本發(fā)明屬于烯烴配位聚合技術領域，提出一種催化乙烯與降冰片烯共聚合的方法；尤其涉及利用(硫)酚-膦酰配位的單茂型鈦配合物催化乙烯與降冰片烯共聚的方法，以得到降冰片烯含量可調(diào)的高分子量環(huán)烯烴共聚物。

背景技術：
降冰片烯均聚物具有耐高溫的優(yōu)點，但是由于玻璃花溫度過高，不利于推廣，限制了其應用推廣；聚乙烯容易加工成型，但對于化學與機械作用很敏感。通過將降冰片烯與乙烯共聚可以得到性能優(yōu)良的環(huán)烯烴共聚物(COC)，是一種極具工業(yè)應用前景的熱塑性材料，不僅具有優(yōu)異聚烯烴樹脂的耐熱穩(wěn)定性、優(yōu)異光學透明性、抗化學腐蝕性及防潮性，并且焚燒時不產(chǎn)生有害氣體，同時還在機械性能、流動特性、尺寸精度等物理性能方面也顯示出非晶樹脂的特點，其最突出的特點是雙折射率和水蒸氣透過率很小。因此，環(huán)烯烴共聚物在整個產(chǎn)業(yè)領域都極具潛力，目前主要應用于光學透鏡、高密度光盤等光學材料；電容器薄膜用材料；醫(yī)療器材和藥品容器等醫(yī)學材料；食品包裝等膜用材料。因此，自上世紀九十年代乙烯與降冰片烯共聚物的合成被報道以來，引起各國科研人員的廣泛關注。在我國，石油化工中每年都有大量的降冰片烯副產(chǎn)品生成，但由于我國沒有很好的催化劑使其轉化為相應的產(chǎn)品，而使該資源白白浪費掉，同時卻花費大量資金進口可用于液晶顯示器等產(chǎn)品的降冰片烯聚合物。目前，用于合成乙烯與降冰片烯共聚物的催化體系主要有：以鈦、鋯、鉿為代表的前過渡金屬配合物及以鐵、鈷、鎳為代表的后過渡金屬催化劑。茂金屬催化劑是目前最具代表性的催化體系，其以鈦、鋯或鉿等為金屬中心，以取代的或非取代的、橋連或非橋連的環(huán)戊二烯基配體。茂金屬催化劑不僅活性高，得到的聚合物分子量分布窄，而且通過改變茂金屬催化劑的配位基或對稱性可以得到不同立構規(guī)整性的聚合物。但是茂金屬催化劑的缺點是通常需要甲基鋁氧烷或改性甲基鋁氧烷為助催化劑，且助催化劑的消耗量很大，此外，由于前過渡態(tài)金屬的親氧性或親氮性較強，導致茂金屬催化中心易受極性官能團的毒化，從而失去與極性單體的共聚能力。茂金屬中一個環(huán)戊二烯基配體被非環(huán)戊二烯基配體取代，使金屬中心與一個環(huán)戊二烯基和一個非環(huán)戊二烯基配體形成橋連或非橋連的，且結構依然保持二茂金屬結構的配合物即單茂型金屬配合物。單茂型金屬配合物既保持了茂金屬的性質，又增加了配合物的穩(wěn)定性。目前，已有單茂型金屬配合物Cp'M(R)X2(Cp'＝茂基或取代茂基，X＝鹵素或烷基，R＝OAr等非茂取代基)在制備環(huán)烯烴共聚物中獲得應用，但是所得聚合物中的降冰片烯含量較低。

技術實現(xiàn)要素：
鑒于此，本發(fā)明要解決的技術問題在于提供和一種環(huán)烯烴共聚物的制備方法，即利用含(硫)酚-膦酰配體的單茂型鈦配合物催化乙烯與降冰片烯共聚合，該方法制得的共聚物中降冰片烯的含量高并且可調(diào)。本發(fā)明提供了一種催化乙烯與降冰片烯共聚合的方法：在單茂型鈦配合物催化劑和助催化劑的作用下，將降冰片烯和乙烯進行聚合反應，反應壓力為1～4atm，得到環(huán)烯烴共聚物；單茂型鈦配合物的結構式如下：式(I)中，E為O原子或S原子；R1和R2分別為鹵素、烷基、烷基硅基或芳基；R3和R4分別為烷基或芳基。所述的單茂型鈦配合物的結構式(I)中，優(yōu)選基團組合如下：E為O原子，R1為F原子，R2為二苯基膦酰；或者，E為O原子，R1為苯基，R2為二苯基膦酰；或者，E為O原子，R1為叔丁基，R2為二苯基膦酰；或者，E為O原子，其對位為叔丁基，R1為叔丁基，R2為二苯基膦酰；或者，E為O原子，R1為三甲基硅基，R2為二苯基膦酰；或者，E為S原子，R1為苯基，R2為二苯基膦酰；或者，E為S原子，R1為三甲基硅基，R2為二苯基膦酰。本發(fā)明的單茂型鈦配合物制備方法如下：1)將(硫)酚-膦(硫)酰配體與NaH在溶劑中進行反應，得到鈉鹽化合物；2)將鈉鹽化合物與單茂三氯化鈦在溶劑中反應，得到單茂型鈦配合物。所述助催化劑為烷基鋁氧烷或由烷基鋁與有機硼化合物組成的混合體系。所述烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷或異丁基鋁氧烷中的一種或多種。所述烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁或三異丁基鋁中的一種或多種。所述有機硼化合物為Ph3CB(C6F5)4、B(C6F5)3、PhNMe2HB(C6F5)4或Ph3CB[(CF3)2C6H3]4。所述烷基鋁氧烷和單茂型鈦配合物按照其中的鋁與過渡金屬(500～5000):1的摩爾比增加。所述有機硼化合物與烷基鋁組成的混合體系和單茂型鈦配合物摩爾比為鋁、硼和過渡金屬(50～1000):(1～2):1。((硫)酚-膦(硫)酰配體結構式(II)如下：本發(fā)明的方法利用式(I)結構的單茂型鈦配合物作為主催化劑，經(jīng)助催化劑作用后形成金屬陽離子活性中心，進而催化乙烯與降冰片烯共聚合。一方面該單茂型鈦配合物中環(huán)戊二烯基的存在保證了體系的催化活性，而且該單茂型鈦配合物引入了P＝O側臂提高了催化劑的穩(wěn)定性，因此單茂型鈦配合物催化活性高；另一方面，芳氧基或芳硫基的引入也改善了過渡金屬中的電荷性質和空間效應，有利于穩(wěn)定金屬陽離子中心，其較大的體積以及與金屬中心形成的環(huán)狀結構還對聚合物的立體構型產(chǎn)生一定的限制作用，使催化得到的環(huán)烯烴共聚物具有較高的分子量，同時保證了共聚物中降冰片烯含量高并且可調(diào)。實驗結果表明，本發(fā)明單茂型鈦配合物催化合成的環(huán)烯烴共聚物的分子量最高可達1100kDa，共聚物中降冰片烯的含量在大于50％的范圍內(nèi)可調(diào)。附圖說明圖1為本發(fā)明實施例1制備2-三甲基硅基-6-二苯基膦酰-苯硫酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦的核磁共振氫譜圖；圖2為本發(fā)明實施例1制備2-三甲基硅基-6-二苯基膦酰-苯硫酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦的核磁共振碳譜圖；圖3為本發(fā)明實施例1制備2-三甲基硅基-6-二苯基膦酰-苯硫酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦的核磁共振磷譜圖；圖4為環(huán)烯烴共聚物的核磁共振碳譜圖。具體實施方式本發(fā)明提供了一種環(huán)烯烴共聚物的制備方法，包括以下步驟：在式(I)結構的單茂型鈦配合物和助催化劑的作用下，將降冰片烯和乙烯進行聚合反應，反應壓力為1～4atm，得到環(huán)烯烴共聚物。式(I)中，E為O原子，R1為F原子，R2為二苯基膦酰；或者，E為O原子，R1為苯基，R2為二苯基膦酰；或者，E為O原子，R1為叔丁基，R2為二苯基膦酰；或者，E為O原子，其對位為叔丁基，R1為叔丁基，R2為二苯基膦酰；或者，E為O原子，R1為三甲基硅基，R2為二苯基膦酰；或者，E為S原子，R1為苯基，R2為二苯基膦酰；或者，E為S原子，R1為三甲基硅基，R2為二苯基膦酰。其中，所述單茂型鈦配合物優(yōu)選按照以下方法制備：A)將式(II)結構的(硫)酚-膦酰配體溶解于溶劑中，所述溶劑為本領域人員熟知的有機溶劑，優(yōu)選為四氫呋喃(THF)，加入過量的NaH，優(yōu)選為(硫)酚-膦酰配體和NaH物質的量的比為1:2，室溫攪拌4～7h，優(yōu)選為6h，過濾除去多余的NaH后，得到(硫)酚-膦酰配體的鈉鹽溶液。為使配體充分反應成鈉鹽化合物，NaH過量。式(II)中各取代基與式(I)中相同，R1和R2分別為鹵素、烷基、烷基硅基或芳基；R3和R4分別為烷基或芳基；E為氧原子或硫原子。所述步驟A中式(II)結構的配體為單茂型鈦配合物的非茂配體，其為單茂型鈦配合物引入了O、P＝O或S等原子，提高了催化劑的穩(wěn)定性，可以降低助催化劑的用量，而且非茂配體的引入還可以改善金屬中心的電荷性質和空間效應，提高單茂型鈦配合物的催化活性。芳氧基或芳硫基配體有利于穩(wěn)定金屬陽離子中心，其較大的體積以及與金屬中心形成的環(huán)狀結構還對聚合物的立體構型產(chǎn)生一定的限制作用，使催化得到的環(huán)烯烴共聚物具有較高的分子量，同時保證了共聚物中降冰片烯含量高并且可調(diào)B)在上述溶液中加入溶有CpTiCl3的四氫呋喃(THF)，室溫攪拌12～24h，優(yōu)選為24h，真空抽去溶劑后，用有機溶劑溶解，優(yōu)選為二氯甲烷，過濾后濃縮濾液，然后用正己烷重結晶，得到單茂型催化劑。為了清楚說明本發(fā)明，以下對環(huán)烯烴共聚物的制備方法進行詳細描述。按照本發(fā)明，所述制備方法具體為：將反應容器在真空下140～160℃烘烤5～6h后，冷卻至20～100℃，優(yōu)選為25～50℃，加入助催化劑和降冰片烯的有機溶液，優(yōu)選為甲苯溶液，然后加入單茂型鈦配合物，降冰片烯與單茂型鈦配合物中鈦金屬的摩爾比為0.5～20×104:1，優(yōu)選為4～8×104:1。通入乙烯氣體至壓力1～4atm，優(yōu)選為2～4atm，進行反應。反應5～30min后，優(yōu)選為10～20min，放空反應釜，用甲醇/HCl混合溶液終止反應，過濾，甲醇洗滌，40～70℃，優(yōu)選為60℃條件下真空干燥，即得到環(huán)烯烴共聚物。本發(fā)明中加入助催化劑烷基化合物來活化單茂型鈦配合物。單茂型鈦配合物經(jīng)助催化劑烷基化后，形成陽離子活性中心，催化降冰片烯與乙烯共聚合形成環(huán)烯烴共聚物。其中，所述助催化劑為有機硼化物與烷基鋁組成的混合體系或烷基鋁氧烷。當助催化劑為烷基鋁氧烷時，所述烷基鋁氧烷和單茂型鈦配合物按照其中的鋁與鈦金屬(500～5000):1，優(yōu)選為(1000～5000):1，更優(yōu)選為(2000～4000):1的摩爾比添加，所述烷基鋁氧烷優(yōu)選為甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷中的一種或多種，更優(yōu)選為甲基鋁氧烷或改性甲基鋁氧烷；當助催化劑為有機硼化物與烷基鋁組成的混合體系時，按照其中的鋁、硼與過渡金屬(50～1000):(1～2):1，優(yōu)選為(500～800):2:1的摩爾比添加，所述烷基鋁優(yōu)選為三甲基鋁、三乙基鋁和三異丁基鋁中的一種或多種，所述有機硼化合物優(yōu)選為Ph3CB(C6F5)4、B(C6F5)3、PhNMe2HB(C6F5)4或PH3CB[(CF3)2C6H3]4。本發(fā)明聚合反應中所用容器、烯烴和有機溶劑必須經(jīng)過凈化和干燥處理，以除去雜質，避免其使催化劑活性降低或者失活。為了進一步說明本發(fā)明，以下結合實施例對本發(fā)明提供的一種環(huán)烯烴共聚物的制備方法進行詳細描述。以下實施例中所用試劑均為市售：無水四氫呋喃，苯，正丁基鋰，氫化鈉，單茂三氯化鈦，氯化二苯基氧膦，氯化二苯基膦，三甲基氯硅烷，三苯碳四(五氟苯基)硼酸鹽，降冰片烯，三異丁基鋁，雙氧水，苯硫酚，MMAO庚烷溶液，乙醇等。實施例1制備單茂型鈦配合物A1～A8A1：2-氟-6-二苯基膦酰-苯酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦CpTiCl2[O-2-F-6-(Ph2P＝O)C6H3]；A2：2-苯基-6-二苯基膦酰-苯酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦CpTiCl2[O-2-Ph-6-(Ph2P＝O)C6H3]；A3：2-叔丁基-6-二苯基膦酰-苯酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦CpTiCl2[O-2-tBu-6-(Ph2P＝O)C6H3]；A4：2,4-二叔丁基-6-二苯基膦酰-苯酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦CpTiCl2[O-2,4-tBu2-6-(Ph2P＝O)C6H3]；A5：2-三甲基硅基-6-二苯基膦酰-苯酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦CpTiCl2[O-2-SiMe3-6-(Ph2P＝O)C6H3]；A6：2-三甲基硅基-6-二叔丁基膦酰-苯酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦CpTiCl2[O-2-SiMe3-6-(tBu2P＝O)C6H3]；A7：2-苯基-6-二苯基膦酰-苯硫酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦CpTiCl2[S-2-Ph-6-(Ph2P＝O)C6H3]；A8：2-三甲基硅基-6-二苯基膦酰-苯硫酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦CpTiCl2[S-2-SiMe3-6-(Ph2P＝O)C6H3]；將1mmol非茂配體2-氟-6-二苯基膦酰-苯酚和15mLTHF加入至反應瓶中溶解后，加入2mmolNaH，室溫攪拌6h后，過濾除去過量的NaH，將得到的黃色濾液加入至溶解有1mmol環(huán)戊二烯基三氯化鈦的15mLTHF中，得到紅色溶液，反應24h。真空抽去THF后，用二氯甲烷溶解剩余物，過濾，得紅色濾液和白色濾餅，濃縮濾液至5ml左右，再加入20ml正己烷重結晶，得紅色晶體，即2-氟-6-二苯基膦酰-苯酚-環(huán)戊二烯基二氯化鈦。單茂型鈦配合物A2～A8的制備方法與A1相同，其區(qū)別在于：非茂配體依次為2-苯基-6-二苯基膦酰-苯酚、2-叔丁基-6-二苯基膦酰-苯酚、2,4-二叔丁基-6-二苯基膦酰-苯酚、2-三甲基硅基-6-二叔丁基膦酰-苯酚、2-三甲基硅基-6-二叔丁基膦酰-苯酚、2-苯基-6-二苯基膦酰-苯硫酚、2-三甲基硅基-6-二苯基膦酰-苯硫酚。利用核磁共振對實施例1中得到的單茂型鈦配合物A8進行分析，得到其核磁共振氫譜圖(1HNMR)、碳譜圖(13CNMR)和磷譜圖(31PNMR)，分別如圖1、圖2和圖3所示。通過分析核磁共振氫譜圖、碳譜圖和磷譜圖，得到如下結果：1HNMR(400MHz,CDCl3,298K):δ7.82-7.78(m,1H,Ar-H),7.76-7.46(m,10H,Ar-H),7.12(td,J＝7.5,3.5Hz,1H,Ar-H),6.95(ddd,J＝13.2,7.6,1.4Hz,1H,Ar-H),6.73(s,5H,C5H5),0.43(s,9H,-SiMe3).13CNMR(101MHz,CDCl3,298K):δ161.53(d,J＝7.1Hz),144.08(d,J＝5.9Hz),140.28,133.71-133.33,132.50(d,J＝10.9Hz),129.29(d,J＝13.3Hz),126.14,125.02,123.98(d,J＝13.1Hz),122.96,119.01,0.34.31PNMR(162MHz,CDCl3,298K):δ47.14.利用元素分析對實施例1中得到的單茂型鈦配合物A8進行分析，得到其各原子含量。Anal.Calc.ForC26H27Cl2OPSSiTi:C,55.23；H,4.81.Found:C,55.02；H,4.98.實施例2將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA1加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物810mg，反應活性4.86×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量21％，環(huán)烯烴共聚物分子量7.0×105。實施例3將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA1加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物950mg，反應活性5.70×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量35％，環(huán)烯烴共聚物分子量1.8×105。實施例4將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA2加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物680mg，反應活性4.08×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量25％，環(huán)烯烴共聚物分子量8.2×105。實施例5將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA2加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物730mg，反應活性4.38×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量37％，環(huán)烯烴共聚物分子量2.8×105。實施例6將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA3加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物940mg，反應活性5.64×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量16％，環(huán)烯烴共聚物分子量6.2×105。實施例7將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA3加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物990mg，反應活性5.94×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量39％，環(huán)烯烴共聚物分子量1.7×105。實施例8將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA4加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物750mg，反應活性4.50×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量15％，環(huán)烯烴共聚物分子量8.7×105。實施例9將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA4加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物720mg，反應活性4.32×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量38％，環(huán)烯烴共聚物分子量3.1×105。實施例10將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA5加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物970mg，反應活性5.82×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量10％，環(huán)烯烴共聚物分子量6.2×105。實施例11將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA5加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物960mg，反應活性5.76×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量39％，環(huán)烯烴共聚物分子量1.6×105。實施例12將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA6加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物470mg，反應活性2.82×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量18％，環(huán)烯烴共聚物分子量5.7×105。實施例13將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA6加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物580mg，反應活性3.48×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量40％，環(huán)烯烴共聚物分子量2.5×105。實施例14將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA7加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物530mg，反應活性3.18×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量25％，環(huán)烯烴共聚物分子量8.9×105。實施例15將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA7加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物670mg，反應活性4.02×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量42％，環(huán)烯烴共聚物分子量2.0×105。實施例16將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物740mg，反應活性4.44×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量29％，環(huán)烯烴共聚物分子量10.3×105。實施例17將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和1μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物770mg，反應活性4.62×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量44％，環(huán)烯烴共聚物分子量3.6×105。實施例18將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將160mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和2μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物750mg，反應活性2.25×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量55％，環(huán)烯烴共聚物分子量2.8×105。實施例19將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將240mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和5μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物830mg，反應活性1.00×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量59％，環(huán)烯烴共聚物分子量2.1×105。實施例20將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將320mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和10μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物590mg，反應活性3.50×105g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量61％，環(huán)烯烴共聚物分子量1.4×105。實施例21將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將400mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和10μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物510mg，反應活性3.10×105g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量63％，環(huán)烯烴共聚物分子量7.6×104。實施例22將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將400mmol降冰片烯的甲苯溶液、5mmol改性的三甲基鋁氧烷和10μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應30min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物1.3g，反應活性2.6×105g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量62％，環(huán)烯烴共聚物分子量1.4×105。實施例23將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA1加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物810mg，反應活性4.86×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量29％，環(huán)烯烴共聚物分子量7.5×105。實施例24將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA1加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物430mg，反應活性2.58×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量44％，環(huán)烯烴共聚物分子量6.3×105。實施例25將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA2加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物750mg，反應活性4.50×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量31％，環(huán)烯烴共聚物分子量6.8×105。實施例26將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA2加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物330mg，反應活性1.98×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量46％，環(huán)烯烴共聚物分子量5.4×105。實施例27將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA3加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物870mg，反應活性5.22×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量31％，環(huán)烯烴共聚物分子量9.5×105。實施例28將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA3加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物570mg，反應活性3.42×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量48％，環(huán)烯烴共聚物分子量6.2×105。實施例29將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA4加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物650mg，反應活性3.90×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量28％，環(huán)烯烴共聚物分子量10.1×105。實施例30將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA4加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物320mg，反應活性1.92×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量42％，環(huán)烯烴共聚物分子量7.6×105。實施例31將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA5加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物730mg，反應活性4.38×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量31％，環(huán)烯烴共聚物分子量10.9×105。實施例32將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA5加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物300mg，反應活性1.80×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量43％，環(huán)烯烴共聚物分子量7.8×105。實施例33將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA6加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物560mg，反應活性3.36×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量26％，環(huán)烯烴共聚物分子量7.6×105。實施例34將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA6加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物210mg，反應活性1.26×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量40％，環(huán)烯烴共聚物分子量5.7×105。實施例35將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA7加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物980mg，反應活性5.88×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量28％，環(huán)烯烴共聚物分子量6.6×105。實施例36將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA7加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物540mg，反應活性3.24×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量43％，環(huán)烯烴共聚物分子量6.1×105。實施例37將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將40mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物1090mg，反應活性6.54×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量30％，環(huán)烯烴共聚物分子量7.0×105。利用核磁共振對實施例37中得到的環(huán)烯烴共聚物進行分析，得到其核磁共振碳譜圖，如圖4中A所示。實施例38將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將80mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、2μmolPh3CB(C6F5)4和1μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物480mg，反應活性2.88×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量41％，環(huán)烯烴共聚物分子量7.1×105。實施例39將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將160mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、6μmolPh3CB(C6F5)4和3μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物1190mg，反應活性2.38×106g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量55％，環(huán)烯烴共聚物分子量4.8×105。實施例40將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將240mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、10μmolPh3CB(C6F5)4和5μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物800mg，反應活性9.6×105g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量57％，環(huán)烯烴共聚物分子量3.5×105。實施例41將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將320mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、10μmolPh3CB(C6F5)4和5μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物740mg，反應活性8.9×105g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量60％，環(huán)烯烴共聚物分子量2.4×105。實施例42將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將400mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、20μmolPh3CB(C6F5)4和10μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力4atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物1240mg，反應活性7.4×105g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量65％，環(huán)烯烴共聚物分子量2.1×105。利用核磁共振對實施例42中得到的環(huán)烯烴共聚物進行分析，得到其核磁共振碳譜圖，如圖4中B所示。實施例43將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將400mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、20μmolPh3CB(C6F5)4和10μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力2atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物1030mg，反應活性6.2×105g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量67％，環(huán)烯烴共聚物分子量1.1×105。實施例44將100mL高壓釜在真空條件下150℃烘烤5～6h后，充入十個大氣壓的氮氣使其降至設定的溫度25℃。在真空狀態(tài)下將400mmol降冰片烯的甲苯溶液、1.0mmol三異丁基鋁、20μmolPh3CB(C6F5)4和10μmolA8加入至高壓釜中后，通入乙烯氣體至壓力1atm后開始反應。反應溫度恒定為25℃，反應10min后放空高壓釜，用甲醇/HCl混合液終止反應，過濾，用甲醇洗滌，在60℃條件下真空干燥至恒重。得到環(huán)烯烴共聚物670mg，反應活性4.0×105g·mol-1h-1，產(chǎn)物中降冰片烯含量71％，環(huán)烯烴共聚物分子量3.8×104。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應當指出，對于本技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發(fā)明的保護范圍。