本發(fā)明屬有機(jī)合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種合成α-烷基酮的方法。

背景技術(shù)：

α-烷基酮是一類重要的化合物，不僅是重要的中間體，而且還有廣泛的生理和藥理活性。例如，這類化合物被使用作為脂肪酸酰胺水解酶的可逆酮雜環(huán)抑制劑(OL-135)、甲狀腺受體共激活劑綁定抑制劑、口服生物可利用二氮雜萘酮緩激肽B1受體拮抗劑和5-HT₇受體配體等等。(a)D.L.Boger,H.Miyauchi,W.Du,C.Hardouin,R.A.Fecik,H.Cheng,I.Hwang,M.P.Hedrick,D.Leung,O.Acevedo,C.R.W.W.L.Jorgensen,B.F.Cravatt,J.Med.Chem.2005,48,1849-1856；(b)J.Y.Hwang,L.A.Arnold,F.Zhu,A.Kosinski,T.J.Mangano,V.Setola,B.L.Roth,R.K.Guy,J.Med.Chem.2009,52,3892-3901；(c)K.Biswas,T.A.N.Peterkin,M.C.Bryan,L.Arik,S.G.Lehto,H.Sun,F.Hsieh,C.Xu,R.T.Fremeau,J.R.Allen,J.Med.Chem.2011,54,7232-7246；(d)R.Perrone,F.Berardi,N.A.Colabufo,E.Lacivita,M.Leopoldo,V.Tortorella,J.Med.Chem.2003,46,646-649；(e)C.Baskakis,V.Magrioti,N.Cotton,D.Stephens,V.Constantinou-Kokotou,E.A.Dennis,G.Kokotos,J.Med.Chem.2008,51,8027-8037；(f)S.R.Chhabra,C.Harty,D.S.W.Hooi,M.Daykin,P.Williams,G.Telford,D.I.Pritchard,B.W.Bycroft,J.Med.Chem.2003,46,97-104.)

近幾年來，用醇替代鹵代烴作為環(huán)境友好的烷基化試劑受到了許多關(guān)注，這種方法是以氫轉(zhuǎn)移(或者借氫)過程為基礎(chǔ)的，用釕、銥、鈀以及其它過渡金屬絡(luò)合物作為催化劑(a)G.Guillena,D.J.Ramon,M.Yus,Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,2358-2364；d)G.E.Dobereiner,R.H.Grabtree,Chem.Rev.2010,110,681-703)

最近，使用環(huán)境友好的仲醇和伯醇作為起始原料來合成α-烷基酮也獲得發(fā)展，反應(yīng)需要均相的或非均相的催化劑才實(shí)現(xiàn)。((g)K.Shimizu,R.Sato,A.Satsuma,Angew.Chem.2009,121,4042–4046；(h)K.Shimizu,R.Sato,A.SatsumaAngew.Chem.Int.Ed.2009,48,3982–3986；(i)S.Musa,L.Ackermann,D.Gelmana,Adv.Synth.Catal.2013,355,3077-3080.)

但是，使用這些催化劑，反應(yīng)需要長的反應(yīng)時(shí)間(48h)或者當(dāng)量堿的參與。而且，由于氫自動(dòng)轉(zhuǎn)移，反應(yīng)也不可避免的生成仲醇的β-烷基化產(chǎn)物。

因此，從有機(jī)合成的角度，發(fā)展一類新的有機(jī)金屬催化劑，通過使用環(huán)境友好的仲醇和伯醇作為原料，能夠在更環(huán)境友好和溫和的狀態(tài)下來催化這類反應(yīng)有重要的意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種合成α-烷基酮的新方法。

本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：合成α-烷基酮(式Ⅰ)

其包含仲醇(式Ⅱ)

經(jīng)脫氫成(式IV)

與伯醇(式III)反應(yīng)

反應(yīng)是在過渡金屬催化劑和堿的存在下發(fā)生，其反應(yīng)通式為

其中，R¹選自C₁-C₄烷基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、鹵代

苯基、萘基、噻酚基。

R²選自C₄-C₇烷基、甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基、

鹵代苯基、呋喃基、萘基。

本發(fā)明合成α-烷基酮是通過下述具體步驟實(shí)現(xiàn)：

步驟1、在反應(yīng)容器中，加入仲醇，過渡金屬催化劑，溶劑叔戊醇；反應(yīng)混合物在油浴中加熱回流，反應(yīng)數(shù)小時(shí)后，冷卻到室溫；

步驟2、再加入伯醇，堿，反應(yīng)混合物在油浴中加熱回流，反應(yīng)數(shù)小時(shí)后，然后通過柱分離，得到目標(biāo)化合物。

步驟1中，所述的過渡金屬催化劑為金屬銥絡(luò)合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(H₂O)]，結(jié)構(gòu)如下：

過渡金屬催化劑用量為仲醇的1mol％；所述的反應(yīng)時(shí)間為3-6小時(shí)。

步驟2中，所述的堿為碳酸銫；所述的堿的摩爾量為仲醇摩爾量的0.1equiv.；所述的伯醇的摩爾量為仲醇摩爾量的1.1-2equiv.；所述的反應(yīng)時(shí)間為3-6小時(shí)。

其反應(yīng)機(jī)理如下式所示：

同現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明從伯醇和仲醇出發(fā)，在過渡金屬催化劑的參與下,經(jīng)串聯(lián)的仲醇的無受體脫氫氧化反應(yīng)/酮的α-烷基化反應(yīng)生成α-烷基酮，反應(yīng)展現(xiàn)出三個(gè)顯著的優(yōu)點(diǎn)：1)使用近于無毒的醇為起始原料；2)反應(yīng)只生成氫氣和水為副產(chǎn)物，無環(huán)境危害；3)反應(yīng)原子經(jīng)濟(jì)性高；4)反應(yīng)只需要0.1當(dāng)量的碳酸鹽參與，反應(yīng)只需要3-6個(gè)小時(shí)。所以，該反應(yīng)符合綠色化學(xué)的要求，具有廣闊的發(fā)展前景。

具體實(shí)施方式

展示一下實(shí)例來說明本發(fā)明的某些實(shí)施例，且不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明的范圍。對本發(fā)明公開的內(nèi)容可以同時(shí)從材料，方法和反應(yīng)條件上進(jìn)行許多改進(jìn)，變化和改變。所有這些改進(jìn)，變化和改變均確定地落入本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)。

實(shí)施例1:1,3-二苯基-1-丙酮

1,3-diphenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開 劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：90％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.97(d,J＝7.2Hz,2H),7.56(t,J＝6.9Hz,1H),7.46(t,J＝6.9Hz,2H),7.32-7.26(m,4H),7.21(t,J＝7.2Hz,1H),3.31(t,J＝7.3Hz,2H),3.07(t,J＝7.3Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.2,141.2,136.8,133.0,128.6,128.5,128.4,128.0,126.1,40.4,30.1.

實(shí)施例2:3-(2-甲基苯基)-1-苯基-1-丙酮

1-phenyl-3-o-tolylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(12 2mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和鄰甲基芐醇(134mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：86％

1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.98-7.96(m,2H),7.56(t,J＝6.8Hz,1H),7.46(t,J＝7.7Hz,2H),7.20-7.14(m,4H),3.26(t,J＝7.9Hz,2H),3.06(t,J＝7.9Hz,2H),2.35(s,3H)；13C{1H}NMR(125MHz,CDCl3)δ199.4,139.4,136.8,136.0,133.1,130.3,128.7,128.6,128.0,126.3,126.2,39.1,27.5,19.3.

實(shí)施例3:3-(3,4-二甲基苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(3,4-dimethylphenyl)-1-phenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和3,4-二甲基芐醇(150mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：85％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.97(d,J＝7.8Hz,2H),7.55(t,J＝7.2Hz,1H),7.45(t,J＝7.6 Hz,2H),7.08-6.99(m,3H),3.28(t,J＝7.8Hz,2H),3.00(t,J＝7.8Hz,2H),2.25(s,3H),2.23(s,3H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.4,138.7,136.9,136.6,134.3,133.0,129.8,128.6,128.0,125.7,40.7,29.7,19.7,19.3.

實(shí)施例4:3-(4-甲氧基苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(4-methoxyphenyl)-1-phenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和4-甲氧基芐醇(152mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：89％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.5Hz,2H),7.56(t,J＝7.3Hz,1H),7.45(t,J＝7.6Hz,2H),7.18(d,J＝8.5Hz,2H),6.85(d,J＝8.5Hz,2H),3.79(s,3H),3.27(t,J＝7.4Hz,2H),3.01(t,J＝7.4Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.3,158.0,136.9,133.3,133.0,129.3,128.6,128.0,113.9,55.2,40.7,29.3.

實(shí)施例5:3-(4-異丙基苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(4-isopropylphenyl)-1-phenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和4-異丙基芐醇(165mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：87％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.97(d,J＝7.6Hz,2H),7.55(t,J＝7.3Hz,1H),7.45(t,J＝7.6Hz,2H),7.20-7.16(m,4H),3.30(t,J＝7.8Hz,2H),3.04(t,J＝7.8Hz,2H),2.91-2.86(m, 1H),1.25(d,J＝6.9Hz,6H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.4,146.7,138.5,136.9,133.0,128.6,128.3,128.0,126.5,40.5,33.7,29.7,24.0.

實(shí)施例6:3-(4-氟苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(4-fluorophenyl)-1-phenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和4-氟芐醇(139mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：85％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.2Hz,2H),7.56(t,J＝7.4Hz,1H),7.46(t,J＝7.5Hz,2H),7.22-7.19(m,2H),6.98(t,J＝8.7Hz,2H),3.28(t,J＝7.5Hz,2H),3.05(t,J＝7.5Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.0,162.3,160.4,136.9,133.1,129.8(d,J_C-F＝6.4Hz),128.6,128.0,115.3(d,J_C-F＝19.9Hz),40.4,29.2.

實(shí)施例7:3-(4-氯苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(4-chlorophenyl)-1-phenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和4-氯芐醇(157mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：88％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.2Hz,2H),7.56(t,J＝7.4Hz,1H),7.46(t,J＝7.7Hz,2H),7.26(d,J＝4.2Hz,2H),7.19(d,J＝8.4Hz,2H),3.28(t,J＝7.5Hz,2H),3.04(t,J＝ 7.5Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.8,139.7,136.7,133.1,131.8,129.8,128.6,128.6,127.8,40.1,29.3.

實(shí)施例8:3-(2,4-二氯苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(2,4-dichlorophenyl)-1-phenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和2,4-二氯芐醇(195mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：90％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.1Hz,2H),7.56(t,J＝7.4Hz,1H),7.45(t,J＝7.7Hz,2H),7.37(d,J＝2.1Hz,1H),7.26(d,J＝8.2Hz,1H),7.18(dd,J＝8.2and 2.1Hz,1H),3.31(t,J＝7.6Hz,2H),3.15(t,J＝7.5Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.6,137.4,136.6,134.5,133.2,132.6,131.6,129.3,128.6,128.0,127.2,38.1,27.6.

實(shí)施例9:3-(4-溴苯基)-1-苯基-1-丙酮

3-(4-bromophenyl)-1-phenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和4-溴芐醇(206mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：89％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96(d,J＝7.2Hz,2H),7.56(t,J＝7.4Hz,1H),7.46(t,J＝7.7Hz,2H),7.42(d,J＝8.3Hz,2H),7.14(d,J＝8.3Hz,2H),3.28(t,J＝7.5Hz,2H),3.03(t,J＝ 7.5Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.8,140.2,136.7,133.2,131.2,130.2,128.6,128.0,119.9,40.0,29.4.

實(shí)施例10:1-苯基-3-(4-三氟甲基苯基)-1-丙酮

1-phenyl-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和4-三氟甲基芐醇(194mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：83％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96-7.94(m,2H),7.58-7.54(m,3H),7.46(t,J＝7.7Hz,2H),7.38(d,J＝8.0Hz,2H),3.32(t,J＝7.5Hz,2H),3.13(t,J＝7.5Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.5,145.5,136.7,133.2,128.8,128.7,128.2(q,J_C-F＝31.6Hz),128.0,125.4(q,J_C-F＝2.7Hz),123.2(q,J_C-F＝270.9Hz),39.8,29.8.

實(shí)施例11:1-苯基-3-(4-三氟甲氧基苯基)-1-丙酮

1-phenyl-3-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)propan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和4-三氟甲氧基芐醇(211mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：80％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.96-7.94(m,2H),7.55(t,J＝7.3Hz,1H),7.45(t,J＝7.8Hz,2H),7.27(d,J＝8.5Hz,2H),7.14(d,J＝8.2Hz,2H),3.29(t,J＝7.5Hz,2H),3.07(t,J＝7.5 Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.7,147.6,140.1,136.7,133.2,130.0,128.6,128.0,121.1,119.5(q,J_C-F＝255.3Hz),40.1,29.3.

實(shí)施例12:3-(1-萘基)-1-苯基-1-丙酮

3-(naphthalen-1-yl)-1-phenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和1-奈甲醇(174mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：84％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.07(d,J＝8.2Hz,1H),7.95(d,J＝7.1Hz,2H),7.89(d,J＝7.7Hz,1H),7.75(t,J＝4.4Hz,1H),7.57-7.48(m,3H),7.46-7.41(m,4H),3.55(t,J＝7.4Hz,2H),3.43(t,J＝7.4Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.3,137.4,136.8,133.9,133.1,131.7,128.9,128.6,128.0,127.0,126.1,126.1,125.6,125.6,123.5,39.7,27.2.

實(shí)施例13:3-(2-呋喃基)-1-苯基-1-丙酮

3-(furan-2-yl)-1-phenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和糠醇(108mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：83％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.98(d,J＝7.1Hz,2H),7.56(t,J＝7.4Hz,1H),7.45(t,J＝7.8Hz,2H),7.31(s,1H),6.28-6.27(m,1H),6.05-6.04(m,1H),3.33(t,J＝7.2Hz,2H),3.09(t,J＝7.2Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.6,154.7,141.1,136.7,133.1,128.6, 128.0,110.2,105.3,36.9,22.5.

實(shí)施例14:1-苯基-1-辛酮

1-phenyloctan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和正己醇(112mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：79％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.97(d,J＝7.1Hz,2H),7.55(t,J＝7.4Hz,1H),7.46(t,J＝7.6Hz,2H),2.96(t,J＝7.4Hz,2H),1.77-1.71(m,2H),1.36-1.25(m,8H),0.88(t,J＝6.8Hz,3H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ200.6,137.1,132.8,128.5,128.0,38.6,31.7,29.3,29.1,24.4,22.6,14.0.

實(shí)施例15:3-環(huán)己基-1-苯基-1-丙酮

3-cyclohexyl-1-phenylpropan-1-one

將DL-1-苯乙醇(122mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和環(huán)己基甲醇(126mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：86％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.97(d,J＝7.2Hz,2H),7.55(t,J＝7.4Hz,1H),7.46(t,J＝7.6Hz,2H),2.98(t,J＝7.7Hz,2H),1.78-1.69(m,4H),1.65-1.61(m,3H),1.32-1.27(m,1H),1.25-1.14(m,3H),0,98-0.91(m,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ200.9,137.1,132.8,128.5,128.0,37.4,36.1,33.2,31.8,26.5,26.3.

實(shí)施例16:3-苯基-1-(3-甲基苯基)-1-丙酮

3-phenyl-1-m-tolylpropan-1-one

將1-(3-甲基苯基)乙醇(136mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：88％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.77-7.74(m,2H),7.36-7.33(m,2H),7.30(t,J＝7.4Hz,2H),7.26-7.24(m,2H),7.20(t,J＝7.1Hz,1H),3.28(t,J＝7.8Hz,2H),3.06(t,J＝7.8Hz,2H),2.39(s,3H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.4,141.3,138.4,136.9,133.8,128.6,128.5,128.4,128.4,126.1,125.2,40.5,30.2,21.3.

實(shí)施例17:3-苯基-1-(4-甲基苯基)-1-丙酮

3-phenyl-1-p-tolylpropan-1-one

將1-(4-甲基苯基)乙醇(136mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：82％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.87(d,J＝8.2Hz,2H),7.30(t,J＝7.4Hz,2H),7.26-7.24(m,4H),7.20(t,J＝7.1Hz,1H),3.28(t,J＝7.8Hz,2H),3.06(t,J＝7.8Hz,2H),2.40(s,3H)； ¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.9,143.8,141.4,134.4,129.3,128.5,128.4,128.1,126.1,40.3,30.2,21.6.

實(shí)施例18:1-(4-乙基苯基)-3-苯基-1-丙酮

1-(4-ethylphenyl)-3-phenylpropan-1-one

將1-(4-乙基苯基)乙醇(150mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：87％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.90(d,J＝8.2Hz,2H),7.32-7.25(m,6H),7.21(t,J＝7.1Hz,1H),3.28(t,J＝7.7Hz,2H),3.06(t,J＝7.7Hz,2H),2.71(q,J＝7.6Hz,2H),1.25(t,J＝7.6Hz,3H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.9,150.0,141.4,134.6,128.5,128.4,128.2,128.1,126.1,40.3,30.2,28.9,15.2.

實(shí)施例19:1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1-丙酮

1-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpropan-1-one

將1-(4-甲氧基苯基)乙醇(152mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：88％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.95(d,J＝8.9Hz,2H),7.30(t,J＝7.4Hz,2H),7.26(d,J＝6.8Hz,2H),7.21(t,J＝7.1Hz,1H),6.93(d,J＝8.9Hz,2H),3.87(s,3H),3.25(t,J＝7.8Hz,2H),3.06(t,J＝7.8Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ197.8,163.4,141.4,130.2,129.9,128.5,128.4,126.1,113.7,55.4,40.1,30.3.

實(shí)施例20:1-(3-氟苯基)-3-苯基-1-丙酮

1-(3-fluorophenyl)-3-phenylpropan-1-one

將1-(3-氟苯基)乙醇(140mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：79％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.73(d,J＝7.8Hz,1H),7.64-7.61(m,1H),7.43-7.39(m,1H),7.31(t,J＝7.5Hz,2H),7.26-7.19(m,4H),3.28(t,J＝7.6Hz,2H),3.08(t,J＝7.6Hz,2H)； ¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ197.9(d,J_C-F＝1.6Hz),163.8(d,J_C-F＝246.6Hz),141.0,139.0(d,J_C-F＝5.9Hz),130.0(d,J_C-F＝6.9Hz),128.6,128.4,126.2,123.8(d,J_C-F＝2.0Hz),120.1(d,J_C-F＝21.1Hz),114.8(d,J_C-F＝21.8Hz),40.6,30.0.

實(shí)施例21:1-(3-氯苯基)-3-苯基-1-丙酮

1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpropan-1-one

將1-(3-氯苯基)乙醇(157mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：83％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.91-7.90(m,1H),7.81(d,J＝7.8Hz,1H),7.51-7.49(m,1H),7.37(t,J＝7.9Hz,1H),7.29(t,J＝7.5Hz,2H),7.24-7.19(m,3H),3.26(t,J＝7.7Hz,2H),3.05(t,J＝7.7Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ197.8,141.0,138.4,134.9,133.0,129.9,128.6,128.4,128.2,126.2,126.1,40.5,29.9.

實(shí)施例22:1-(4-氯苯基)-3-苯基-1-丙酮

1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpropan-1-one

將1-(4-氯苯基)乙醇(157mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：82％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.90(d,J＝8.6Hz,2H),7.43(d,J＝8.6Hz,2H),7.30(t,J＝7.4Hz,2H),7.26-7.20(m,3H),3.27(t,J＝7.7Hz,2H),3.06(t,J＝7.7Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ197.9,141.0,139.5,135.1,129.4,128.9,128.5,128.4,126.2,40.4,30.0.

實(shí)施例23:1-(4-溴苯基)-3-苯基-1-丙酮

1-(4-bromophenyl)-3-phenylpropan-1-one

將1-(4-溴苯基)乙醇(201mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：89％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.82(d,J＝8.6Hz,2H),7.60(d,J＝8.6Hz,2H),7.31-7.19(m,5H),3.26(t,J＝7.7Hz,2H),3.06(t,J＝7.7Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ192.8,141.0,135.6,131.9,129.6,128.6,128.4,128.2,126.2,40.4,30.0.

實(shí)施例24:3-苯基-1-(4-三氟甲基苯基)-1-丙酮

3-phenyl-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propan-1-one

將1-(4-三氟甲基苯基)乙醇(190mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：81％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.06(d,J＝8.1Hz,2H),7.73(d,J＝8.2Hz,2H),7.31(t,J＝7.4Hz,2H),7.24(m,3H),3.33(t,J＝7.6Hz,2H),3.08(t,J＝7.6Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ198.2,140.8,139.5,134.7(q,J_C-F＝32.5Hz),128.6,128.4,128.3,126.3,125.7,125.6,40.7,29.9.

實(shí)施例25:1-(2-萘基)-3-苯基-1-丙酮

1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylpropan-1-one

將2-奈乙醇(172mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：84％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.46(s,1H),8.05(dd,J＝8.6and 1.7Hz,1H),7.94(d,J＝8.1Hz,1H),7.88(t,J＝8.9Hz,2H),7.60(t,J＝6.8Hz,1H),7.55(t,J＝6.9Hz,1H),7.34-7.29(m,4H),7.22(t,J＝5.8Hz,1H),3.45(t,J＝7.8Hz,2H),3.13(t,J＝7.8Hz,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.1,141.4,135.6,134.2,132.5,129.7,129.5,128.6,128.5,127.8,126.8,126.2,123.8,40.6,30.3.

實(shí)施例26:2-芐基-1-茚酮

2-benzyl-2,3-dihydroinden-1-one

將1-茚醇(134mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：82％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.78(d,J＝7.6Hz,1H),7.56(t,J＝7.4Hz,1H),7.38(t,J＝6.1Hz,1H),7.36(d,J＝7.4Hz,1H),7.29(t,J＝7.4Hz,2H),7.24-7.19(m,3H),3.40(dd,J＝14.0and 4.3Hz,1H),3.16(dd,J＝17.2and 7.8Hz,1H),3.01-2.97(m,1H),2.86(dd,J＝17.2and 4.0Hz,1H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ207.8,153.6,139.6,136.5,134.8,128.9,128.5,127.4,126.6,126.3,124.0,48.9,37.0,32.2.

實(shí)施例27:2-芐基-1-四氫萘酮

2-benzyl-3,4-dihydronaphthalen-1-one

將α-四氫萘醇(148mg,1.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(119mg,1.1mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：80％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ8.08(d,J＝7.8Hz,1H),7.48-7.45(m,1H),7.33-7.29(m,3H),7.24-7.21(m,4H),3.50(dd,J＝4.0and 4.0Hz,1H),2.95-2.91(m,2H),2.77-2.72(m,1H),2.67-2.62(m,1H),2.13-2.09(m,1H),1.83-1.76(m,1H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ199.4,144.0,140.0,133.2,132.5,129.2,128.7,128.4,127.5,126.6,126.1,49.4,35.6, 28.6,27.6.

實(shí)施例28:1-環(huán)丙基-3-苯基-1-丙酮

1-cyclopropyl-3-phenylpropan-1-one

將環(huán)丙甲基酮(168mg,2.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(108mg,1.0mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：84％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.29-7.24(m,2H),7.20-7.17(m,3H),2.92-2.87(m,4H),1.91-1.88(m,1H),1.02-1.00(m,2H),0.86-0.83(m,2H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ209.9,141.2,128.4,128.3,126.0,44.9,29.9,20.5,10.7.

實(shí)施例29:4-甲基-1-苯基-3-戊酮

4-methyl-1-phenylpentan-3-one

將3-甲基-2-丁醇(176mg,2.0mmol)、cat.[Ir](5.3mg,0.01mmol,1mol％)和叔戊醇(1mL)依次加入到5mL圓底燒瓶中。反應(yīng)混合物在空氣中回流反應(yīng)6小時(shí)后，冷卻到室溫。然后加入碳酸銫(33mg,0.1mmol,0.1equiv.)和芐醇(108mg,1.0mmol)，在空氣中回流6小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：82％

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.29-7.25(m,2H),7.19-7.17(m,3H),2.89(t,J＝7.6Hz,2H),2.76(t,J＝7.6Hz,2H),2.57-2.55(m,1H),1.07(d,J＝7.0Hz,6H)；¹³C{1H}NMR(125MHz,CDCl₃)δ213.7,141.3,128.4,128.3,126.0,41.9,41.0,29.8,18.1.

實(shí)施例30:

除步驟1中反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，其它反應(yīng)原料，條件和產(chǎn)物同實(shí)施例1，產(chǎn)率：75％。

實(shí)施例31:

除步驟2中反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，其它反應(yīng)原料，條件和產(chǎn)物同實(shí)施例1，產(chǎn)率：71％。