本發(fā)明涉及一種制備醛的方法，特別是涉及一種用于制備C₄～C₈醛的方法。

背景技術：

氫甲?；磻侵赶N和CO/H₂在催化劑的作用下生成醛的過程，是重要的工業(yè)方法，烯烴通過氫甲酰化反應可方便地合成醛。醛類化合物是非常有價值的精細化學品，也是重要的合成中間體。其進一步可以方便地轉化為成醇、酸、酯、Aldol縮合產物、縮醛等化學品。這些化學品是合成各種洗滌劑、表面活性劑、醫(yī)藥、香料等高附加值得精細化學品的主要原料。由于端基醛具有更大的工業(yè)應用性，因此希望優(yōu)化工藝方法，從而高轉化率和高選擇性的得到端基醛。例如，丁烯氫甲酰化的端位醛產物正戊醛是新型環(huán)保型、無毒無害增塑劑DPHP的關鍵合成原料，同時其也可以作為潤滑油添加劑、金屬浮選劑和化妝品香料等與人們生活密切相關的化學品的合成原料。但當使用端位選擇性不足的氫甲?；呋瘎r，產物容易形成不需要的非端位醛，這不利地影響了整個工藝的經濟可行性。

CN 201110046422.9本發(fā)明涉及一種烯烴通過氫甲酰化的方法，主要解決以往技術中在烯烴氫甲?；磻^程中，反應轉化率低，目的產物選擇性低的技術問題。本發(fā)明通過采用以C2～C8的烯烴、CO和氫氣為原料，以含銠液體溶液為催化劑，在反應溫度40～160℃，反應壓力0.5～5.0MPa，烯烴與銠的摩爾比為0.5～30∶1的條件下，原料與含銠液體溶液催化劑進入旋轉填料床反應器中接觸反應，生成含醛的液體流出物的技術方案，較好地解決了該問題，可用于烯烴氫甲酰化制醛的工業(yè)生產中。

CN 200780050606.4本發(fā)明涉及一種從具有至少四個碳原子的烯烴制備加氫甲?；a物的方法。將在含烯烴的進料中所含的高比例的具有端雙鍵的直鏈C_I烯烴和高比例的具有內雙鍵的C_I烯烴都轉化成加氫甲?；a物。此外,本發(fā)明涉及一種制備2-丙基庚醇的方法,此方法包括上述加氫甲?；椒?。

CN 201110163685.8一種烯烴氫甲酰化反應制備醛方法，屬于醛的制備領域。包括C2～C4烯烴與一氧化碳和氫氣在銠-膦催化劑作用下經氫甲?；磻B續(xù)化地制備醛，其特征是增加反應系統(tǒng)的總壓，使惰性成分的分壓之和不小于有效成分的分壓之和，本發(fā)明 還提供一種氫甲?；磻獣r反應壓力的選擇方法，具體為反應系統(tǒng)的總壓設置按照氫甲?；磻笈懦龅臍庀辔锪髦卸栊猿煞菖c有效成分的分壓力確定。采用本發(fā)明提供的技術方案可以減少連續(xù)氫甲酰化過程中因惰性氣體排放而損失的有效成分的數(shù)量，尤其是減少有效成分中烯烴的損失量。在本方案優(yōu)選條件下，可使烯烴損失量減少10-50％，這將帶來可觀的經濟效益。

CN 200910058201.6本發(fā)明公開了一種低碳烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?其特點是將銠配合物0.1～2重量份,雙齒膦配體0.3～10重量份,表面活性劑0.001～0.1重量份,去離子水100～500重量份,加入帶有攪拌器和溫度計的高壓釜中,使之完全溶解,高壓釜內用氫∶一氧化碳＝1∶1體積比的合成氣置換3～5次,通過加壓加入低碳烯烴氫甲?；鑹毫?.8～1.9MPA,然后加大合成氣壓力到2～6MPA,于溫度60～150℃反應1～4小時,冷卻后取出反應物,分離出催化劑水溶液層,獲得產物醛。

CN 200810045977.X一種烯烴氫甲?；苽淙┑姆椒?其特點是銠配合物1～10重量份,膦配體10～1000重量份,雙長鏈表面活性劑0.01～1重量份,去離子水500～5000重量份,加入帶有攪拌器和熱電偶的反應釜中,使之完全溶解,反應釜內用氫氣∶一氧化碳＝1∶1體積比的合成氣置換3～5次,通過加壓加入烯烴100～2000份,然后加合成氣壓力到1～6MPA,于溫度50～150℃反應2～8小時,冷卻后取出反應物,經分離,獲得產物醛。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術問題之一是現(xiàn)有技術中存在的端位C₄～C₈醛選擇性低、收率低的問題，提供了一種新的催化劑組合物，該催化劑組合物用于制備端位C₄～C₈醛時，具有端位C₄～C₈醛選擇性高、收率高的優(yōu)點；本發(fā)明所解決的技術問題之二是提供一種與解決技術問題之一相對應的催化劑的用途。

為解決上述技術問題，本發(fā)明的技術方案如下：一種制備C₄～C₈醛的方法，以C₃～C₇烯烴和合成氣為原料，在使C₃～C₇烯烴轉化率大于60％的條件下，原料經過催化劑組合物反應得到C₄～C₈醛；所述催化劑組合物包括銠絡合物和高價二茂金屬陽離子雙膦化合物。

上述技術方案中，優(yōu)選的，反應條件如下：25℃～200℃、反應壓力0.01MPa～10MPa，C₃～C₇烯烴與催化劑組合物的摩爾比為1～10000。

上述技術方案中，更優(yōu)選的，反應條件如下：60℃～150℃、反應壓力0.1MPa～2MPa，C₃～C₇烯烴與催化劑組合物的摩爾比為1～10。

上述技術方案中，優(yōu)選的，C₃～C₇烯烴包含丙烯、丁烯、戊烯、己烯和庚烯中的至少 一種。

上述技術方案中，優(yōu)選的，催化劑還包括促進劑，其選自金屬鹽或銨鹽。

上述技術方案中，優(yōu)選的，銠絡合物和高價二茂金屬陽離子雙膦化合物的摩爾比為0.01～100；更優(yōu)選的，銠絡合物和高價二茂金屬陽離子雙膦化合物的摩爾比為0.1～10。

上述技術方案中，優(yōu)選的，銠絡合物和高價二茂金屬陽離子雙膦化合物的摩爾比為0.2～2；更優(yōu)選的，銠絡合物和高價二茂金屬陽離子雙膦化合物的摩爾比為0.5～1。

上述技術方案中，優(yōu)選的，高價茂金屬的價態(tài)大于2價；更優(yōu)選的，高價茂金屬的價態(tài)大于2.5價；最優(yōu)選的，高價茂金屬的價態(tài)大于2.8價。

上述技術方案中，優(yōu)選的，高價茂金屬的價態(tài)為3價。

上述技術方案中，優(yōu)選的，催化劑還包括促進劑，其選自金屬鹽或銨鹽；更優(yōu)選的，促進劑選自六氟磷酸銨、四氟硼酸銨、溴化鉀、氯化鉀、四氟硼酸四甲基銨、碳酸鉀、硫酸鋁、碳酸氫鈉中的至少一種。

上述技術方案中，優(yōu)選的，促進劑選自六氟磷酸銨、四氟硼酸銨、溴化鉀、氯化鉀、四氟硼酸四甲基銨、碳酸鉀、硫酸鋁、碳酸氫鈉中的一種；更優(yōu)選的，促進劑選自六氟磷酸銨或四氟硼酸銨；最優(yōu)選的，促進劑選自六氟磷酸銨。

上述技術方案中，優(yōu)選的，銠絡合物選自三氯化銠、醋酸銠、二羰基乙酰丙酮銠、(乙酰丙酮)(降冰片二烯)銠、雙(1,5-環(huán)辛二烯)四氟硼酸銠、雙(雙環(huán)戊二烯)四氟硼酸銠、羰基雙(三苯膦基)氯化銠、三(三苯基膦)羰基氫化銠、雙(1,5-環(huán)辛二烯)二氯化銠、四(三苯基膦)氫化銠、三(三苯基膦)氯化銠、銠膦絡合物或其混合物；更優(yōu)選的，銠絡合物選自三氯化銠、醋酸銠、二羰基乙酰丙酮銠、(乙酰丙酮)(降冰片二烯)銠、雙(1,5-環(huán)辛二烯)四氟硼酸銠、雙(雙環(huán)戊二烯)四氟硼酸銠、羰基雙(三苯膦基)氯化銠、三(三苯基膦)羰基氫化銠、雙(1,5-環(huán)辛二烯)二氯化銠、四(三苯基膦)氫化銠、三(三苯基膦)氯化銠、銠膦絡合物中的一種。

上述技術方案中，優(yōu)選的，銠絡合物選自二羰基乙酰丙酮銠。

上述技術方案中，優(yōu)選的，金屬陽離子為選自元素周期表第Ⅷ族中的至少一種金屬陽離子；更優(yōu)選的，金屬陽離子為選自Fe、Co、Ni和Rh中的一種。

上述技術方案中，優(yōu)選的，高價二茂金屬陽離子雙膦化合物包括三價二茂鐵陽離子雙(二芳基)膦四氟硼酸鹽或三價二茂鐵陽離子雙(二芳基)膦六氟磷酸鹽；更優(yōu)選的，高價二茂金屬陽離子雙膦化合物包括三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦四氟硼酸鹽或三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟磷酸鹽。

上述技術方案中，催化劑組合物溶于有機溶劑中；優(yōu)選的，反應體系中不外加有機溶劑；更優(yōu)選的，有機溶劑的含量低于1重量％。

上述技術方案中，所述有機溶劑選自醇、醚、氫甲酰化原料和氫甲?；磻a物；優(yōu)選地，所述有機溶劑選自苯、甲苯、對二甲苯、四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、甲醇、丙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙醚、液化丁烷、戊烷、環(huán)己烷、C₃～C₇烯烴、C₄～C₈醛和它們的混合物或無溶劑。

上述技術方案中，優(yōu)選的，所述有機溶劑包括甲苯、四氫呋喃、液化丁烷、戊烷、環(huán)己烷、C₃～C₇烯烴、C₄～C₈醛和它們的混合物或無溶劑。

上述技術方案中，優(yōu)選的，工藝流程還包括從所述催化劑組分中分離出C₄～C₈醛，并且將所述催化組分循環(huán)至接觸步驟繼續(xù)反應。

采用本發(fā)明的技術方案，通過將反應條件、膦和銠組分、促進劑和溶劑組合起來會使得C₃～C₇烯烴的氫甲?；子谶M行，諸如將正丁烯和順/反-2-丁烯氫甲?；晌烊?。特別是已經發(fā)現(xiàn)銠系催化體系對將丁烯氫甲酰化成戊醛的反應有效。本發(fā)明的催化劑克服了其他人報道的低的催化選擇性，并且賦予端位C₄～C₈醛高收率和高選擇性。

銠化合物沒有特別限制。它可以是任意能溶于有機溶劑的銠資源。實例化合物包括釕鹽、氫配合物(hydride complex)、羰基化合物、鹵化物、氧化物、膦配合物(phosphinecomplex)和它們的混合物。合適的銠鹽包括二羰基乙酰丙酮銠。

高價膦化合物選自三價二茂金屬陽離子雙芳基膦鹽。金屬指過渡金屬，一些代表性的金屬實例為鐵、鈷、鋯、鎳、鈦、釩等。取代芳基的一些代表性實例為苯基、鹵代苯基，諸如4-氟苯基、2，6-二氟苯基、2，5-二氯苯基、3，4-二氯苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、3，4-二溴苯基、2-氟苯基等；單或二(甲基)芳基，諸如4-甲基苯基、3-甲基苯基、2，4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基等；甲氧基芳基，諸如3-或4-甲氧基苯基。陰離子是指四氟化硼和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根。在一個實施方式中，例如，高價膦化合物可選自三價二茂金屬陽離子雙芳基膦鹽。另一實施例中，銠化合物可選自釕鹽、氫配合物、羰基化合物、鹵化物、氧化物、膦配合物和它們的混合物；并且三價膦化合物可選自三價二茂金屬陽離子雙芳基膦鹽。特別有用的三價膦化合物為三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟膦酸鹽。

通過加入促進劑加快了反應速率和選擇性，所述促進劑可選自六氟磷酸銨、四氟硼酸銨和它們的混合物。

有機溶劑可以選自多種化合物、化合物的混合物或在實施工藝的壓力下呈液態(tài)的物 質。溶劑的主要標準是其能溶解催化劑組分和反應物，并且不起到毒化催化劑的作用。適合的有機溶劑包括醇、醚、氫甲酰化原料和氫甲?；磻a物。適合的有機溶劑的具體實例包括苯、甲苯、對二甲苯、四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、甲醇、丙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙醚、液化丁烷、戊烷、環(huán)己烷、C₃～C₇烯烴、C₄～C₈醛和它們的混合物或無溶劑。

有機溶劑或反應混合物中銠和三價膦配合基的濃度可在寬范圍內變化。一般說來，在反應混合物中保持克摩爾配合基:克銠原子的比例至少為1:1。更一般說來，所述比例范圍為1:1～20:1或3:1～5:1。

反應混合物或溶液中銠金屬的絕對濃度可從1mg/L變化至高達5000mg/L以上。當工藝在本發(fā)明的實際條件中操作時，反應溶液中的銠金屬的濃度通常為約20～600mg/L。

促進劑含量通常大于銠含量。促進劑的存在量的范圍為0.5～50摩爾當量。一般說來，促進劑的存在量的范圍為3～50摩爾當量。有機溶劑的使用量沒有特別限制。一般說來，使用足夠的溶劑溶解所有的催化劑組分。

制備本發(fā)明的催化體系和溶液不需要特殊或獨特的技術，但是為了得到高活性的催化劑，優(yōu)選在惰性氣氛中進行銠和膦配合基的操作，惰性氣氛即氮氣、氬氣等。將所需量的適合的銠化合物和配合基加入到反應器中適合的溶劑中。各種催化劑組合物或反應物加入到反應器中的順序可不同。

反應壓力對反應結果有很強的影響。更低的壓力通常導致更低的反應速率。因此，最理想的壓力范圍為大于0.1Mpa。更高的壓力通常會導致更快的反應速率，但是這被操作更高壓力的更高費用所抵消。理想的壓力范圍為0.1-10Mpa，優(yōu)選0.1-2Mpa。

工藝溫度可在寬范圍內變化。理想的溫度范圍為20℃-200℃。本工藝更優(yōu)選的溫度范圍為60℃-150℃。

反應混合物中C₃～C₇烯烴的量可在寬范圍內變化。在實際中，反應器中更高濃度的原料有利于反應速率。

任何已知的反應器設計和結構都可用來進行本發(fā)明提供的工藝。例如，所述工藝可以在高壓釜中以分批方式如下進行：通過在本文所述催化劑組合物的存在下，將C₃～C₇烯烴與氫氣、一氧化碳接觸。本領域技術人員了解本發(fā)明可使用其他反應器方案。

本發(fā)明的一個實施方式是制備端位C₄～C₈醛的工藝，其包括在氫甲酰化條件和催化劑組合物的存在下，將C₃～C₇烯烴與氫氣、一氧化碳接觸來制備端位C₄～C₈醛，所述催化劑組合物包含：

(a)銠絡合物；

(b)三價雙膦化合物，其選自一類高價二茂金屬陽離子雙膦化合物；和

(c)促進劑，其選自不同價態(tài)的含金屬或銨類鹽促進劑；

其中，所述催化劑組合(a)～(c)溶于有機溶劑中，所述溶劑選自苯、甲苯、對二甲苯、四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、甲醇、丙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙醚、液化丁烷、戊烷、環(huán)己烷、C₃～C₇烯烴、C₄～C₈醛和它們的混合物或無溶劑。

上述工藝應被理解為包括上文列出的單獨的促進劑、銠化合物、起始C₃～C₇烯烴和溶劑的任意組合。例如，銠化合物包括二羰基乙酰丙酮合銠。另一實例中，銠化合物可包括二羰基乙酰丙酮合銠，促進劑可包括六氟磷酸銨、四氟硼酸銨和它們的混合物而溶劑可包括正戊醛。另一實例中，促進劑可包括四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸鈉。又一實例中，銠化合物可包括二羰基乙酰丙酮合銠，促進劑可包括六氟磷酸銨，而溶劑包含液化丁烷。又一實例中，釕化合物可包括二羰基乙酰丙酮合銠，促進劑可包括四氟硼酸銨，而不加任何溶劑。又一實例中，釕化合物可包括二羰基乙酰丙酮合銠，促進劑可包括六氟磷酸銨、四氟硼酸銨和它們的混合物。本發(fā)明的另一實施方式是制備戊醛的工藝，其包括在氫甲?；瘲l件和催化劑組合物的存在下，將丁烯與氫氣、一氧化碳接觸來制備戊醛，所述催化劑組合物包含：

(a)二羰基乙酰丙酮銠；

(b)三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟膦酸鹽；和

(c)促進劑，六氟磷酸銨、四氟硼酸銨和它們的混合物；

其中，所述催化劑組合(a)～(c)溶于甲苯、四氫呋喃、液化丁烷、戊烷、環(huán)己烷、正戊醛、3-甲基丁醛和它們的混合物。

本發(fā)明的氫甲酰化工藝還包含將諸如戊醛產物從催化劑組合物中分離出來，并將所述催化組分循環(huán)至氫甲?；佑|步驟?？捎糜趯⒋呋瘎┙M分從反應混合物中分離出來的分離技術的實例包括蒸汽提餾、閃蒸和液-液萃取。一將催化劑從產物中分離出來，就可以再次加入到反應器中以再利用?；蛘?，可將催化劑溶液用諸如甲苯溶劑或諸如正戊醛的反應產物稀釋，然后再利用。然后，經過簡單的蒸餾就可以從水相中回收C₄～C₈醛產物，而將有機相再加入到反應器中再利用。應當理解的是，上述分離工藝可以和本文所述發(fā)明工藝的任一不同實施方式組合使用。

下面通過本發(fā)明實施方式的實施例更詳細的描述本發(fā)明，雖然應當理解這些實施例僅為例示目的而加入并不意欲限制本發(fā)明范圍。除另有說明，所有百分數(shù)都為物質的量百分 比。

具體實施方式

【實施例1】

在甲苯中將丁烯氫甲?；晌烊?/p>

向150毫升高壓釜中裝入二羰基乙酰丙酮銠(0.05mmol)、三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟膦酸鹽(0.10mmol)和和六氟磷酸銨(0.05mmol)。加入甲苯(25mL)和丁烯(50mmol)，然后在N₂置換反應器。用H₂和CO將反應器加壓到2.0MPa并加熱到120℃。攪拌高壓釜，并維持120℃的狀態(tài)總計3小時。然后冷卻高壓釜，排放多余的氣體，回收內容物。用內標氣相色譜法分析內容物，顯示有丁烯轉化率為81.6％，正戊醛選擇性為91.4％。

【實施例2】

在甲苯中將丁烯氫甲?；晌烊?/p>

向150毫升高壓釜中裝入三氯化銠(0.05mmol)、三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟膦酸鹽(0.10mmol)和六氟磷酸銨(0.05mmol)。加入甲苯(25mL)和丁烯(50mmol)，然后在N₂置換反應器。用H₂和CO將反應器加壓到2.0MPa并加熱到120℃。攪拌高壓釜，并維持120℃的狀態(tài)總計3小時。然后冷卻高壓釜，排放多余的氣體，回收內容物。用內標氣相色譜法分析內容物，顯示有丁烯轉化率為79.5％，正戊醛選擇性為91.0％。

【實施例3】

在甲苯中將戊烯氫甲?；杉喝?/p>

向150毫升高壓釜中裝入二羰基乙酰丙酮銠(0.05mmol)、三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟膦酸鹽(0.10mmol)和六氟磷酸銨(0.05mmol)。加入甲苯(25mL)和戊烯(50mmol)，然后在N₂置換反應器。用H₂和CO將反應器加壓到2.0MPa并加熱到120℃。攪拌高壓釜，并維持120℃的狀態(tài)總計3小時。然后冷卻高壓釜，排放多余的氣體，回收內容物。用內標氣相色譜法分析內容物，顯示有戊烯轉化率為83.6％，正己醛選擇性為93.7％。

【實施例4】

在甲苯中將混合戊烯氫甲?；杉喝?/p>

向150毫升高壓釜中裝入羰基乙酰丙酮銠(0.05mmol)、三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟膦酸鹽(0.10mmol)和六氟磷酸銨(0.05mmol)。加入甲苯(25mL)和混合戊烯(50mmol)，然后在N₂置換反應器。用H₂和CO將反應器加壓到2.0MPa并加熱到120℃。攪拌高壓釜，并維持120℃的狀態(tài)總計3小時。然后冷卻高壓釜，排放多余的氣體，回收內容物。用內標氣相色譜法分析內容物，顯示有戊烯轉化率為79.4％，正己醛選擇性為98.3％。

【實施例5】

在甲苯中將戊烯氫甲?；杉喝?/p>

向150毫升高壓釜中裝入二羰基乙酰丙酮銠(0.05mmol)、三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟膦酸鹽(0.10mmol)。加入甲苯(25mL)和戊烯(50mmol)，然后在N₂置換反應器。用H₂和CO將反應器加壓到2.0MPa并加熱到120℃。攪拌高壓釜，并維持120℃的狀態(tài)總計3小時。然后冷卻高壓釜，排放多余的氣體，回收內容物。用內標氣相色譜法分析內容物，顯示有戊烯轉化率為37.6％，正己醛選擇性為76.3％。

【實施例6】

在甲苯中將戊烯氫甲酰化成己醛

向150毫升高壓釜中裝入二羰基乙酰丙酮銠(0.05mmol)、三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟膦酸鹽(0.10mmol)和六氟磷酸銨(0.05mmol)。加入戊烯(50mmol)，然后在N₂置換反應器。用H₂和CO將反應器加壓到2.0MPa并加熱到120℃。攪拌高壓釜，并維持120℃的狀態(tài)總計3小時。然后冷卻高壓釜，排放多余的氣體，回收內容物。用內標氣相色譜法分析內容物，顯示有戊烯轉化率為91.0％，正己醛選擇性為95.8％。

【實施例7】

在甲苯中將己烯氫甲酰化成庚醛

向150毫升高壓釜中裝入羰基乙酰丙酮銠(0.05mmol)、三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟膦酸鹽(0.10mmol)和六氟磷酸銨(0.05mmol)。加入甲苯(25mL)和己烯(50mmol)，然后在N₂置換反應器。用H₂和CO將反應器加壓到2.0MPa并加熱到60℃。攪拌高壓釜，并維持60℃的狀態(tài)總計3小時。然后冷卻高壓釜，排放多余的氣體，回收內容物。用內標氣相色譜法分析內容物，顯示有己烯轉化率為55.3％，正庚醛選擇性為91.1％。 【實施例8】

在甲苯中將己烯氫甲?；筛?/p>

向150毫升高壓釜中裝入羰基乙酰丙酮銠(0.05mmol)、三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟膦酸鹽(0.10mmol)和六氟磷酸銨(0.05mmol)。加入甲苯(25mL)和己烯(50mmol)，然后在N₂置換反應器。用H₂和CO將反應器加壓到2.0MPa并加熱到150℃。攪拌高壓釜，并維持150℃的狀態(tài)總計3小時。然后冷卻高壓釜，排放多余的氣體，回收內容物。用內標氣相色譜法分析內容物，顯示有己烯轉化率為95.4％，正庚醛選擇性為90.0％。

【實施例9】

在甲苯中將庚烯氫甲酰化成辛醛

向150毫升高壓釜中裝入二羰基乙酰丙酮銠(0.05mmol)、三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟磷酸鹽(0.10mmol)和六氟磷酸銨(0.05mmol)。加入甲苯(25mL)和庚烯(50mmol)，然后在N₂置換反應器。用合成氣和氮氣將反應器加壓到0.1MPa并加熱到120℃。攪拌高壓釜，并維持120℃的狀態(tài)總計3小時。然后冷卻高壓釜，排放多余的氣體，回收內容物。用內標氣相色譜法分析內容物，顯示有庚烯轉化率為51.4％，正辛醛選擇性為87.6％。

【實施例10】

在甲苯中將丙烯和庚烯混合物氫甲酰化成丁醛和辛醛

向150毫升高壓釜中裝入二羰基乙酰丙酮銠(0.05mmol)、三價二茂鐵陽離子雙(二苯基)膦六氟磷酸鹽(0.10mmol)和六氟磷酸銨(0.05mmol)。加入甲苯(25mL)和丙烯和庚烯混合物(各25mmol)，然后在N₂置換反應器。用合成氣和氮氣將反應器加壓到2MPa并加熱到120℃。攪拌高壓釜，并維持120℃的狀態(tài)總計3小時。然后冷卻高壓釜，排放多余的氣體，回收內容物。用內標氣相色譜法分析內容物，顯示有丙烯轉化率為83.9％，正丁醛選擇性為99.1％；顯示有庚烯轉化率為79.2％，正辛醛選擇性為90.3％。