)晶嵌段復(fù)合物在例如美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2011-0313106、2011--0313108和2011-0313108中有所描述，所有申請(qǐng)都在2011年12月22日公開(kāi)，關(guān)于結(jié)晶嵌段復(fù)合物、其制造方法、和其分析方法的內(nèi)容以引用的方式并入文中。在示例性實(shí)施例中，結(jié)晶嵌段復(fù)合物可具有5.0或更少、4.0或更少、2.0至4.0、3.0至4.0和/或3.0至3.5的分子量分布(mwd)，分子量分布被定義為重均分子量除以數(shù)均分子量(mw/mn)。結(jié)晶嵌段復(fù)合物聚合物的α-烯烴可以是丙烯、1-丁烯、或4-甲基-1-戊烯和一種或多種共聚單體。例如，嵌段復(fù)合物包含聚合形式的丙烯和乙烯和/或一種或多種c4-20α-烯烴共聚單體、和/或一種或多種額外的、可共聚的共聚單體或它們包含4-甲基-1-戊烯和乙烯和/或一種或多種c4-20α-烯烴共聚單體，或它們包含1-丁烯和乙烯、丙烯和/或一種或多種c5-c20α-烯烴共聚單體和/或一種或多種額外的、可共聚的共聚單體。額外的示例性共聚單體選自二烯烴、環(huán)狀烯烴和環(huán)狀二烯烴、鹵代乙烯基化合物和亞乙烯基芳香族化合物。在一個(gè)示例性實(shí)施例中，單體是丙烯，以及共聚單體是乙烯。結(jié)晶嵌段復(fù)合物聚合物中的共聚單體含量可利用實(shí)例中所述的結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)(cbci)測(cè)定進(jìn)行測(cè)量。結(jié)晶嵌段復(fù)合物的cbci大于0并小于1.0。例如，cbci是0.2至0.99、0.3至0.99、0.4至0.99、0.5至0.99、0.6至0.99、0.6至0.80和/或0.7至0.70。例如，結(jié)晶嵌段復(fù)合物聚合物包含0.5至95wt％的cep、0.5至95wt％的caop和5至99wt％的嵌段共聚物。例如，結(jié)晶嵌段復(fù)合物聚合物包含0.5至79wt％的cep、0.5至79wt％的caop和20至99wt％的嵌段共聚物以及更優(yōu)選地0.5至49wt％的cep、0.5至49wt％caop和50至99wt％的嵌段共聚物。重量百分比是基于結(jié)晶嵌段復(fù)合物的總重量。cep、caop和嵌段共聚物的重量百分比的總和等于100％。結(jié)晶嵌段復(fù)合物可具有大于90℃的tm(例如，對(duì)于第一峰和第二峰)、大于100℃的tm(例如，對(duì)于第一峰和第二峰)和/或大于120℃(例如，對(duì)于第一峰和第二峰中的至少一個(gè))。例如，tm是在100℃至250℃、110℃至220℃、和/或115℃至220℃的范圍內(nèi)。根據(jù)一個(gè)示例性實(shí)施例，結(jié)晶嵌段復(fù)合物展現(xiàn)在100℃至130℃(例如，100℃至120℃、100℃至110℃等)范圍內(nèi)的第二峰tm和在110℃至150℃(例如，110℃至140℃、115℃至130℃、115℃至125℃等)范圍內(nèi)的第一峰tm，其中第二峰tm小于第一峰tm。結(jié)晶嵌段復(fù)合物可具有10,000g/mol至2,500,000g/mol、35000g/mol至1,000,000g/mol、50,000g/mol至300,000g/mol和/或50,000g/mol至200,000g/mol的重均分子量(mw)。例如，mw可以是20kg/mol至1000kg/mol、50kg/mol至500kg/mol和/或80kg/mol至125kg/mol。嵌段復(fù)合物和結(jié)晶嵌段復(fù)合物的mfr(熔體流動(dòng)速率)可以是0.1至1000dg/min(230℃/2.16kg)、1至500dg/min(230℃/2.16kg)、3至30dg/min(230℃/2.16kg)和/或5至10dg/min(230℃/2.16kg)。結(jié)晶嵌段復(fù)合物聚合物可通過(guò)包含以下的方法制得：將加成可聚合單體或單體混合物在加成聚合條件下與包含至少一種加成聚合催化劑、至少一種助催化劑和鏈梭移劑的組合物接觸，該方法的特征在于在差異方法條件下，在穩(wěn)態(tài)聚合條件下操作的兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)器中或在活塞流聚合條件下操作的反應(yīng)器的兩個(gè)或更多個(gè)區(qū)中至少一些生長(zhǎng)的聚合物鏈的形成。術(shù)語(yǔ)“梭移劑”指化合物或化合物混合物，其能夠在聚合條件下引起至少兩個(gè)活性催化劑部位之間的大分子基交換。也就是說(shuō)，一個(gè)或多個(gè)活性催化劑部位來(lái)回發(fā)生聚合物片段的轉(zhuǎn)移。與梭移劑相反，“鏈轉(zhuǎn)移劑”引起聚合物鏈生長(zhǎng)的終止并量達(dá)到將生長(zhǎng)的聚合物從催化劑一次性轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)移劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，嵌段復(fù)合物和結(jié)晶嵌段復(fù)合物包含具有最大可能的嵌段長(zhǎng)度分布的嵌段聚合物的一部分。用于制造嵌段復(fù)合物和結(jié)晶嵌段復(fù)合物的適宜方法可參見(jiàn)例如2008年10月30日公開(kāi)的美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2008/0269412。特別地，聚合宜以連續(xù)聚合進(jìn)行，優(yōu)選為連續(xù)溶液聚合，其中連續(xù)地將催化劑組分、單體和任選地溶劑、佐劑、清除劑和聚合助劑提供到一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器或區(qū)并由此連續(xù)地除去聚合物產(chǎn)物。如上下文中所用，其中反應(yīng)物的間斷添加和產(chǎn)物的除去以小的、規(guī)則或不規(guī)則的時(shí)間間隔進(jìn)行的那些方法在術(shù)語(yǔ)“連續(xù)的”和“連續(xù)地”的范圍內(nèi)，這樣，隨著時(shí)間，整個(gè)方法基本上是連續(xù)的?？稍诘谝环磻?yīng)器或區(qū)中的聚合期間的任意點(diǎn)，在第一反應(yīng)器出口或稍微靠前處，或第一反應(yīng)器或區(qū)與第二或任意隨后反應(yīng)器或區(qū)之間添加鏈梭移劑。因?yàn)閱误w、溫度、壓力的差異或串聯(lián)的反應(yīng)器或區(qū)中的至少兩個(gè)之間的聚合條件的其它差異，所以在不同反應(yīng)器或區(qū)中形成在相同分子內(nèi)具有不同組成的聚合物鏈段，例如共聚單體含量、結(jié)晶度、密度、立構(gòu)規(guī)整度、區(qū)域規(guī)整性、或其它化學(xué)或物理差異。每個(gè)鏈段或嵌段的尺寸由連續(xù)聚合物反應(yīng)條件決定，并優(yōu)選地是最大可能的聚合物尺寸分布。當(dāng)在兩個(gè)反應(yīng)器或區(qū)中制造具有結(jié)晶乙烯嵌段(ceb)和結(jié)晶α-烯烴嵌段(caob)的嵌段聚合物時(shí)，可在第一反應(yīng)器或區(qū)中制造ceb以及在第二反應(yīng)器或區(qū)中制造caob或在第一反應(yīng)器或區(qū)中制造caob以及在第二反應(yīng)器或區(qū)中制造ceb?？赡芨欣氖鞘褂锰砑拥男迈r鏈梭移劑，在第一反應(yīng)器或區(qū)中制造ceb。在制造ceb的反應(yīng)器或區(qū)中存在增加水平的乙烯可在那個(gè)反應(yīng)器或區(qū)中得到比在制造caob的區(qū)或反應(yīng)器中高得多的分子量。新鮮鏈梭移劑將減小制造ceb的反應(yīng)器或區(qū)中聚合物的mw，因此得到ceb與caob鏈段的長(zhǎng)度之間的更好的整體平衡。當(dāng)操作串聯(lián)的反應(yīng)器或區(qū)時(shí)，有必要保持多種反應(yīng)條件以使一個(gè)反應(yīng)器制造ceb而另一個(gè)反應(yīng)器制造caob。優(yōu)選地將通過(guò)溶劑和單體循環(huán)系統(tǒng)將乙烯從第一反應(yīng)器攜帶到第二反應(yīng)器(串聯(lián))或從第二反應(yīng)器攜帶回第一反應(yīng)器降到最低。存在多種可能的單元操作來(lái)除去此乙烯，但是因?yàn)橐蚁┍雀呒?jí)α-烯烴更易揮發(fā)，所以一個(gè)簡(jiǎn)單的辦法是利用閃蒸步驟，通過(guò)降低制造ceb的反應(yīng)器的流出物的壓力，并閃蒸掉乙烯來(lái)去除大部分未反應(yīng)的乙烯。一個(gè)更優(yōu)選的方法是避免額外的單元操作并利用乙烯比高級(jí)α-烯烴大得多的反應(yīng)性以使乙烯通過(guò)ceb反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100％。單體通過(guò)反應(yīng)器的總轉(zhuǎn)化率可通過(guò)將α-烯烴轉(zhuǎn)化率保持在高水平(90至95％)來(lái)控制。用于形成結(jié)晶嵌段復(fù)合物的示例性催化劑和催化劑前體包括金屬絡(luò)合物，例如wo2005/090426中所公開(kāi)的。其它示例性催化劑也在美國(guó)專利公開(kāi)號(hào)2006/0199930、us2007/0167578和us2008/0311812；美國(guó)專利號(hào)7,355,089；和國(guó)際公開(kāi)號(hào)wo2009/012215中被公開(kāi)。增粘劑hma組合物任選地包括增粘劑。增粘劑可具有90℃、或93℃、或95℃、或97℃、或100℃、或105℃、或110℃至120℃、或130℃、或140℃、或150℃的環(huán)球軟化溫度(根據(jù)astme28測(cè)量)。增粘劑可改變hma組合物的性質(zhì)，例如粘彈性(例如，tanδ)、流變性(例如，粘度)、粘性(例如，粘附能力)、壓力靈敏度和潤(rùn)濕性。在一些實(shí)施例中，增粘劑用以改善組合物的粘性。在其它實(shí)施例中，增粘劑用以減小組合物的粘度。在特定實(shí)施例中，增粘劑用以潤(rùn)濕粘附表面和/或改善對(duì)粘附表面的粘附。適于文中所公開(kāi)的組合物的增粘劑在室溫下可以是固體、半固體或液體。粘合劑的非限制性實(shí)例包括(1)天然和改性松香(例如，樹(shù)膠松香、木松香、浮油松香、蒸餾松香、氫化松香、二聚松香和聚合松香)；(2)天然和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯(例如，失色木松香的甘油酯、氫化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、氫化松香的季戊四醇酯和松香的酚醛改性的季戊四醇酯)；(3)天然萜烯的共聚物和三元共聚物(例如，苯乙烯/萜烯和α甲基苯乙烯/萜烯)；(4)聚萜烯樹(shù)脂和氫化聚萜烯樹(shù)脂；(5)酚醛改性的萜烯樹(shù)脂和其氫化衍生物(例如，由雙環(huán)萜烯和苯酚在酸性介質(zhì)中的縮合得到的樹(shù)脂產(chǎn)物)；(6)脂族或脂環(huán)族烴樹(shù)脂和其氫化衍生物(例如，由主要由烯烴和二烯烴組成的單體的聚合得到的樹(shù)脂)；(7)芳香族烴樹(shù)脂和其氫化衍生物；(8)芳族改性的脂族或脂環(huán)族烴樹(shù)脂和其氫化衍生物；和其組合。在存在增粘劑的那些實(shí)施例中，增粘劑在hma組合物中的量可以是hma組合物的總重量的大于0、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或15wt％、或20wt％或25wt％、或30wt％至35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％多達(dá)70wt％。增粘劑的量是0wt％至70wt％(例如，5wt％至60wt％、10wt％至50wt％、15wt％至40wt％等)。在一個(gè)實(shí)施例中，增粘劑包括脂族、脂環(huán)族和芳香族烴和改性烴和氫化變體；萜烯和改性萜烯和氫化變體；和松香和松香衍生物和氫化變體；以及這些增粘劑中兩種或更多種的混合物。這些增粘樹(shù)脂具有70℃至150℃的環(huán)球軟化點(diǎn)，并一般具有在350°f(177℃)下不超過(guò)2000厘泊的粘度(利用布魯克費(fèi)爾德粘度計(jì)測(cè)量)。也可得到不同水平的氫化度或飽和度，這是另一個(gè)常用術(shù)語(yǔ)。有用的實(shí)例包括來(lái)自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(eastmanchemicalco.)的eastotactmh-100、h-115和h-130，其是分別具有100℃、115℃和130℃的軟化點(diǎn)的、部分氫化的脂環(huán)族石油烴樹(shù)脂。e級(jí)、r級(jí)、l級(jí)和w級(jí)可購(gòu)得，這些表明不同水平的氫化度，e是最低氫化度，w是最高氫化度。e級(jí)具有15的溴值，r級(jí)具有5的溴值，l級(jí)具有3的溴值，以及w級(jí)具有1的溴值。來(lái)自伊士曼化工公司(eastmanchemicalco.)的eastotactmh-142r具有約140℃的軟化點(diǎn)。其它有用的增粘樹(shù)脂包括escoreztm5300、5400和5637，部分氫化的脂族石油烴樹(shù)脂、和escoreztm5600，部分氫化的、芳族改性的烴樹(shù)脂，所有可購(gòu)自德克薩斯州休斯頓的?？松梨诨す?exxonchemicalco.)；wingtacktm.extra，其是可購(gòu)自俄亥俄州亞克朗市的固特異化工公司(goodyearchemicalco.)的脂族、芳香族石油烴樹(shù)脂；hercolitetm2100，可購(gòu)自特拉華州威明頓市的hercules,inc.的部分氫化的脂環(huán)族石油烴樹(shù)脂；來(lái)自克雷威利(crayvalley)的norsolenetm烴樹(shù)脂；和可購(gòu)自arakawaeuropegmbh的arkontm水白色氫化烴樹(shù)脂。在一個(gè)實(shí)施例中，增粘劑包括脂族烴樹(shù)脂，例如由烯烴和二烯烴組成的單體的聚合得到的樹(shù)脂(例如，來(lái)自德克薩斯州休斯頓的埃克森美孚化工公司(exxonmobilchemicalcompany)的escoreztm1310lc、escoreztm2596或來(lái)自田納西州金斯波特的伊士曼化工公司(eastmanchemicalcompany)的piccotactm1095、piccotactm9095)和其氫化衍生物；脂環(huán)族石油烴樹(shù)脂和其氫化衍生物(例如，來(lái)自埃克森美孚化工公司(exxonmobilchemicalcompany)的escoreztm5300和5400系列；來(lái)自伊士曼化工公司(eastmanchemicalcompany)的eastotactm樹(shù)脂)。在一些實(shí)施例中，增粘劑包括氫化環(huán)狀烴樹(shù)脂(例如，來(lái)自伊士曼化工公司(eastmanchemicalcompany)的regalreztm和regalitetm樹(shù)脂)。在一個(gè)實(shí)施例中，增粘劑不含將與硅烷接枝的無(wú)定形聚α-烯烴或與硅烷接枝的乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物中硅烷醇基反應(yīng)的基團(tuán)。蠟和/或油hma組合物任選地包括選自蠟和/或油的群組中的至少一物。蠟和/或油可用以減小hma組合物的熔體粘度。油也可以是增塑劑。蠟的非限制性實(shí)例包括固體石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、副-產(chǎn)物聚乙烯蠟、費(fèi)-托蠟、氧化的費(fèi)-托蠟和官能化蠟，例如羥基硬脂酰胺蠟、脂肪酰胺蠟以及均相蠟。蠟可用于hma組合物，例如，當(dāng)粘合劑組合物在冷卻和固化后相對(duì)無(wú)粘性時(shí)，例如用于多種封裝和書(shū)裝訂應(yīng)用。油的非限制性實(shí)例包括礦物基油、石油基油、官能化油例如三羥基油酸甘油酯、植物油、脂肪油、該領(lǐng)域中已知的其它增塑油、以及其混合物。示例性油是芳香烴含量低并且本質(zhì)是石蠟族或環(huán)烷的烴油。蠟和/或油的量是hma組合物的總重量的大于0、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或15wt％、或20wt％、或25wt％、或30wt％并多達(dá)40wt％。在本hma組合物中的蠟和/或油的量可以是0wt％至40wt％。例如，蠟和/或油的量是hma組合物的總重量的1wt％至30wt％、5wt％至30wt％、15wt％至25wt％等。添加劑和填充劑hma組合物可任選地包括一種或多種添加劑和/或填充劑(不同并獨(dú)立于增粘劑、蠟和油)。添加劑的非限制性實(shí)例包括增塑劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑(例如，紫外光穩(wěn)定劑和吸收劑)、光學(xué)增亮劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、催化劑、流變改性劑、殺生物劑、防腐蝕劑、脫水劑、有機(jī)溶劑、著色劑(例如，顏料和染料)、表面活化劑防粘連劑、成核劑、阻燃劑和其組合。填充劑的非限制性實(shí)例包括煅制硅石、沉淀硅石、滑石、碳酸鈣、碳黑、鋁硅酸鹽、粘土、沸石、陶瓷、云母、二氧化鈦和其組合。對(duì)添加劑和/或填充劑的類型和量加以選擇以最大化hma組合物的制造、儲(chǔ)存、使用和/或經(jīng)濟(jì)性。成核劑的非限制性實(shí)例包括3:2,4-二-對(duì)-甲基-二亞芐基山梨糖醇。例如，hma組合物可包括抗氧化劑，其中抗氧化劑指能夠用以最小化在聚合物加工期間發(fā)生的氧化的、多種或多類化合物。此術(shù)語(yǔ)也包括抗氧化劑的化學(xué)衍生物，包括烴基。此術(shù)語(yǔ)進(jìn)一步包括隨后在抗氧化劑的說(shuō)明中中描述的化合物，當(dāng)其與偶聯(lián)劑(改性劑)適當(dāng)?shù)亟M合時(shí)相互作用以形成絡(luò)合物，與單獨(dú)的偶聯(lián)劑或改性劑相比，此絡(luò)合物展現(xiàn)經(jīng)改性的拉曼光譜。抗氧化劑的量可以基于hma組合物的總重量小于1wt％。hma組合物可包括增塑劑(例如，與油相同或不同)。增塑劑可以是添加后可改善可擠壓性、柔性、可加工性和/或拉伸性的有機(jī)組合物。增塑劑在環(huán)境溫度下可以是液體或固體。示例性液體增塑劑包括烴油、聚丁烯、液體增粘樹(shù)脂和液體彈性體。增塑劑油主要是烴油，其芳香烴含量低并且本質(zhì)是石蠟族或環(huán)烷。增塑劑油可具有低揮發(fā)性，可以是透明的，并可具有盡可能少的顏色和氣味。其它示例性增塑劑包括烯烴低聚物、低分子量聚合物、植物油和其衍生物、和類似增塑液體。hma組合物熱熔粘合劑(hma)組合物至少包括其包括基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物的聚合物組分和結(jié)晶嵌段復(fù)合物。聚合物組分是以基于hma組合物的總重量的20wt％至95wt％的量存在。結(jié)晶嵌段組分是以基于hma組合物的總重量的1wt％至60wt％的量存在。在示例性實(shí)施例中，與結(jié)晶嵌段組分組合的聚合物組分是以基于hma組合物的總重量的30wt％至80wt％、30wt％至70wt％、30wt％至60wt％和/或35wt％至45wt％的量存在。hma組合物可包括基于hma組合物的總重量的0至70wt％的至少一種增粘劑。例如，增粘劑(當(dāng)包括時(shí))的量可以是基于hma組合物的總重量的5wt％至70wt％、10wt％至50wt％、20wt％至40wt％和/或30wt％至40wt％。在一個(gè)示例性實(shí)施例中，hma組合物包括30wt％至40wt％的增粘樹(shù)脂。hma組合物可包括0至40wt％的蠟和/或油(蠟和/或油的該組合重量是0至40wt％)。例如，蠟和/或油(當(dāng)包括時(shí))的量可以是基于hma組合物的總重量的5wt％至40wt％、10wt％至35wt％、15wt％至30wt％、和/或20wt％至30wt％。在一個(gè)示例性實(shí)施例中，hma組合物包括20wt％至30wt％的蠟。hma組合物可包括0wt％至5wt％的其它添加劑，例如抗氧化劑。例如，hma組合物可包括0.1wt％至2wt％的抗氧化劑。hma是作為熔體被施用到待粘附部分并在冷卻和凝固后固化的粘合劑。hma組合物可以不包括溶劑以成為非溶劑基粘合劑。hma組合物可以是基于嵌段復(fù)合物的、有高熔體粘度和高熔體流動(dòng)指數(shù)的粘合劑組合物。根據(jù)實(shí)施例的hma組合物可用以封裝應(yīng)用和/或書(shū)裝訂應(yīng)用。特別地，根據(jù)實(shí)施例的hma組合物可以在冷卻后相對(duì)無(wú)粘性、并在高溫下展現(xiàn)更好熱應(yīng)力和內(nèi)聚力，以非常適于這種封裝應(yīng)用和書(shū)裝訂應(yīng)用。根據(jù)實(shí)施例的hma組合物的其它潛在應(yīng)用包括但不限于，涉及將選自牛皮紙、涂布紙、高加填紙、層壓紙等的群組的紙基材粘合到任意其它紙基材和/或聚合膜基材的任意粘合劑應(yīng)用(例如，當(dāng)通過(guò)擠壓或利用輥涂機(jī)層壓施用時(shí))。hma組合物以與已知hma組合物相同的方式復(fù)合及使用。組合物的復(fù)合可通過(guò)該領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的標(biāo)準(zhǔn)方式進(jìn)行。復(fù)合設(shè)備的實(shí)例是密閉式分批混合機(jī)，例如banburytm或bollingtm密閉式混合機(jī)。替換地，可使用連續(xù)式單或雙螺桿混合器，例如farreltm連續(xù)混合機(jī)、wernerandpfleiderertm雙螺桿混合機(jī)或busstm捏合連續(xù)擠出機(jī)。以足以充分均化混合物的溫度和時(shí)間將組分混合。所用混合機(jī)的類型和混合機(jī)的操作條件將影響組合物的性質(zhì)，例如粘度、體積電阻率和擠壓表面光滑度。本hma組合物用于粘合各種基材。一個(gè)實(shí)施例包括一種物品，其具有第一基材、第二基材和位于第一基材與第二基材之間并與第一基材和第二基材接觸的粘合劑層。粘合劑層包括本hma組合物。hma組合物可以是上述任意hma組合物。第一基材可以是與第二基材相同的材料。替換地，第二基材是與第一基材不同的材料。第一基材和第二基材的適宜材料的非限制性實(shí)例包括金屬(鋼、鋁)金屬箔、木材、玻璃、聚合材料(例如聚烯烴、丙烯腈丁二烯苯乙烯(abs)、熱塑性塑料、彈性體、聚碳酸酯、聚氨酯)、聚氯乙烯、泡沫/泡沫層壓體、織物(織造、非織造、天然的、合成的)、紡織品、紙、和其任意組合。在某個(gè)實(shí)施例中，第一基材包括剛性材料，以及第二基材包括柔性材料?！皠傂圆牧稀笔且环N響應(yīng)于所施加力耐變形的材料。如文中所用，“柔性材料”是一種與上述剛性材料相比不耐變形的材料。換句話說(shuō)，柔性材料展現(xiàn)比剛性材料更大的柔韌性或柔性。在一個(gè)示例性實(shí)施例中，第一基材包括剛性材料，以及第二基材包括剛性材料。在另一個(gè)示例性實(shí)施例中，第一基材包括剛性材料，以及第二基材包括柔性材料。在另一個(gè)示例性實(shí)施例中，第一基材包括柔性材料，以及第二基材包括柔性材料。實(shí)例試驗(yàn)方法密度根據(jù)astmd-792測(cè)量。結(jié)果以克(g)每立方厘米或g/cc表示。熔體指數(shù)(i2)根據(jù)astmd-1238(190℃；2.16kg)測(cè)量。結(jié)果以克/10分鐘表示。熔體流動(dòng)速率(mfr)根據(jù)astmd-1238(230℃；2.16kg)測(cè)量。結(jié)果以克/10分鐘表示。分子量分布(mwd)利用凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)量。特別地，傳統(tǒng)gpc測(cè)量用以測(cè)定聚合物的重均(mw)和數(shù)均(mn)分子量，以及測(cè)定mwd(計(jì)算成mw/mn)。利用高溫gpc設(shè)備(聚合物實(shí)驗(yàn)室公司(polymerlaboratories,inc.)，型號(hào)pl220)分析樣品。該方法基于流體動(dòng)力學(xué)體積的概念采用熟知的通用校準(zhǔn)方法，并且使用窄聚苯乙烯(ps)標(biāo)準(zhǔn)物以及四個(gè)在140℃的系統(tǒng)溫度下操作的mixeda20μm柱(來(lái)自agilent(以前稱為聚合物實(shí)驗(yàn)室公司(polymerlaboratoryinc)的plgelmixeda)進(jìn)行校準(zhǔn)。在1,2,4-三氯苯溶劑中以“2mg/ml”的濃度制備樣品。流速為1.0ml/min，注射量為100μl。如所討論的，通過(guò)使用窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物(來(lái)自聚合物實(shí)驗(yàn)室公司(polymerlaboratories))結(jié)合它們的洗脫體積來(lái)推導(dǎo)分子量測(cè)定。通過(guò)使用對(duì)于聚乙烯和聚苯乙烯合適的mark-houwink系數(shù)(如williams和ward在《聚合物科學(xué)雜志(journalofpolymerscience)》,聚合物簡(jiǎn)訊(polymerletters),第6卷,(621)1968中所述)來(lái)確定等效聚乙烯分子量以得到以下等式：m聚乙烯＝a*(m聚苯乙烯)b。在此等式中，a＝0.4316，以及b＝1.0(如williams和ward,在《聚合物科學(xué)雜志(j.polym.sc.)》,聚合物簡(jiǎn)訊(polym.let.),6,621(1968)中所述)。使用viscotektrisec軟件版本3.0進(jìn)行聚乙烯當(dāng)量分子量計(jì)算。差示掃描量熱法(dsc)用以測(cè)量聚合物(例如，基于乙烯(pe)的聚合物)中的結(jié)晶度。稱量約5至8mg聚合物樣品并放置在dsc盤(pán)中。將蓋子在盤(pán)上卷曲以確保封閉的氣氛。將樣品盤(pán)放置在dsc池中，然后以約10℃/min的速率加熱至180℃的溫度(對(duì)于pe而言)(對(duì)于聚丙烯或“pp”而言，為230℃)。將樣品在該溫度下保持3分鐘。然后將樣品以10℃/min的速率冷卻至-60℃(對(duì)于pe而言)(對(duì)于pp而言，為-40℃)，并在該溫度下等溫保持3分鐘。接下來(lái)以10℃/min的速率加熱樣品，直到完全熔化(第二次加熱)。通過(guò)將由第二熱曲線確定的熔解熱(hf)除以292j/g的理論熔解熱(對(duì)于pe而言)(對(duì)于pp而言，為165j/g)，并將該量乘以100(例如，％結(jié)晶度＝(hf/292j/g)×100(對(duì)于pe而言))來(lái)計(jì)算百分比結(jié)晶度。除非另有說(shuō)明，每種聚合物的熔點(diǎn)(tm)由第二熱曲線(峰tm)確定，并且結(jié)晶溫度(tc)由第一冷卻曲線(峰tc)確定。高溫?zé)崽荻认嗷プ饔蒙V法測(cè)量使用商業(yè)的結(jié)晶洗脫分餾儀(cef)(polymerchar，spain)進(jìn)行高溫?zé)崽荻认嗷プ饔蒙V法(ht-tgic或tgic)測(cè)量(cong,等人,《大分子》(macromolecules,2011,44(8),3062-3072)。使用單個(gè)hypercarb柱(100×4.6mm，部件號(hào)35005-104646，賽默科技(thermoscientific))進(jìn)行分離。將填充有27微米玻璃珠(目錄號(hào)gl01918/20-27um,mo-sci特殊產(chǎn)品,llc,rolla,mo,usa)的、長(zhǎng)度為3英寸的“1/4英寸x3/16英寸id”不銹鋼柱安裝在紅外檢測(cè)器前，在cef儀器的頂部烤箱中。實(shí)驗(yàn)參數(shù)為：頂部烤箱/傳輸線/針溫度為150℃，溶解溫度為160℃，溶解攪拌設(shè)置為2，樣品加載體積為0.400ml，泵穩(wěn)定時(shí)間為15秒，清潔柱的泵流速為0.500ml/m，柱負(fù)載的泵流速為0.300ml/min，穩(wěn)定溫度為150℃，穩(wěn)定時(shí)間(預(yù)裝載到柱之前)為3.0min，穩(wěn)定時(shí)間(裝載到柱后)為1.0min，sf(可溶性部分)時(shí)間為5.0min，冷卻速度為3.00℃/min(從150℃至30℃)，冷卻過(guò)程期間的流速為0.00ml/min，加熱速率為2.00℃/min(從30℃至150℃)，在150℃下等溫時(shí)間為15分鐘，洗脫流速為0.500ml/min，注射回路量為140微升。冷卻過(guò)程期間的流速可以根據(jù)石墨柱的長(zhǎng)度進(jìn)行調(diào)節(jié)，其中在冷卻循環(huán)結(jié)束時(shí)所有聚合物部分必須保留在柱上。通過(guò)polymerchar自動(dòng)進(jìn)樣器在160℃下制備樣品，時(shí)間為120分鐘，濃度為在odcb(定義如下)中4.0mg/ml。在使用前，將硅膠40(粒徑目錄號(hào)10181-3，emd)在160℃的真空烘箱中干燥約2小時(shí)。將2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(1.6克，bht，目錄號(hào)b1378-500g，sigma-aldrich)和硅膠40(5.0克)加入到2升鄰二氯苯(odcb，99％無(wú)水級(jí)，sigma-aldrich)中。該“含有bht和硅膠的odcb”現(xiàn)在稱為“odcb”。在使用前將干燥的氮?dú)?n2)鼓入該odcb1小時(shí)。在polymerchar(西班牙)“gpcone”軟件平臺(tái)上處理tgic數(shù)據(jù)。使用約4至6mg二十烷、14.0mg全同立構(gòu)均聚物聚丙烯ipp(多分散性為3.6至4.0，以聚乙烯當(dāng)量表示的分子量mw為150,000至190,000道爾頓，多分散性(mw/mn)為3.6至4.0，dsc熔融溫度為158--159℃，采用下述特定方法)和14.0mg均聚物聚乙烯hdpe(零共聚單體含量，以聚乙烯當(dāng)量表示的mw為115,000至125,000道爾頓，多分散性為2.5至2.8)的混合物，在裝有7.0mlodcb的10ml小瓶中進(jìn)行溫度校準(zhǔn)。在160℃下的溶解時(shí)間為2小時(shí)。校準(zhǔn)過(guò)程(在30℃至150℃下進(jìn)行二十烷洗脫和hdpe洗脫)由以下步驟組成：(1)在洗脫期間根據(jù)加熱速率推斷每個(gè)等溫步驟的洗脫溫度(如圖8所示)。(2)計(jì)算延遲體積：移動(dòng)對(duì)應(yīng)于ir測(cè)量通道色譜圖(y軸)的溫度(x軸)，使二十烷峰最大值(y-軸)與30.0℃的洗脫溫度一致。延遲體積通過(guò)溫度差(30℃-二十烷峰最大值的實(shí)際洗脫溫度)除以該方法的加熱速率，然后乘以洗脫流速來(lái)計(jì)算。(3)用相同的延遲體積調(diào)整來(lái)調(diào)整每個(gè)記錄的洗脫溫度。(4)線性地縮放加熱速率，使得觀察到的hdpe參考具有150.0℃的洗脫峰最大溫度，而二十烷洗脫峰的最大溫度保持在30.0℃。(5)在119.3-120.2℃的范圍內(nèi)觀察聚丙烯的峰值溫度，這是校準(zhǔn)方法的驗(yàn)證。下面描述tgic的聚合物樣品的數(shù)據(jù)處理。在與聚合物樣品相同的實(shí)驗(yàn)條件下運(yùn)用溶劑空白(來(lái)自溶劑容器的odcb)。聚合物樣品的數(shù)據(jù)處理包括：減去每個(gè)檢測(cè)器通道的溶劑空白，如在校準(zhǔn)過(guò)程中所述的溫度外推，用從校準(zhǔn)過(guò)程確定的延遲體積補(bǔ)償溫度，以及從校準(zhǔn)的加熱速率計(jì)算，將洗脫溫度軸調(diào)節(jié)至30℃和150℃的范圍。色譜圖(ir-4檢測(cè)器的測(cè)量通道)與polymerchar“gpcone”軟件集成為一體。當(dāng)在高洗脫溫度下峰值下降到平坦基線(在空白扣除色譜圖中大致為零值)時(shí)，按可見(jiàn)差異繪制直線基線，并且在可溶性高溫側(cè)的檢測(cè)器信號(hào)的最小或平坦區(qū)域分?jǐn)?shù)(sf)。當(dāng)峰值降至平坦基線區(qū)域(在空白扣除色譜圖中大致為零值)時(shí)，基于可見(jiàn)差異建立溫度積分上限?；诨€與包括可溶性部的色譜圖的交叉點(diǎn)建立溫度積分下限?？扇苄圆糠?sf)被定義為包括和低于34.0℃的材料洗脫的重量百分比高溫液相色譜法根據(jù)公開(kāi)的方法進(jìn)行少量修改(lee,d.；miller,m.d.；meunier,d.m.；lyons,j.w.；bonner,j.m.；pell,r.j.；shan,c.l.p.；huang,t.j.chromatogr.a2011,1218,7173)而完成。使用兩個(gè)日本島津公司(shimadzu)(美國(guó)馬里蘭州哥倫比亞)的lc-20ad泵分別輸送癸烷和三氯苯(tcb)。例如，可以根據(jù)2009年12月21日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2010-0093964和美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?2/643111中公開(kāi)的方法進(jìn)行htlc。通過(guò)下述方法分析樣品。每個(gè)泵連接到10:1固定流量分流器(部件號(hào)：620-po20-hs,美國(guó)加利福尼亞州分析科學(xué)儀器公司(analyticalscientificinstrumentsinc.)。根據(jù)制造商，分流器在h2o中以0.1ml/min具有1500psi的壓降。兩個(gè)泵的流速設(shè)定為0.115ml/min。分流后，對(duì)于癸烷和tcb兩者，微量流速為0.01ml/min，通過(guò)稱量超過(guò)30分鐘收集的溶劑來(lái)確定。收集的洗脫液的體積由室溫下溶劑的質(zhì)量和密度確定。將小流量輸送到htlc柱以進(jìn)行分離。將主流量送回溶劑儲(chǔ)存器。在分流器后連接50-μl混合器(日本島津公司(shimadzu))以混合來(lái)自日本島津公司(shimadzu)的泵的溶劑。然后將混合溶劑遞送至沃特世公司(waters)(美國(guó)馬薩諸塞州米爾福德)gpcv2000的烘箱中的注射器。將hypercarbtm柱(2.1×100mm，5μm粒徑)連接在注射器與10端口vici閥(美國(guó)得克薩斯州休斯頓)之間。該閥配有兩個(gè)60μl樣品環(huán)。該閥用于將來(lái)自第一維(d1)htlc柱的洗脫液連續(xù)采樣至第二維(d2)sec柱。將沃特世公司(waters)gpcv2000的泵和plgelrapidtm-m柱(10×100mm，5μm粒徑)連接到用于d2尺寸排阻色譜法(sec)的vici閥。對(duì)稱構(gòu)型用于如文獻(xiàn)中(vanderhorst,a.；schoenmakers,p.j.j.chromatogra.a2003,1000,693)所述的連接。在sec柱后連接雙角度光散射檢測(cè)器(pd2040,美國(guó)加尼福尼亞州圣克拉拉市安捷倫科技公司)和ir5推斷的吸光度檢測(cè)器，用于測(cè)量濃度、組成和分子量。htlc分離通過(guò)在160°℃下輕輕搖動(dòng)小瓶2小時(shí)，將約30mg溶解在8-ml癸烷中。癸烷含有400ppmbht(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)作為自由基清除劑。然后將樣品小瓶轉(zhuǎn)移到gpcv2000的自動(dòng)進(jìn)樣器中進(jìn)行注射。自動(dòng)進(jìn)樣器、注射器、hypercarb和plgel柱、10端口vici閥以及l(fā)s和ir5檢測(cè)器的溫度在整個(gè)分離過(guò)程中保持在140°℃。注射前的初始條件如下。htlc柱的流速為0.01ml/min。在d1hypercarb柱中的溶劑組成是100％癸烷。sec柱的流速在室溫下為2.51ml/min。在d2plgel柱中的溶劑組成是100％tcb。在d2sec柱中的溶劑組成在整個(gè)分離過(guò)程中不變。將311μl樣品溶液的等分試樣注入htlc柱。注入觸發(fā)如下所述的梯度：0-10分鐘，100％癸烷/0％tcb；10分鐘-651分鐘，tcb從0％tcb線性增加到80％tcb。注射也利用ezchromtm色譜數(shù)據(jù)系統(tǒng)(安捷倫科技公司(agilent))觸發(fā)15度°角的光散射信號(hào)(ls15)和來(lái)自ir5檢測(cè)器(ir測(cè)量和ir甲基)的“測(cè)量”和“甲基”信號(hào)的收集。來(lái)自檢測(cè)器的模擬信號(hào)通過(guò)ss420x模數(shù)轉(zhuǎn)換器被轉(zhuǎn)換為數(shù)字信號(hào)。收集頻率是10hz。注射也觸發(fā)10端口vici閥的開(kāi)關(guān)。閥的開(kāi)關(guān)由來(lái)自ss420x轉(zhuǎn)換器的繼電器信號(hào)控制。閥門(mén)每3分鐘切換一次。從0至651分鐘收集色譜圖。每個(gè)色譜圖由651/3＝217個(gè)sec色譜圖組成。梯度分離后，使用0.2mltcb和0.3ml癸烷清潔并重新平衡htlc柱，用于下一次分離。該步驟的流速為0.2ml/min，通過(guò)連接到混合器的、日本島津公司(shimadzu)的lc-20ab泵輸送。htlc的數(shù)據(jù)分析首先將651分鐘的原始色譜圖展開(kāi)以得到217個(gè)sec色譜圖。每個(gè)色譜圖從0到7.53ml，以2d洗脫體積為單位。然后設(shè)置積分極限，并對(duì)sec色譜圖進(jìn)行尖峰消除、基線校正和平滑處理。該過(guò)程類似于常規(guī)sec中多個(gè)sec色譜圖的批量分析。檢查所有sec色譜圖的總和，以確保峰的左側(cè)(積分上限)和右側(cè)(積分下限)位于零基線。否則，調(diào)整積分極限以重復(fù)該過(guò)程。從1至217的每個(gè)sec色譜圖n得到htlc色譜圖中的x-y對(duì)，其中n是部分編號(hào)：xn＝洗脫體積(ml)＝d1流速×n×t開(kāi)關(guān)其中t開(kāi)關(guān)＝3min是10-端口vici閥的開(kāi)關(guān)時(shí)間。上述等式使用ir測(cè)量信號(hào)作為示例。獲得的htlc色譜圖顯示了作為洗脫體積的函數(shù)的分離的聚合組分的濃度。標(biāo)準(zhǔn)化的ir測(cè)量htlc色譜圖顯示在圖9中，y由dw/dv表示，意指關(guān)于洗脫體積的標(biāo)準(zhǔn)化重量分?jǐn)?shù)。也由ir甲基和ls15信號(hào)獲得x-y對(duì)數(shù)據(jù)。ir甲基/ir測(cè)量的比率用于計(jì)算校準(zhǔn)后的組成。ls15/ir測(cè)量的比率用于計(jì)算校準(zhǔn)后的重均分子量(mw)。校準(zhǔn)遵循上述lee等人的方法。將高密度聚乙烯(hdpe)、全同立構(gòu)聚丙烯(ipp)和具有20.0、28.0、50.0、86.6、92.0和95.8wt％p的丙烯含量的乙烯-丙烯共聚物作為ir甲基/ir測(cè)量校準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)物。標(biāo)準(zhǔn)物的組成通過(guò)nmr測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)物通過(guò)帶有ir5檢測(cè)器的sec運(yùn)用。將所得的標(biāo)準(zhǔn)物的ir甲基/ir測(cè)量比率作為其組成的函數(shù)作圖，得到校準(zhǔn)曲線。hdpe參考用于常規(guī)ls15校準(zhǔn)。用ls和ri(折射率)檢測(cè)器通過(guò)gpc將參考的mw預(yù)定為104.2kg/mol。gpc使用nbs1475作為gpc中的標(biāo)準(zhǔn)物。該標(biāo)準(zhǔn)物的nist檢定值為52.0kg/mol。在160℃下，將7和10mg之間的標(biāo)準(zhǔn)品溶解在8ml癸烷中。在100％tcb中將溶液注入htlc柱。在恒定100％tcb下，以0.01ml/min洗脫聚合物。因此，聚合物的峰出現(xiàn)在htlc柱空隙體積處。校準(zhǔn)常數(shù)ω由總ls15信號(hào)(als15)和總ir測(cè)量信號(hào)(air,測(cè)量)測(cè)定：然后將實(shí)驗(yàn)ls15/ir測(cè)量比率ω轉(zhuǎn)化為mw。舉例而言，三個(gè)htlc色譜圖顯示在圖9中。黑色色譜圖用于比較bcn1(即，cbcn1)。紅色色譜圖用于ipp和tafmertmp-0280(可購(gòu)自三井化學(xué)公司(mitsuichemicals)的乙烯/α-烯烴共聚物產(chǎn)品)的摻混物。藍(lán)色色譜圖用于versifytm2400(丙烯-乙烯共聚物，可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司(thedowchemicalcompany))和tafmertmp-0280的摻混物。虛線是ipp、versifytm2400和tafmertmp-0280的化學(xué)組成相對(duì)于其峰洗脫體積的線性回歸擬合。請(qǐng)注意，versifytm2400有兩個(gè)峰。主峰的組成和洗脫體積用于線性擬合。這三種聚合物都具有高于80,000道爾頓的mw。熔體粘度通過(guò)astmd-3236使用裝備有一次性鋁樣品室的、博勒菲實(shí)驗(yàn)室(brookfieldlaboratories)的dvii+粘度計(jì)來(lái)測(cè)定。通常，使用sc-31心軸，其適于測(cè)量30至100,000厘泊(cp)范圍內(nèi)的粘度。如果粘度在該范圍之外，應(yīng)當(dāng)使用適合于聚合物粘度的替換心軸。使用切割刀片將樣品切成小到足以適合1英寸寬、5英寸長(zhǎng)的樣品室的碎片。一次性管裝有8-9克聚合物。將樣品放置在室中，然后將其插入到博勒菲加熱器(brookfieldthermosel)中，并用彎曲的針尖鉗將其鎖定在適當(dāng)位置。樣品室底部有一個(gè)凹口，適合博勒菲加熱器的底部，以確保當(dāng)主軸插入和旋轉(zhuǎn)時(shí)，不允許該室轉(zhuǎn)動(dòng)。將樣品加熱至所需溫度(177℃/350°f)。降低粘度計(jì)裝置，并且將主軸浸入樣品室中。繼續(xù)降低，直到粘度計(jì)上的支架在加熱器上對(duì)齊。打開(kāi)粘度計(jì)，并設(shè)置為產(chǎn)生40至70％范圍內(nèi)的扭矩讀數(shù)的剪切速率。每分鐘讀取，持續(xù)約15分鐘，或直到值穩(wěn)定，然后記錄最終讀數(shù)。結(jié)果以毫帕斯卡-秒或mpa-s表示。使用astmd-638測(cè)量拉伸特性，其涵蓋當(dāng)在預(yù)處理、溫度、濕度和測(cè)試機(jī)器速度的限定條件下測(cè)試時(shí)，測(cè)定處于標(biāo)準(zhǔn)啞鈴形試樣的形式的塑料的拉伸特性。在各向同性材料的情況下，測(cè)試每個(gè)樣品的至少五個(gè)試樣。根據(jù)實(shí)踐d618的步驟a對(duì)所有試樣進(jìn)行調(diào)整，在用于調(diào)整的相同溫度和濕度下進(jìn)行試驗(yàn)。然后使用卡尺測(cè)量樣品尺寸。通過(guò)將試樣放置在試驗(yàn)機(jī)的夾具中，注意使試樣的長(zhǎng)軸與夾具對(duì)準(zhǔn)，使用試驗(yàn)機(jī)(例如instrontm)來(lái)檢測(cè)作為伸長(zhǎng)率的函數(shù)的應(yīng)力。材料模量由使用b-2類或更好的伸長(zhǎng)計(jì)確定的應(yīng)力-應(yīng)變曲線的線性部分的斜率確定。對(duì)于大多數(shù)塑料，該線性部分非常小，發(fā)生非常快，并且必須自動(dòng)記錄。拉伸強(qiáng)度通過(guò)將以牛頓為單位的最大負(fù)荷(磅-力)除以試樣的標(biāo)距長(zhǎng)度段中以平方米(平方英寸)為單位的平均原始橫截面積而計(jì)算。斷裂伸長(zhǎng)率百分比通過(guò)讀取試樣斷裂點(diǎn)處的延伸(標(biāo)距長(zhǎng)度的變化)來(lái)計(jì)算。將該延伸除以原始標(biāo)距長(zhǎng)度，然后乘以100。根據(jù)astmd-638測(cè)量斷裂拉伸率。根據(jù)astmd-638測(cè)量斷裂伸長(zhǎng)率。使用viscotektrisec軟件版本3.0進(jìn)行聚丙烯當(dāng)量分子量計(jì)算。根據(jù)astmd-4498在剪切模式下用500克重量測(cè)量剪切粘合失效溫度(saft)。試驗(yàn)在室溫(25℃/77°f)下開(kāi)始，并且烘箱溫度以0.5℃/分鐘的平均速率增加。記錄試樣失效的溫度。根據(jù)astmd4498，在剝離模式下使用100克重量測(cè)試剝離粘合失效溫度(paft)。試驗(yàn)在室溫(25℃/77°f)下開(kāi)始，溫度以0.5℃/分鐘的平均速率增加。使用兩片40磅牛皮紙制備用于saft和paft測(cè)試的樣品，每片為約6×12英寸(152×305mm)的尺寸。底部片材上，將兩個(gè)1.75或2英寸(45或51mm)寬的單面壓敏帶條(例如膠帶)以平行方式在縱向上并以1英寸(25mm)的間隔粘合。待測(cè)試的粘合劑樣品被加熱至177℃(350°f)，并且以均勻的方式沿著在帶條之間形成的間隙的中心向下落。然后，在粘合劑可以過(guò)度地增厚兩個(gè)玻璃棒之前，一個(gè)棒立即搭在帶上，并且用相同帶的條帶在間隙的每一側(cè)上墊著，隨后是第二棒和(在兩個(gè)棒之間)第二張紙，沿著片材的長(zhǎng)度滑下。這以這樣的方式完成，即第一桿將粘合劑均勻地分散在帶條之間的間隙中，第二桿均勻地將第二張壓在間隙的頂部和帶條的頂部。因此，在兩個(gè)帶條之間產(chǎn)生單個(gè)1英寸寬的樣品粘合劑條，并且粘合紙張。將這樣粘合的片材橫向切成寬1英寸和長(zhǎng)約3英寸的條帶，每個(gè)條帶在中心具有1×1英寸(25×25mm)的粘合劑樣品結(jié)合劑。然后可以根據(jù)需要在saft或paft中采用條帶。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化方法確定使用內(nèi)部波紋狀紙板的hma的百分比纖維撕裂(ft)-纖維撕裂常規(guī)紙板基材百分比。使用olinger結(jié)合測(cè)試器將粘合劑珠施加到紙板試樣(5×6cm)上，并且將第二試樣快速放置在粘合劑的頂部上。施加約3秒的輕指壓力以將結(jié)合劑保持在適當(dāng)位置。將樣品在室溫(23℃)和50％的相對(duì)濕度下調(diào)節(jié)至少4小時(shí)。接下來(lái)，將樣品在測(cè)試溫度下調(diào)節(jié)5小時(shí)至24小時(shí)。用手撕開(kāi)樣品(n＝5)，記錄失效模式(纖維撕裂、內(nèi)聚失效、粘合失效)。凝膠滲透色譜(gpc)系統(tǒng)由聚合物實(shí)驗(yàn)室(polymerlaboratories)型號(hào)pl-210或聚合物實(shí)驗(yàn)室(polymerlaboratories)型號(hào)pl-220儀器組成。柱和轉(zhuǎn)盤(pán)室在140℃下操作。使用三個(gè)polymerlaboratories10微米混合b柱。溶劑是1,2,4-三氯苯。樣品以0.1克聚合物在含有200ppm丁基化羥基甲苯(bht)的50毫升溶劑中的濃度制備通過(guò)在160℃下輕輕攪拌2小時(shí)制備樣品。所用的注射體積是100微升，以及流速是1.0毫升/分鐘。使用具有范圍為580至8,400,000的分子量的21種窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行g(shù)pc柱組的校準(zhǔn)，它們被設(shè)置在6個(gè)各個(gè)分子量之間相差至少十進(jìn)位的“混合”混合物中。標(biāo)準(zhǔn)物購(gòu)自聚合物實(shí)驗(yàn)室(polymerlaboratories)(英國(guó)什羅普郡)。對(duì)于等于或大于1,000,000的分子量，以在50毫升溶劑中0.025克的量制備聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物，對(duì)于小于1,000,000的分子量，以在50毫升溶劑中0.05克的量制備。通過(guò)在80℃下輕微攪拌30分鐘而將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品溶解。首先運(yùn)用窄標(biāo)準(zhǔn)混合物，并按照降低最高分子量組分的順序以使降解最小化。使用下列等式將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)峰分子量轉(zhuǎn)化為聚乙烯分子量(如williams和ward,《聚合物科學(xué)雜志(j.polym.sci.)》,聚合物簡(jiǎn)訊(polym.let.),6,621(1968))：m聚丙烯＝0.645(m聚苯乙烯)。用于復(fù)合物配制的材料催化劑([[rel-2',2”'-[(1r,2r)-1,2-環(huán)己烷二基雙(亞甲基氧基-ko)]雙[3-(9h-咔唑-9-基)-5-甲基[1,1'-聯(lián)苯]-2-羥連-o]](2-)]二甲基鉿)和助催化劑-1、四(五氟苯基)硼酸鹽的甲基二(c14-18烷基)銨鹽混合物(通過(guò)長(zhǎng)鏈三烷基胺(armeentmm2ht，可購(gòu)自阿克蘇諾貝爾公司(akzo-nobel,inc.))、hcl和li[b(c6f5)4]的反應(yīng)制備，基本上如美國(guó)專利號(hào)5,919,9883，實(shí)例2所公開(kāi))購(gòu)自博爾德科技公司(boulderscientific)，不經(jīng)進(jìn)一步純化即可使用。csa-1(二乙基鋅或dez)和助催化劑-2(改性的甲基鋁氧烷(mmao))購(gòu)自阿克蘇諾貝爾公司(akzonobel)，并且不經(jīng)進(jìn)一步純化即可使用。溶劑是可購(gòu)自?？松梨诨す?exxonmobilchemicalcompany)的烴混合物(e，并在使用前通過(guò)13-x分子篩床純化)。使用串聯(lián)的兩個(gè)連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器(cstr)(在溶液試驗(yàn)設(shè)備中)各自制備結(jié)晶嵌段復(fù)合物1(下表1中的cbc1)。每個(gè)反應(yīng)器滿液，并設(shè)置為在穩(wěn)態(tài)條件下操作。根據(jù)表1中概述的工藝條件，將單體、溶劑、催化劑、助催化劑-1、助催化劑-2和csa-1流入第一反應(yīng)器。然后，將如表1所述的第一反應(yīng)器內(nèi)容物依序流入第二反應(yīng)器。將額外的催化劑、助催化劑-1和助催化劑-2加入到第二反應(yīng)器中。表1制造cbc的方法條件條件第一反應(yīng)器第二反應(yīng)器反應(yīng)器控制溫度(℃)130.0115.2溶劑進(jìn)料(lb/hr)228.0184.6丙烯進(jìn)料(lb/hr)32.9--乙烯進(jìn)料(lb/hr)3.35--反應(yīng)器丙烯濃度(g/l)3.740.54氫進(jìn)料(sccm)9.659.34催化劑流速(lb/hr)0.680.38催化劑濃度(ppm)59.9385.0助催化劑-1流速(lb/hr)0.910.20助催化劑-1濃度(ppm)559.66000助催化劑-2流速(lb/hr)0.57--助催化劑-2濃度(ppm)3995--dez流速(lb/hr)1.24--dez濃度(ppm)50000--對(duì)于cbc，根據(jù)下表2所示的方法，結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)(cbci)被測(cè)定為0.634。特別地，在二嵌段中ceb與caob的比率與整個(gè)結(jié)晶嵌段復(fù)合物中結(jié)晶乙烯與結(jié)晶α-烯烴的比率相同的假設(shè)下，cbci提供結(jié)晶嵌段復(fù)合物中嵌段共聚物的量的估計(jì)值。根據(jù)對(duì)單獨(dú)催化劑動(dòng)力學(xué)和如說(shuō)明書(shū)中所述通過(guò)鏈梭移催化形成二嵌段的聚合機(jī)理的理解，此假設(shè)對(duì)于這些統(tǒng)計(jì)烯烴嵌段共聚物而言是有效的。此cbci分析顯示了如果聚合物是丙烯均聚物(在此實(shí)例中是caop)和聚乙烯(在此實(shí)例中是cep)的簡(jiǎn)單摻混物，隔離的pp量更少。因此，聚乙烯部分包含顯著量的丙烯，如果聚合物只是聚丙烯和聚乙烯的摻混物則不會(huì)存在丙烯。為了考慮此“額外丙烯”，可進(jìn)行質(zhì)量平衡計(jì)算以由聚丙烯和聚乙烯部分的量和通過(guò)htlc分離的每個(gè)部分中存在的重量％丙烯估計(jì)cbci。根據(jù)以下計(jì)算cbci：表2結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)(cbci)測(cè)定參照上表2，通過(guò)首先根據(jù)下面的等式1測(cè)定聚合物中各組分的丙烯的重量％的總和來(lái)測(cè)量結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)(cbci)，其產(chǎn)生丙烯/c3的總重量％(整個(gè)聚合物中)。該質(zhì)量平衡等式可以用于確定二嵌段共聚物中存在的ipp和pe的量。該質(zhì)量平衡等式也可以用于確定二元摻混物中的，或者延伸到三元或者n-組分摻混物的ipp和pe的量。對(duì)于cbc，ipp或pe的總量包含在二嵌段和未結(jié)合的ipp和pe聚合物中存在的嵌段內(nèi)。wt％c3總＝wpp(wt％c3pp)+wpe(wt％c3pe)等式1其中wpp＝聚合物中pp的重量分?jǐn)?shù)wpe＝聚合物中pe的重量分?jǐn)?shù)wt％c3pp＝pp組分或嵌段中丙烯的重量百分比wt％c3pe＝pe組分或嵌段中丙烯的重量百分比請(qǐng)注意，丙烯(c3)的總重量％由c13nmr或代表整個(gè)聚合物中存在的c3的總量的一些其它組成測(cè)量值來(lái)測(cè)量。ipp嵌段中丙烯的重量％(wt％c3pp)被設(shè)定為100，或者如果從其dsc熔點(diǎn)、nmr測(cè)量或其它組成估計(jì)可知，可將該值放入其位置。類似地，pe嵌段中丙烯的重量％(wt％c3pe)被設(shè)定為100，或者如果從其dsc熔點(diǎn)、nmr測(cè)量或其它組成估計(jì)可知，可將該值放入其位置。計(jì)算結(jié)晶嵌段復(fù)合物中pp與pe的比率：根據(jù)等式1，可以使用等式2由聚合物中測(cè)量的總c3的質(zhì)量平衡計(jì)算聚合物中存在的pp的總重量分?jǐn)?shù)。替換地，也可以由聚合期間單體和共聚單體消耗的質(zhì)量平衡估計(jì)?？偟膩?lái)說(shuō)，這代表聚合物中存在的pp和pe的量，而不管其是存在于未結(jié)合的組分中還是存在于二嵌段共聚物中。對(duì)于常規(guī)摻混物，pp的重量分?jǐn)?shù)和pe的重量分?jǐn)?shù)對(duì)應(yīng)于存在的pp和pe聚合物的單獨(dú)量。對(duì)于結(jié)晶嵌段復(fù)合物，假定pp與pe的重量分?jǐn)?shù)的比率也對(duì)應(yīng)于該統(tǒng)計(jì)嵌段共聚物中存在的pp與pe之間的平均嵌段比率。其中wpp＝整個(gè)聚合物中存在的pp的重量分?jǐn)?shù)wt％c3pp＝pp組分或嵌段中丙烯的重量百分比wt％c3pe＝pe組分或嵌段中丙烯的重量百分比為了估計(jì)結(jié)晶嵌段復(fù)合物中二嵌段的量，應(yīng)用等式3至5，并且將通過(guò)htlc分析測(cè)量的隔離的pp的量用于測(cè)定二嵌段共聚物中存在的聚丙烯的量。在htlc分析中首先隔離或分離的量表示“未結(jié)合的pp”，其組成代表二嵌段共聚物中存在的pp硬嵌段。通過(guò)將整個(gè)聚合物的c3總重量％代入等式3的左手側(cè)，以及將pp(與htlc隔離)的重量分?jǐn)?shù)和pe(通過(guò)htlc分離)的重量分?jǐn)?shù)代入等式3的右手側(cè)，可以使用等式4和5計(jì)算pe部分中c3的重量％。pe部分被描述為從未結(jié)合的pp分離的部分并包含二嵌段和未結(jié)合的pe。假定隔離的pp的組成與如前所述的ipp嵌段中的丙烯的重量％相同。wt％c3總＝w隔離的pp(wt％c3pp)+wpe-部分(wt％c3pe-部分)等式3wpe-部分＝1-w隔離的pp等式5其中w隔離的pp＝與htlc隔離的pp的重量分?jǐn)?shù)wpe-部分＝與htlc分離的pe的重量分?jǐn)?shù)，包含二嵌段和未結(jié)合的pewt％c3pp＝pp中丙烯的重量％；其也與pp嵌段和未結(jié)合的pp中存在的丙烯量相同wt％c3pe-部分＝通過(guò)htlc分離的pe部分中丙烯的重量％wt％c3總＝整個(gè)聚合物中丙烯的總重量％來(lái)自htlc的聚乙烯部分中的c3wt％的量表示嵌段共聚物部分中存在的丙烯的量高于“未結(jié)合的聚乙烯”中存在的量。為了考慮聚乙烯部分中存在的‘額外’丙烯，讓pp存在于該部分的的唯一方式是使pp聚合物鏈與pe聚合物鏈連接(或者其已與通過(guò)htlc分離的pp部分一起隔離)。因此，pp嵌段與pe嵌段保持吸附，直到pe部分被分離。利用等式6計(jì)算二嵌段中存在的pp的量。其中wt％c3pe-部分＝通過(guò)htlc分離的pe部分中丙烯的重量％(等式4)wt％c3pp＝pp組分或嵌段中丙烯的重量％(如上定義)wt％c3pe＝pe組分或嵌段中丙烯的重量％(如上定義)wpp-二嵌段＝通過(guò)htlc與pe部分一起分離的二嵌段中pp的重量分?jǐn)?shù)通過(guò)假定pp嵌段與pe嵌段的比率與整個(gè)聚合物中存在的pp與pe的總比率相同，可以估計(jì)該pe部分中存在的二嵌段的量。例如，如果在整個(gè)聚合物中pp與pe的總比率是1:1，則認(rèn)為二嵌段中pp與pe的比率也為1:1。因此，pe部分中存在的二嵌段的重量分?jǐn)?shù)將是二嵌段中pp的重量分?jǐn)?shù)(wpp-二嵌段)乘以2。另一種計(jì)算方法是將二嵌段中pp的重量分?jǐn)?shù)(wpp-二嵌段)除以整個(gè)聚合物中pp的重量分?jǐn)?shù)(等式2)。為了進(jìn)一步估計(jì)整個(gè)聚合物中存在的二嵌段的量，將pe部分中二嵌段的估計(jì)量乘以通過(guò)htlc測(cè)量的pe部分的重量分?jǐn)?shù)。為了估計(jì)結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)，通過(guò)等式7測(cè)定二嵌段共聚物的量。為了估計(jì)cbci，將使用等式6計(jì)算的pe部分中二嵌段的重量分?jǐn)?shù)除以pp的總重量分?jǐn)?shù)(如等式2計(jì)算)，然后乘以pe部分的重量分?jǐn)?shù)。cbci的值可以在0至1的范圍內(nèi)，其中1將等于100％二嵌段以及0將針對(duì)如傳統(tǒng)摻混物或無(wú)規(guī)共聚物的材料。其中wpp-二嵌段＝通過(guò)htlc與pe部分分離的二嵌段中pp的重量分?jǐn)?shù)(等式6)wpp＝聚合物中pp的重量分?jǐn)?shù)wpe-部分＝通過(guò)htlc分離的pe的重量分?jǐn)?shù)，包含二嵌段和未結(jié)合pe(等式5)參照下表3，所得cbc具有以下特性：表3cbc的特性cbc是一種結(jié)晶聚乙烯/聚丙烯(ep)和結(jié)晶聚丙烯(pp)二嵌段共聚物，其在結(jié)晶ep中具有10.5wt％的丙烯和在pp嵌段中具有99wt％的丙烯。進(jìn)一步對(duì)于cbci而言，所得cbc具有以下特性：表4cbc的特性樣品wt％分?jǐn)?shù)ppwt％分?jǐn)?shù)ep結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)cbc52480.634摻混物組成affinitytmga1900是一種基于乙烯的聚合物，其具有以下典型特性：0.870g/cc的密度、8,200cp的布魯克費(fèi)爾德粘度(在177℃下)、1,000g/10min的熔體指數(shù)(190℃/2.16kg)、15.8％的結(jié)晶度([熔化熱j/g]/[292j/g])、68℃的dsc熔點(diǎn)、-58℃的玻璃轉(zhuǎn)換溫度和68℃的熔融溫度(可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司(thedowchemicalcompany))。versifytm4200是一種基于丙烯的聚合物，其具有以下典型特性：0.876g/cc的密度、25g/10min的熔體流動(dòng)速率(230℃/2.16kg)、29％的結(jié)晶度([熔化熱j/g]/[292j/g])、94的肖氏a硬度(astmd-2240)和-26℃的玻璃轉(zhuǎn)換溫度(可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司(thedowchemicalcompany))。示例性摻混物在下表5中示出。工作實(shí)例1至4包括cbc、基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物(而基于乙烯的聚合物以基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物的總重量的大于30wt％的量存在)。比較實(shí)例a至c不包括cbc和/或基于丙烯的聚合物。比較實(shí)例d和e包括30wt％的基于乙烯的聚合物。表5參考圖1、2、和3，通過(guò)將cbc(5％和10％)并入摻混物中，改善基于乙烯的affinitytmga與基于丙烯的versifytm之間的相容性。通過(guò)在cbc存在下，基于乙烯的彈性體和基于丙烯的彈性體的精細(xì)分散觀察到這一點(diǎn)。期望更好的分散和相容性，因?yàn)榭傻玫綄?duì)于熔融狀態(tài)加工和固態(tài)性質(zhì)而言更均勻并穩(wěn)定的粘合劑調(diào)配物和/或在施用期間具有一致粘度和一致粘附、拉伸、耐熱性和彎曲性質(zhì)的穩(wěn)定粘合劑調(diào)配物。斷裂拉伸應(yīng)力和斷裂拉伸應(yīng)變根據(jù)astmd-638，基于表5中的工作實(shí)例和比較實(shí)例測(cè)量。參照下表6，當(dāng)包括cbc以及基于乙烯的聚合物的量是基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物的混合物的總重量，大于30wt％時(shí)，看到拉伸應(yīng)力和拉伸應(yīng)變的改善。表6參考表6，將cbc并入摻混物中可因乙烯與丙烯彈性體相之間增加的相容性而進(jìn)一步改善機(jī)械性質(zhì)——拉伸強(qiáng)度高達(dá)50％以及伸長(zhǎng)率達(dá)100％。參考圖4，實(shí)例包括cbc也表明熔解和結(jié)晶輪廓的變化。特別地，圖4比較具有0wt％、5wt％、和10wt％的50/50wt％的affinitytmga1900和versifytm4200摻混物的差示掃描量熱法(dsc)熔解曲線。如所示，cbc升高結(jié)晶溫度。結(jié)晶中此升高可導(dǎo)致更快的開(kāi)始并縮短粘合劑暴露時(shí)間，這是低結(jié)晶度聚合物，尤其是結(jié)晶緩慢的丙烯-乙烯彈性體的所期改進(jìn)。該改善可允許更好的噴霧性和/或纖維形成以用于在熱熔封裝中的粘合劑應(yīng)用。熱熔粘合劑組合物engagetm8402是一種乙烯-辛烯共聚物，其具有0.902g/cc的密度，30g/10min的熔體指數(shù)(190℃/2.16kg)(可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司(thedowchemicalcompany))。所用的聚丙烯均聚物(hpp)具有0.90g/cc的密度和35g/10min的mfr(230℃/2.16kg)(可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司(thedowchemicalcompany))。eastotactmh-115r是一種氫化烴增粘樹(shù)脂(可購(gòu)自伊士曼(eastman))。sasolwaxh1是一種蠟(可購(gòu)自薩索爾(sasol))。1010(ao1)是基于季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)的抗氧化劑(可購(gòu)自巴斯夫化工公司(basfchemical))。以下熱熔粘合劑摻混物包括總共40wt％的聚合物部分(其包括多種組合cbc、affinitytmga1900作為基于乙烯的聚合物、versifytm4200作為基于丙烯的聚合物和/或engagetm8402和hpp的組合作為比較)、35wt％的eastotactmh-115r增粘樹(shù)脂、24.5wt％的sasolwaxh1蠟和0.5wt％ppm的ao1。表7粘合劑摻混物(i)工作實(shí)例5包括5wt％的cbc、28wt％的affinitytmga1900和7wt％的versifytm4200。(ii)比較實(shí)例f包括2.5wt％的engagetm8402共聚物和2.5wt％的hpp[代替cbc]、28wt％的affinitytmga1900和7wt％的versifytm4200。(iii)比較實(shí)例g包括28wt％的affinitytmga1900和12wt％的versifytm4200[不包括任何cbc]。(iv)比較實(shí)例h包括40wt％的affinitytmga1900。saft指以上所述的、根據(jù)試驗(yàn)方法的剪切粘合失效溫度試驗(yàn)。paft指以上所述的、根據(jù)試驗(yàn)方法的剝離粘合失效溫度試驗(yàn)。纖維撕裂參照以上所述的、根據(jù)試驗(yàn)方法的纖維撕裂規(guī)則紙板基材百分比試驗(yàn)。纖維撕裂試驗(yàn)在三個(gè)不同溫度下(-17℃、室溫(約20-23℃)和60℃)進(jìn)行。參照表7，與比較實(shí)例g至h相比，在工作實(shí)例5中，將5％cbc加入affinitytmga1900/versifytm4200摻混物中明顯地改善粘合性能，即，拉伸、伸長(zhǎng)率、saft、paft和/或纖維撕裂。進(jìn)一步地，工作實(shí)例5展現(xiàn)出關(guān)于在大范圍溫度內(nèi)(甚至在60℃的高溫和-17℃的低溫下)纖維撕裂的良好性能。因此，cbc改善在熱熔粘合劑組合物中基于乙烯的聚合物(例如affinitytmga1900)與基于丙烯的聚合物(例如versifytm4200)之間的相容性。權(quán)利要求書(shū)(按照條約第19條的修改)1.一種熱熔粘合劑組合物，其包含：(a)20-95wt％的、包括基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物的聚合物組分，所述基于乙烯的聚合物以基于所述聚合物組分的總重量的大于30wt％的量存在；以及(b)1-60wt％的結(jié)晶嵌段復(fù)合物，其包含：(1)結(jié)晶的、基于乙烯的聚合物；(2)衍生自c3-10α-烯烴中至少一種的、結(jié)晶的、基于α-烯烴的聚合物；和(3)嵌段共聚物，其包含10-90wt％的結(jié)晶乙烯嵌段(包含共聚單體含量是10mol％或更少的聚合乙烯單元)并包含10-90wt％的結(jié)晶α-烯烴嵌段(包含大于90wt％的衍生自c3-10α-烯烴中至少一種的單元)；(c)任選地，大于0至70wt％的增粘劑；以及(d)任選地，大于0至40wt％的、選自蠟和油的群組中的至少一物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物，其中所述結(jié)晶的、基于α-烯烴的聚合物和所述結(jié)晶的、α-烯烴嵌段衍生自丙烯。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物，其中所述結(jié)晶嵌段復(fù)合物的結(jié)晶嵌段復(fù)合指數(shù)大于0.2并小于1.0。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物，其中所述結(jié)晶嵌段復(fù)合物是聚乙烯-全同立構(gòu)聚丙烯(pe-ipp)二嵌段聚合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物，其中所述基于乙烯的聚合物具有0.850g/cc至0.900g/cc的密度和200g/10min至3,000g/10min的熔體指數(shù)。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的熱熔粘合劑組合物，其中所述基于丙烯的聚合物具有0.870g/cc至0.910g/cc的密度和1g/10min至200g/10min的熔體流動(dòng)速率，所述基于丙烯的聚合物的密度高于所述基于乙烯的聚合物的密度。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物，其中所述基于乙烯的聚合物的量是基于所述聚合物組分的總重量的40wt％至60wt％。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物，其中：所述聚合物組分和所述結(jié)晶嵌段復(fù)合物的組合重量是基于所述熱熔粘合劑組合物的總重量的30wt％至60％；所述增粘劑以基于所述熱熔粘合劑組合物的總重量的20wt％至40wt％的量存在；以及一種蠟以基于所述熱熔粘合劑組合物的總重量的15wt％至30wt％的量存在。9.一種封裝粘合劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物。10.一種書(shū)裝訂粘合劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物。11.一種物品，其包含第一基材、第二基材和位于所述第一基材與所述第二基材之間并與所述第一基材和所述第二基材接觸的粘合劑層，所述第一基材包括剛性材料，所述第二基材包括與所述剛性材料相比不耐變形的柔性材料，并且所述粘合劑層包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物。12.一種物品，其包含第一基材、第二基材和位于所述第一基材與所述第二基材之間并與所述第一基材和所述第二基材接觸的粘合劑層，所述第一基材包括剛性材料，所述第二基材包括剛性材料，并且所述粘合劑層包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物。13.一種物品，其包含第一基材、第二基材和位于所述第一基材與所述第二基材之間并與所述第一基材和所述第二基材接觸的粘合劑層，所述第一基材包括柔性材料，所述第二基材包括柔性材料，并且所述粘合劑層包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物。14.一種物品，其包含第一基材、第二基材和位于所述第一基材與所述第二基材之間并與所述第一基材和所述第二基材接觸的粘合劑層，所述第一基材是木材，所述第二基材是木材，并且所述粘合劑層包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物。15.一種物品，其包含第一基材、第二基材和位于所述第一基材與所述第二基材之間并與所述第一基材和所述第二基材接觸的粘合劑層，所述第一基材是非織造物，并且所述粘合劑層包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑組合物。當(dāng)前第1頁(yè)12