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一種錳配合物制備及其合成方法與流程

文檔序號:11410220閱讀:825來源:國知局
本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)配位化合物(配合物)及其制備方法,特別涉及含氮的金屬有機(jī)配合物及其制備方法,確切地說是一種5-氨基-2-氰基吡啶錳配合物晶體及其合成方法。
背景技術(shù)
:金屬錳配合物因其在生物功能和分子磁體、熒光材料等方面的潛在應(yīng)用價(jià)值已引起人們的廣泛關(guān)注。金屬錳配合物的合成方法近年來有許多文獻(xiàn)報(bào)道?!?-7】1.SynthesesofGroup7MetalCarbonylComplexeswithaStableN-HeterocyclicChlorosilylene.Azhakar,Ramachandran;Sarish,SankaranarayanaPillai;Roesky,HerbertW.;Hey,Jakob;Stalke,InorganicChemistry.2.Synthesis,characterizationandspectralstudiesofnobleheterobinuclearcomplexesoftransitionmetalionsandtheirbiologicalactivity.Singh,NetraPal;Srivastava,AbhayNanda.E-JournalofChemistry(2011),8(2),809-814.3.Transitionmetalcomplexesbearinga2,2-bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)propionateligand:onemethylmorematters.Tuerkoglu,Gazi;Heinemann,FrankW.;Burzlaff,Nicolai.InorganicChemistry,DaltonTransactions(2011),40(17),4678-4686.4.Ageneralandmodularsynthesisofmonoimidouranium(IV)dihalides.Jilek,Robert.E.;Spencer,LiamP.;Kuiper,DavidL.;Scott,BrianL.;Williams,UrsulaJ.;Kikkawa,JamesM.;Schelter,EricJ.;Boncella,JamesM.(2011),50(10),4235-4237.5.Syntheses,crystalstructures,andmagneticpropertiesoftwonewmanganese(II)complexesbasedonbiphenyl-2,5,2',5'-tetracarboxylicacid.Tian,Dan;Pang,Yu;Guo,Shengqi;Zhu,Xiaofei;Zhang,Hong.JournalofCoordinationChemistry(2011),64(6),1006-1016.TwodinuclearSchiff-basecomplexes:synthesis,characterization,andbiologicalactivity.Chen,Yun-Feng;Wei,Lai;Bai,Jun-Lin;Zhou,Hong;Huang,Qi-Mao;Li,Jun-Bo;Pan,Zhi-Quan.JournalofCoordinationChemistry(2011),64(7),1153-1164.7.TwoNovelCyanide-BridgedBimetallicMagneticChainsDerivedfromManganese(III)SchiffBasesandHexacyanochromate(III)BuildingBlocks.Yang,Chun;Wang,Qing-Lun;Qi,Jing;Ma,Yue;Yan,Shi-Ping;Yang,Guang-Ming;Cheng,Peng;Liao,Dai-Zheng.InorganicChemistry(Washington,DC,UnitedStates)(2011),50(9),4006-4015。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明旨在提供一種Mn-N金屬有機(jī)配合物以應(yīng)用于催化領(lǐng)域,所要解決的技術(shù)問題遴選5-氨基-2-氰基吡啶作為配體并合成手性錳配合物。本發(fā)明所稱的錳配合物一種是由5-氨基-2-氰基吡啶與四水氯化錳制備的由以下化學(xué)式所示的配合物:(Ⅰ)?;瘜W(xué)名稱:二水合二羥基化二{6-乙基乙酰亞胺酯]-3-氨基吡啶鹽酸鹽配合物,簡稱配合物(I)。該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)中顯示了較好的催化性能,其轉(zhuǎn)化率分別為86%。本合成方法包括合成和分離,所述的合成是稱取1.1990g(0.01mol)5-氨基-2-氰基吡啶放入100mL圓底燒瓶中,加入40mL無水乙醇并攪拌使其溶解;將0.9817(0.005mol)四水氯化錳加入上述溶液,加熱回流48h;反應(yīng)結(jié)束后趁熱過濾反應(yīng)溶液,濾液自然揮發(fā),數(shù)天后有黃色晶體析出。將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次,真空干燥30min,得目標(biāo)產(chǎn)物。合成反應(yīng)如下:本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物,工藝簡單,操作方便。附圖說明圖1二水合二羥基化二{6-乙基乙酰亞胺酯]-3-氨基吡啶鹽酸鹽配合物的X-衍射分析圖。具體實(shí)施方式稱取1.1990g(0.01mol)5-氨基-2-氰基吡啶放入100mL圓底燒瓶中,加入40mL無水乙醇并攪拌使其溶解;將0.9817(0.005mol)六水氯化錳加入上述溶液,加熱回流48h;反應(yīng)結(jié)束后趁熱過濾反應(yīng)溶液,濾液自然揮發(fā),數(shù)天后有黃色晶體析出;將黃色晶體用石油醚和正己烷沖洗3次,真空干燥30min,得目標(biāo)產(chǎn)物,產(chǎn)率為35%。元素分析數(shù)據(jù)C16H30Cl2MnN6O6,理論值:C:36.38%;H:5.72%;N:15.91%;實(shí)測值:C:36.42%;H:5.87%;N:15.70%;紅外光譜數(shù)據(jù)(KBr,cm-1):3297;3186;2985;2319;1632;1589;1568;1504;1474;1384;1304;1286;1199;1158;1107;1014;904;849;806;704;666;657;624;572;529;515;462。配合物晶體數(shù)據(jù)如下:經(jīng)驗(yàn)式C16H30Cl2N6O6Mn分子量528.29溫度293(2)K波長0.71073?晶系,空間群單斜晶系,C2?晶胞參數(shù)a=18.11...當(dāng)前第1頁1 2 3 
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