本發(fā)明涉及皮革生產(chǎn)工藝領(lǐng)域，特別涉及一種豬牛羊皮全工段生產(chǎn)生態(tài)環(huán)保工藝。

背景技術(shù)：
皮革有悠久的制造及使用歷史，它在遠(yuǎn)古人類的生活中起著重要作用，如作為遮體和帳篷材料等。隨著人類文明的發(fā)展，絲麻棉等動植物纖維作為廉價易得的衣飾材料得到了充分的發(fā)展，但皮革并未隨文明的發(fā)展而退出人類的生活，這是因為皮革的特殊性質(zhì)使其在保暖、質(zhì)感、舒適度等方面有著其他衣飾材料難以企及的優(yōu)勢。隨著經(jīng)濟(jì)社會的發(fā)展，市場對皮革的需求越來越大，而傳統(tǒng)皮革生產(chǎn)工藝所造成的環(huán)境問題愈發(fā)不容忽視。CN103146852A(2013.06.12)公開了一種皮革和皮革制品及其加工方法，該方法在皮革的制作過程中會造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是解決了現(xiàn)有生產(chǎn)的不足，通過革新現(xiàn)有工藝解決皮革生產(chǎn)帶來的環(huán)境污染問題。本發(fā)明的上述技術(shù)目的是通過以下技術(shù)方案得以實現(xiàn)的：（1）泡皮去肉;（2）包堿：將糊狀推毛堿液均勻涂抹在已經(jīng)去肉的羊皮無毛面，靜置180-300分鐘后推毛；（3）膨脹：取泡皮去肉后的豬牛皮或泡皮去肉并包堿后的羊皮置于含有膨脹劑的溶液中120-180分鐘，靜置過夜；所述膨脹劑為醇胺型表面活性劑；（4）脫堿：取膨脹后的豬皮或牛皮或羊皮置于無氨脫堿液中將pH調(diào)節(jié)至7-8；無氨脫堿液由水、脫堿劑組成；（5）酶軟化；（6）浸酸；（7）鞣制：取浸酸后的豬皮或牛皮或羊皮放入含有硫代硫酸鈉、兩性加脂劑和改性戊二醛的溶液中；（8）提堿；（9）升溫；（10）靜置；（11）削勻并復(fù)鞣：向上述靜置后的豬皮或牛皮或羊皮中加入復(fù)鞣溶液；復(fù)鞣溶液由丙烯酸，樹脂復(fù)鞣劑，分散單寧，栲膠，兩性加脂劑組成；（12）整理。傳統(tǒng)的皮革制造工藝在動物毛皮推毛、膨脹過程中大量使用石灰，在脫堿過程中使用銨鹽作為脫堿劑；而石灰在跟動物油脂、蛋白質(zhì)等有機(jī)物質(zhì)結(jié)合后成為難以處理的污染物，目前只能采取填埋方式處理，同時脫堿過程中也會產(chǎn)生大量的氨氮化合物的排放，產(chǎn)生多重污染;傳統(tǒng)的皮革鉻鞣工藝易造成重金屬鉻及其化合物的超標(biāo)排放，又會進(jìn)一步造成嚴(yán)重的重金屬污染；發(fā)明人經(jīng)過長期研究和大量實驗后，發(fā)現(xiàn)在動物毛皮推毛、膨脹過程中可以不使用石灰，從而杜絕了因使用石灰?guī)淼膹U渣污染；發(fā)明人同時還發(fā)現(xiàn)，以有機(jī)弱酸代替銨鹽作為脫堿劑，大大降低了氨氮化合物的排放量，減少大氣和水質(zhì)污染；發(fā)明人想到，以無鉻鞣劑取代傳統(tǒng)鞣劑或許可以解決皮革生產(chǎn)所帶來的重金屬鉻污染，但是選擇何種鞣劑并且又能促進(jìn)后續(xù)工藝順利進(jìn)行且能獲得高質(zhì)量和強(qiáng)度的皮質(zhì)，是長期以來難以解決的技術(shù)難題，最后，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)采用含有硫代硫酸鈉、兩性加脂劑和改性戊二醛的溶液作為鞣制劑，可以從根本上解決了皮革生產(chǎn)所帶來的重金屬鉻污染；并且本發(fā)明工藝較傳統(tǒng)的皮革生產(chǎn)工藝生產(chǎn)周期縮短，從而降低了生產(chǎn)成本；采用本發(fā)明工藝最終所生產(chǎn)的皮革具有粒面清晰、柔軟度、收縮溫度等性能優(yōu)越。作為優(yōu)選，所述步驟(1)泡皮去肉具體為取豬皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入pH8-9的浸泡液中，浸泡20-30分鐘，隨后調(diào)節(jié)pH至8.5-9.5，浸泡20-30分鐘以去除豬牛羊皮上的脂肪和附肉；所述浸泡液按重量份包括水100-150重量份、純堿0.2-0.4重量份、脫脂劑0.2-0.4重量份。作為優(yōu)選，所述糊狀推毛堿液由合成纖維素和硫化鈉組成，以合成纖維素代替石灰與硫化鈉結(jié)合作為推毛堿液，其推毛效果好于傳統(tǒng)的推毛工藝，并且可以杜絕在推毛過程中產(chǎn)生石灰廢渣污染。作為優(yōu)選，所述膨脹劑溶液為醇胺型表面活性劑，包括乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的一種或多種。以醇胺型表面活性劑作為膨脹劑，膨脹效果較傳統(tǒng)的石灰膨脹要好。而且以醇胺型表面活性劑代替石灰作為膨脹劑能夠大大減少石灰廢渣污染。作為優(yōu)選，無氨脫堿液由水100重量份、脫堿劑0.2-1重量份組成。更優(yōu)選地，所述無氨脫堿液脫堿劑為有機(jī)弱酸。使用有機(jī)弱酸代替氨氣作為脫堿劑減少了因使用銨鹽作為脫堿劑而造成的氨氣污染問題。作為優(yōu)選，所述酶軟化具體為取脫堿后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，加入30-42℃軟化液，調(diào)節(jié)pH至7-8，30-50分鐘后取出水洗；軟化液由0.4-0.6重量份軟化酶和80-120重量份水組成。作為優(yōu)選，所述具體為取軟化后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食鹽6-8重量份，甲酸鈉0.7-1.5重量份，水60-100重量份的溶液中并浸泡7-15分鐘；然后向其中加入甲酸0.4-0.8重量份并浸泡7-15分鐘；接著向其中加入硫酸0.8-1.6重量份保持15-30分鐘，調(diào)節(jié)pH至2-3；最后加入0.8-1.6重量份硫酸并調(diào)節(jié)pH至2-3，并持續(xù)120-240分鐘。作為優(yōu)選，所述鞣制具體為取浸酸后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH2-4的硫代硫酸鈉溶液中并浸泡20-40分鐘，然后加入0.1-2重量份兩性加脂劑并浸泡15-30分鐘，然后加入改性戊二醛并持續(xù)240-360分鐘。以硫代硫酸鈉溶液、兩性加脂劑、改性戊二醛代替重鉻酸鉀作為鞣劑，其鞣制效果好于傳統(tǒng)的鉻鞣工藝并且在鞣制過程中杜絕了鉻污染的產(chǎn)生。作為優(yōu)選，所述提減具體為向鞣制裝置中加入純堿溶液，直至將溶液pH調(diào)節(jié)至5-7。作為優(yōu)選，所述升溫具體為向鞣制裝置中加入水至料液比為1:1-5止，調(diào)節(jié)溶液溫度至38-46℃，持續(xù)240-360分鐘。作為優(yōu)選，復(fù)鞣溶液由10-14重量份丙烯酸，4-8重量份樹脂復(fù)鞣劑，1-2重量份分散單寧，7-15重量份栲膠，5-10重量份兩性加脂劑組成。綜上所述，本發(fā)明具有以下有益效果：1、傳統(tǒng)的皮革制造工藝在動物毛皮推毛、膨脹過程中大量使用石灰，而石灰在跟動物油脂、蛋白質(zhì)等有機(jī)物質(zhì)結(jié)合后成為難以處理的污染物，目前對這類污染物都采取填埋方式處理，本發(fā)明在動物毛皮推毛、膨脹過程中不使用石灰，從而杜絕了因使用石灰?guī)淼膹U渣污染。2、本發(fā)明以有機(jī)弱酸代替銨鹽作為脫堿劑，大大降低了氨氮化合物的排放量，減少大氣和水質(zhì)污染；3、傳統(tǒng)的皮革鉻鞣工藝易造成重金屬鉻及其化合物的超標(biāo)排放，造成嚴(yán)重的重金屬污染，本發(fā)明以無鉻鞣劑取代傳統(tǒng)鞣劑從而從根本上解決了皮革生產(chǎn)所帶來的重金屬鉻污染；4、該工藝較傳統(tǒng)的皮革生產(chǎn)工藝試劑質(zhì)優(yōu)價廉，生產(chǎn)周期縮短，無石灰殘渣生成，排放的廢水量少且易于處理，從而大幅降低了生產(chǎn)成本；5、采用本發(fā)明工藝所生產(chǎn)的皮革該工藝制造的皮革具有粒面清晰、柔軟度高和收縮溫度高等優(yōu)越性能。具體實施方式本具體實施例僅僅是對本發(fā)明的解釋，其并不是對本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀完本說明書后可以根據(jù)需要對本實施例做出沒有創(chuàng)造性貢獻(xiàn)的修改，但只要在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)都受到專利法的保護(hù)。實施例1（1）泡皮去肉：取豬皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入浸泡液中，浸泡液由水100重量份、純堿和脫脂劑各0.3重量份組成，調(diào)節(jié)pH至8，浸泡20分鐘，隨后調(diào)節(jié)pH至8.5，浸泡20分鐘后去除豬牛羊皮上的脂肪和附肉。（2）包堿：將糊狀推毛堿液均勻涂抹在已經(jīng)去肉的羊皮無毛面，靜置180分鐘后推毛；（3）膨脹：取推毛后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份置于含有膨脹劑的溶液中120分鐘，靜置過夜。膨脹劑溶液由水100重量份，醇胺型表面活性劑和硫化堿各1重量份組成；（4）脫堿：取膨脹后的豬皮或牛皮或羊皮置于無氨脫堿液中，調(diào)節(jié)pH至8。無氨脫堿液由水100重量份、甲酸0.5重量份組成；（5）酶軟化：取脫堿后的豬皮或牛皮或羊皮，加入30℃軟化液，調(diào)節(jié)pH至7，30分鐘后取出水洗。軟化液由0.5重量份軟化酶和100重量份水組成；（6）浸酸：取軟化后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食鹽6重量份，甲酸鈉0.7重量份，水60重量份的溶液中并浸泡10分鐘，然后向其中加入甲酸0.4重量份并10分鐘，然后后加入硫酸0.8重量份并調(diào)節(jié)pH至3且浸泡15分鐘，然后加入0.8重量份硫酸并調(diào)節(jié)pH至3，并持續(xù)120分鐘；（7）鞣制：取浸酸后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH2的硫代硫酸鈉溶液中浸泡20分鐘，然后加入1重量份兩性加脂劑浸泡15分鐘，然后加入改性戊二醛并持續(xù)240分鐘；（8）提堿：向上述鞣制裝置中加入純堿溶液，直至將溶液pH調(diào)節(jié)至5；（9）升溫：向上述裝置中加入水至料液比為1:1止，調(diào)節(jié)溶液溫度至38℃，持續(xù)240分鐘；（10）靜置：取出加熱后的豬皮或牛皮或羊皮靜置24小時；（11）復(fù)鞣：取上述靜置后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，向其中加入復(fù)鞣溶液。復(fù)鞣溶液由10重量份丙烯酸，4重量份樹脂復(fù)鞣劑，1重量份分散單寧，7重量份栲膠，5重量份兩性加脂劑組成；（12）整理：將復(fù)鞣后的豬皮或牛皮或羊皮經(jīng)擠水、抽真空、晾干、補(bǔ)傷、伸展后制成成品。實施例2（1）泡皮去肉：取豬皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入浸泡液中，浸泡液由水100重量份、純堿和脫脂劑各0.3重量份組成，調(diào)節(jié)pH至8.5，浸泡24分鐘，隨后調(diào)節(jié)pH至9，浸泡24分鐘后去除豬牛羊皮上的脂肪和附肉。（2）包堿：將糊狀推毛堿液均勻涂抹在已經(jīng)去肉的羊皮無毛面，靜置240分鐘后推毛；（3）膨脹：取推毛后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份置于含有膨脹劑的溶液中150分鐘，靜置過夜。膨脹劑溶液由水100重量份，醇胺型表面活性劑和硫化堿各1.2重量份組成；（4）脫堿：取膨脹后的豬皮或牛皮或羊皮置于無氨脫堿液中，調(diào)節(jié)pH至7.5。無氨脫堿液由水100重量份、甲酸0.5重量份組成；（5）酶軟化：取脫堿后的豬皮或牛皮或羊皮，加入36℃軟化液，調(diào)節(jié)pH至7.5，40分鐘后取出水洗。軟化液由0.5重量份軟化酶和100重量份水組成；（6）浸酸：取軟化后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食鹽7重量份，甲酸鈉1重量份，水80重量份的溶液中并浸泡10分鐘，然后向其中加入甲酸0.6重量份并10分鐘，然后后加入硫酸1.2重量份并調(diào)節(jié)pH至2.5且浸泡15分鐘，然后加入1.2重量份硫酸并調(diào)節(jié)pH至2.5，靜置180分鐘；（7）鞣制：取浸酸后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH3的硫代硫酸鈉溶液中浸泡30分鐘，然后加入1重量份兩性加脂劑浸泡20分鐘，然后加入改性戊二醛靜置300分鐘；（8）提堿：向上述鞣制裝置中加入純堿溶液，直至將溶液pH調(diào)節(jié)至6；（9）升溫：向上述裝置中加入水至料液比為1:2.5止，調(diào)節(jié)溶液溫度至42℃，持續(xù)300分鐘；（10）靜置：取出加熱后的豬皮或牛皮或羊皮靜置24小時；（11）復(fù)鞣：取上述靜置后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，向其中加入復(fù)鞣溶液。復(fù)鞣溶液由12重量份丙烯酸，6重量份樹脂復(fù)鞣劑，1.5重量份分散單寧，10重量份栲膠，8重量份兩性加脂劑組成；（12）整理：將復(fù)鞣后的豬皮或牛皮或羊皮經(jīng)擠水、抽真空、晾干、補(bǔ)傷、伸展后制成成品。實施例3（1）泡皮去肉：取豬皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入浸泡液中，浸泡液由水100重量份、純堿和脫脂劑各0.4重量份組成，調(diào)節(jié)pH至9，浸泡30分鐘，隨后調(diào)節(jié)pH至9.5，浸泡30分鐘后去除豬牛羊皮上的脂肪和附肉。（2）包堿：將糊狀推毛堿液均勻涂抹在已經(jīng)去肉的羊皮無毛面，靜置300分鐘后推毛；（3）膨脹：取推毛后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份置于含有膨脹劑的溶液中180分鐘，靜置過夜。膨脹劑溶液由水100重量份，醇胺型表面活性劑和硫化堿各1.2重量份組成；（4）脫堿：取膨脹后的豬皮或牛皮或羊皮置于無氨脫堿液中，調(diào)節(jié)pH至7。無氨脫堿液由水100重量份、甲酸0.5重量份組成；（5）酶軟化：取脫堿后的豬皮或牛皮或羊皮，加入42℃軟化液，調(diào)節(jié)pH至8，50分鐘后取出水洗。軟化液由0.6重量份軟化酶和100重量份水組成；（6）浸酸：取軟化后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食鹽8重量份，甲酸鈉1.5重量份，水100重量份的溶液中并浸泡15分鐘，然后向其中加入甲酸0.8重量份并15分鐘，然后后加入硫酸1.6重量份并調(diào)節(jié)pH至2且浸泡30分鐘，然后加入1.6重量份硫酸并調(diào)節(jié)pH至2，靜置240分鐘；（7）鞣制：取浸酸后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH4的硫代硫酸鈉溶液中浸泡40分鐘，然后加入1重量份兩性加脂劑浸泡30分鐘，然后加入改性戊二醛靜置360分鐘；（8）提堿：向上述鞣制裝置中加入純堿溶液，直至將溶液pH調(diào)節(jié)至7；（9）升溫：向上述裝置中加入水至料液比為1:5止，調(diào)節(jié)溶液溫度至46℃，持續(xù)360分鐘；（10）靜置：取出加熱后的豬皮或牛皮或羊皮靜置24小時；（11）復(fù)鞣：取上述靜置后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，向其中加入復(fù)鞣溶液。復(fù)鞣溶液由14重量份丙烯酸，8重量份樹脂復(fù)鞣劑，2重量份分散單寧，15重量份栲膠，10重量份兩性加脂劑組成；（12）整理：將復(fù)鞣后的豬皮或牛皮或羊皮經(jīng)擠水、抽真空、晾干、補(bǔ)傷、伸展后制成成品。對比實施例1（1）泡皮去肉：取豬皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入浸泡液中，浸泡液由水100重量份、純堿和脫脂劑各0.3重量份組成，調(diào)節(jié)pH至8.5，浸泡24分鐘，隨后調(diào)節(jié)pH至9，浸泡24分鐘后去除豬牛羊皮上的脂肪和附肉。（2）包堿：將由石灰和硫化鈉組成的推毛堿液均勻涂抹在已經(jīng)去肉的羊皮無毛面，靜置240分鐘后推毛；（3）膨脹：取推毛后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份置于含有膨脹劑的溶液中150分鐘，靜置過夜。膨脹劑溶液由水100重量份，石灰和硫化堿各1.2重量份組成；（4）脫堿：取膨脹后的豬皮或牛皮或羊皮置于脫堿液中，調(diào)節(jié)pH至7.5。脫堿液由水100重量份、硫酸銨1重量份組成；（5）酶軟化：取脫堿后的豬皮或牛皮或羊皮，加入36℃軟化液，調(diào)節(jié)pH至7.5，40分鐘后取出水洗。軟化液由0.5重量份軟化酶和100重量份水組成；（6）浸酸：取軟化后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食鹽7重量份，甲酸鈉1重量份，水80重量份的溶液中并浸泡10分鐘，然后向其中加入甲酸0.6重量份并10分鐘，然后后加入硫酸1.2重量份并調(diào)節(jié)pH至2.5且浸泡15分鐘，然后加入1.2重量份硫酸并調(diào)節(jié)pH至2.5，靜置180分鐘；（7）鞣制：取浸酸后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH3的硫代硫酸鈉溶液中浸泡30分鐘，然后加入1重量份兩性加脂劑浸泡20分鐘，然后加入改性戊二醛靜置300分鐘；（8）提堿：向上述鞣制裝置中加入純堿溶液，直至將溶液pH調(diào)節(jié)至6；（9）升溫：向上述裝置中加入水至料液比為1:1止，調(diào)節(jié)溶液溫度至42℃，持續(xù)300分鐘；（10）靜置：取出加熱后的豬皮或牛皮或羊皮靜置24小時；（11）復(fù)鞣：取上述靜置后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，向其中加入復(fù)鞣溶液。復(fù)鞣溶液由12重量份丙烯酸，6重量份樹脂復(fù)鞣劑，1.5重量份分散單寧，10重量份栲膠，8重量份兩性加脂劑組成；（12）整理：將復(fù)鞣后的豬皮或牛皮或羊皮經(jīng)擠水、抽真空、晾干、補(bǔ)傷、伸展后制成成品。對比實施例2（1）泡皮去肉：取豬皮或牛皮或羊皮生皮100重量份放入浸泡液中，浸泡液由水100重量份、純堿和脫脂劑各0.3重量份組成，調(diào)節(jié)pH至8.5，浸泡24分鐘，隨后調(diào)節(jié)pH至9，浸泡24分鐘后去除豬牛羊皮上的脂肪和附肉。（2）包堿：將由石灰和硫化鈉組成的推毛堿液均勻涂抹在已經(jīng)去肉的羊皮無毛面，靜置240分鐘后推毛；（3）膨脹：取推毛后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份置于含有膨脹劑的溶液中150分鐘，靜置過夜。膨脹劑溶液由水100重量份，醇胺型表面活性劑和硫化堿各1.2重量份組成。（4）脫堿：取膨脹后的豬皮或牛皮或羊皮置于無氨脫堿液中，調(diào)節(jié)pH至7.5。無氨脫堿液由水100重量份、甲酸0.5重量份組成；（5）酶軟化：取脫堿后的豬皮或牛皮或羊皮，加入36℃軟化液，調(diào)節(jié)pH至7.5，40分鐘后取出水洗。軟化液由0.5重量份軟化酶和100重量份水組成；（6）鞣制：取浸酸后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，加入2.8重量份SF-1鉻粉浸泡210分鐘；（7）浸酸：取鞣制后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份，加入含有食鹽7重量份，甲酸鈉1重量份，水80重量份的溶液中并浸泡10分鐘，然后向其中加入甲酸0.6重量份并10分鐘，然后后加入硫酸1.2重量份并調(diào)節(jié)pH至2.5且浸泡15分鐘，然后加入1.2重量份硫酸并調(diào)節(jié)pH至2.5，靜置180分鐘；（8）復(fù)鞣：取浸酸后的豬皮或牛皮或羊皮100重量份放入pH3的硫代硫酸鈉溶液中浸泡30分鐘，然后加入4重量份堿度33%鉻粉浸泡120分鐘；（9）提堿：向上述鞣制裝置中加入純堿溶液，直至將溶液pH調(diào)節(jié)至6；（10）升溫：向上述裝置中加入水至料液比為1:2.5止，調(diào)節(jié)溶液溫度至42℃，持續(xù)300分鐘；（11）靜置：取出加熱后的豬皮或牛皮或羊皮靜置24小時；（12）整理：將復(fù)鞣后的豬皮或牛皮或羊皮經(jīng)擠水、抽真空、晾干、補(bǔ)傷、伸展后制成成品。表一實施例與對比實施例排放物比較從表中可以看出，實施例1、2、3采用了本發(fā)明進(jìn)行皮革生產(chǎn)，與對比實施例相比實施例中石灰殘渣和重金屬鉻及其化合物均為零，這表明本發(fā)明從根本上解決了皮革生產(chǎn)所造成的石灰殘渣污染和重金屬鉻及其化合物污染。實施例1、2、3和對比實施例2中氨氮化合物的排放量也少于對比實施例1，這說明用有機(jī)弱酸取代銨鹽作為脫堿劑能夠大幅減少氨氮化合物的排放。表二皮質(zhì)質(zhì)量比較從表二可以看出，實施例1、2、3采用了本發(fā)明進(jìn)行皮革生產(chǎn)，與對比實施例相比實施例所產(chǎn)皮革收縮溫度大幅提升，這增強(qiáng)了皮革的耐熱性；柔軟度增強(qiáng)而撕裂強(qiáng)度無太大變化。采用本發(fā)明生產(chǎn)的皮革質(zhì)量好于傳統(tǒng)工藝所生產(chǎn)的皮革。