本發(fā)明涉及通過可使(a)包含20-50重量％的乙基己醇、40-64重量％的丙基庚醇和0-20重量％的其它醇的醇混合物與(b)多元羧酸反應(yīng)而得到的酯。本發(fā)明的其它方面涉及包含根據(jù)本發(fā)明的酯的熱塑性聚合物和所述酯的用途。
背景技術(shù)：
：增塑劑是增加材料的柔韌性、揉曲性和可塑性或流動性的添加劑。主要應(yīng)用于塑料，特別是熱塑性組合物。增塑劑可用于各種聚合物和應(yīng)用，如電線電纜絕緣、電線電纜夾套、涂料、粘合劑和鑄件-僅列舉出一些應(yīng)用。為了改變材料的機(jī)械性能，可以混合增塑劑。由此，可以獲得柔性和塑性化合物。例如，對于熱塑性聚合物聚氯乙烯(pvc)，可以以如此大量的量加入增塑劑，使得pvc可以作為糊料加工(參見kunstoffadditive，2.auflagecarlhanserverlag)。對于需要耐較高溫度的應(yīng)用，可以使用增塑劑如鄰苯二甲酸酯和芳族三羧酸酯，包括偏苯三酸酯?，F(xiàn)有技術(shù)中已知的是例如偏苯三酸三-2-乙基己酯化合物。然而，該化合物的一個缺點(diǎn)是它仍然是揮發(fā)性的。因此，這種增塑劑的用途是特別適用于需要耐較高溫度的應(yīng)用，因?yàn)樵谶@樣的溫度下，增塑劑將從熱塑性聚合物中蒸發(fā)掉。然而，聚合物中的增塑劑隨時間的持久性，甚至在暴露于較高溫度下，也是涉及塑料組合物的許多技術(shù)應(yīng)用的重要要求。關(guān)于鄰苯二甲酸酯，現(xiàn)有技術(shù)的增塑劑包括例如鄰苯二甲酸二(乙基己基)酯(“dehp”)、鄰苯二甲酸二異壬酯(“dinp”)和其它鄰苯二甲酸酯增塑劑。然而，鄰苯二甲酸酯增塑劑通常不常使用，因?yàn)檫@種增塑劑類型與潛在不良健康影響的關(guān)注相關(guān)。如果增塑劑在較高溫度下具有降低的揮發(fā)性，但是同時也具有低傾點(diǎn)，則特別有用。低傾點(diǎn)確保包含增塑劑的最終產(chǎn)品即使在低溫下也保持柔韌性。在較高溫度下降低的揮發(fā)性也將在高溫下保留產(chǎn)品中增塑劑的效果，如用于汽車電子部件的電絕緣的熱塑性聚合物組合物所需要的。因此，具有上述性質(zhì)的增塑劑將增加其使用的通用性。因此，本領(lǐng)域普遍需要不具有上述缺點(diǎn)的新型增塑劑。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明在第一方面提供可通過使下述(a)與(b)反應(yīng)得到的酯：(a)醇混合物，其包含(i)基于醇混合物總重量為20-50重量％的乙基己醇(ii)基于醇混合物總重量為40-64重量％的丙基庚醇(iii)基于醇混合物總重量為0-20重量％的其它醇(b)多元羧酸或其酸酐。優(yōu)選地，所述乙基己醇是2-乙基己醇，所述其它醇是不同于2-丙基庚醇的癸醇或包含所述癸醇的醇混合物。還提供了包含根據(jù)本發(fā)明的酯的熱塑性聚合物。本發(fā)明的另一方面涉及本發(fā)明的酯作為熱塑性聚合物中的增塑劑的用途。具體實(shí)施方式在下面詳細(xì)描述本發(fā)明之前，應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明不限于本文所描述的具體方法、方案和試劑，因?yàn)樗鼈兛梢宰兓?。還應(yīng)當(dāng)理解，本文使用的術(shù)語僅用于描述特定實(shí)施方案的目的，并不意圖限制本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的范圍將僅由所附權(quán)利要求限制。除非另有定義，本文使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同含義。在以下段落中，本發(fā)明的不同方面被更詳細(xì)地定義。如此定義的每個方面可以與任何其它一個方面或多個方面組合，除非明確地相反說明。特別地，指示為優(yōu)選或有利的任何特征可以與指示為優(yōu)選或有利的任何其它一個特征或多個特征組合。在本說明書的整個文本中引用了一些文獻(xiàn)。本文引用的每個文獻(xiàn)(包括所有專利、專利申請、科學(xué)出版物、制造商的說明書、說明書、din規(guī)范等)，無論是上文還是下文都通過引用整體并入本文。本文中的任何內(nèi)容都不應(yīng)被解釋為承認(rèn)本發(fā)明憑借先前的發(fā)明無權(quán)提前公開此類披露。確定新的增塑劑在較高溫度下具有降低的揮發(fā)性，并且其特征還在于低傾點(diǎn)。因此，本發(fā)明在第一方面提供可通過使下述(a)與(b)反應(yīng)獲得的酯：(a)醇混合物，其包含(i)基于醇混合物總重量為20-50重量％的乙基己醇(ii)基于醇混合物總重量為40-64重量％的丙基庚醇(iii)基于醇混合物總重量為0-20重量％的其它醇(b)多元羧酸或其酸酐。優(yōu)選用于制備酯的所述多元羧酸是芳族多元羧酸，更優(yōu)選所述多元羧酸是芳族三羧酸。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的酯是三酯。例如，本發(fā)明的酯可以是可通過下述(a)與(b)反應(yīng)獲得的三酯：(a)醇混合物，其包含(i)基于醇混合物總重量為20-50重量％的乙基己醇(ii)基于醇混合物總重量為40-64重量％的丙基庚醇(iii)基于醇混合物總重量為0-20重量％的其它醇(b)芳族三羧酸或其酸酐。優(yōu)選地，組分(i)、(ii)和(iii)共計為醇混合物的100重量％，即本發(fā)明的醇混合物(a)優(yōu)選由組分(i)，(ii)和(iii)組成。在酯的優(yōu)選實(shí)施方案中，所述多元羧酸選自由苯六甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、苯連三酸、均苯三酸、萘三甲酸、蒽三甲酸、聯(lián)苯三甲酸、二苯甲酮三羧酸及其混合物以及上述酸的位置異構(gòu)體組成的組。在另一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，醇混合物由以下組分組成：(i)基于醇混合物總重量為20-50重量％的乙基己醇；和(ii)基于醇混合物總重量為40-64重量％的丙基庚醇；和(iii)基于醇混合物總重量為0-20重量％的其它醇。本文所用的“其它醇”優(yōu)選為除了用作組分(i)和(ii)的那些之外的醇。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，“其它醇”是支鏈伯醇，甚至更優(yōu)選除2-丙基庚醇以外的癸醇或包含所述癸醇的醇混合物。最優(yōu)選地，“其它醇”是指與2-丙基庚醇不同的支化伯癸醇，或指由兩種或更多種這種支化伯癸醇組成的醇混合物。在根據(jù)本發(fā)明的酯的另一個優(yōu)選實(shí)施方案中，醇混合物包含：基于醇混合物總重量為30-45重量％的乙基己醇；且醇混合物中的剩余醇由丙基庚醇和其它醇組成，其中所述其它醇最多不超過醇混合物總重量的20重量％。進(jìn)一步優(yōu)選醇混合物包含：基于醇混合物總重量為30-45重量％的乙基己醇；且醇混合物中的剩余醇由丙基庚醇和其它醇組成，其中所述其它醇最多不超過醇混合物總重量的15重量％。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，醇混合物包含：基于醇混合物總重量為30-35重量％的乙基己醇；且醇混合物中的剩余醇由丙基庚醇和其它醇組成，其中所述其它醇最大不超過醇混合物總重量的15重量％。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，醇混合物包含：基于醇混合物總重量為38-50重量％的乙基己醇；且醇混合物中的剩余醇由丙基庚醇和其它醇組成，其中所述其它醇最多不超過醇混合物總重量的15重量％。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，醇混合物包含：基于醇混合物總重量為40-45重量％的乙基己醇；且醇混合物中的剩余醇由丙基庚醇和其它醇組成，其中所述其它醇最多不超過醇混合物總重量的12重量％。或者，本發(fā)明的酯還可以基于醇混合物包含：基于醇混合物總重量為20-37重量％的乙基己醇；且醇混合物中的剩余醇由丙基庚醇和其它醇組成，其中所述其它醇最多不超過醇混合物總重量的16重量％。在根據(jù)本發(fā)明的酯的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述乙基己醇是2-乙基己醇，所述丙基庚醇是2-丙基庚醇。本發(fā)明的另一方面涉及包含根據(jù)本發(fā)明的酯的熱塑性聚合物。因此，優(yōu)選熱塑性聚合物選自由聚乙烯、pet、pc、abs、聚酰胺、tpu、tpe、丁腈橡膠(nbr)、氫化丁腈橡膠(hnbr)、氯丁二烯橡膠(cr)、聚苯乙烯和聚烯烴，優(yōu)選鹵化聚烯烴如聚氯乙烯組成的組。優(yōu)選地，熱塑性聚合物是鹵化聚合物。更優(yōu)選地，鹵化聚合物是選自由pvc均聚物，pvc共聚物，聚氯乙烯(pvdc)，和氯乙烯與乙烯基、丙烯酸類和其它共聚單體的聚合物組成的組的pvc聚合物。在另一方面，本發(fā)明提供本文定義的本發(fā)明酯作為熱塑性聚合物中的增塑劑的用途。根據(jù)本發(fā)明的用途的優(yōu)選實(shí)施方案涉及一種用途，其中熱塑性聚合物選自由聚乙烯、pet、pc、abs、聚酰胺、tpu、tpe、丁腈橡膠(nbr)、氫化丁腈橡膠(hnbr)、氯丁二烯橡膠(cr)、聚苯乙烯和聚烯烴，優(yōu)選鹵化聚烯烴如聚氯乙烯組成的組。在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，本發(fā)明的各種修改和變化對本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的。雖然已經(jīng)結(jié)合具體的優(yōu)選實(shí)施例描述了本發(fā)明，但是應(yīng)當(dāng)理解，所要求保護(hù)的本發(fā)明不應(yīng)被不適當(dāng)?shù)叵抻谶@些具體實(shí)施方案。以下實(shí)施例僅僅是對本發(fā)明的說明，而不應(yīng)被解釋為以任何方式限制所附權(quán)利要求所指出的本發(fā)明的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1：酯生產(chǎn)下表1中所示的2-乙基己醇(“2eh”)和2-丙基庚醇(“2ph”)的量在氮?dú)庀屡c偏苯三酸酐(“tma”；各自的量見表)和500ppm的錫-(ii)-草酸鹽(evonic)加熱，所述量基于組合物的總量。使用的2-丙基庚醇是工業(yè)級純度，因此由80％2-丙基庚醇和除2-丙基庚醇以外的20％癸醇異構(gòu)體組成。酯化反應(yīng)開始于約150℃，形成水，溫度緩慢升至220℃。4小時后，將反應(yīng)水進(jìn)一步除去，真空度經(jīng)10小時降至約5毫巴。當(dāng)酸值降至1以下時停止反應(yīng)。通過蒸餾除去剩余的未反應(yīng)的醇。此后，過濾產(chǎn)物。表1：所用化合物的量實(shí)施例2eh，g2ph，gtma，g收率，g1996035299826824154031163399013708372430434375540612285011343671153實(shí)施例2：酯的物理性質(zhì)的測定按照dineniso6271-2005中描述的方法，以hazen單位測量酯的變色程度。酸值根據(jù)din53402測定。使用din53019測量粘度。此外，根據(jù)diniso3016(10/82)測量傾點(diǎn)，其表示液體變?yōu)榘牍腆w并喪失其流動特性的最低溫度。濁點(diǎn)根據(jù)dineu23015測定。使用用于熱重分析的netzsch儀器，以10k/min的速率將樣品在n2下從20℃加熱到300℃的最終溫度來測試酯的揮發(fā)性。樣品達(dá)到300℃的溫度后，將樣品在該溫度下保持30分鐘。結(jié)果如下表2和3所示：表2：表3：實(shí)施例3和4是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例3：包含酯的熱塑性組合物制備以下組合物：表4：試樣的制備將如上所示的組分混合在一起并在實(shí)驗(yàn)室軋機(jī)上在185℃下研磨5分鐘。使用軋制板，在實(shí)驗(yàn)室壓力機(jī)中在180℃下制造3mm壓板，根據(jù)diniso868測試這些試樣的肖氏a硬度(每個樣品測量三次)。結(jié)果如下表5所示：實(shí)施例b8和b9是根據(jù)本發(fā)明。從上述實(shí)施例可以看出，本發(fā)明的優(yōu)化的酯可以用作熱塑性樹脂加工中的增塑劑。該酯顯示出與聚合物的良好相容性、低揮發(fā)性，并且還提供優(yōu)異的低溫性能。當(dāng)前第1頁12