本發(fā)明屬于化工原料制備領(lǐng)域，具體涉及一種丙酸銨晶體及其粉劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：隨著飼料工業(yè)的迅猛發(fā)展、規(guī)模壯大，要求飼料具有更高的品質(zhì)和新鮮度，但飼料在生產(chǎn)、運(yùn)輸、貯存和飼喂等過程中面臨著如飼料水分不均、暴曬、暴雨；梅雨季、臺(tái)風(fēng)季等氣候條件和頻繁多變的流感因素的影響，導(dǎo)致飼料發(fā)霉變質(zhì)，進(jìn)而產(chǎn)生毒素、品質(zhì)下降。為防止飼料發(fā)霉，最經(jīng)濟(jì)、簡(jiǎn)便和行之有效的辦法是添加飼料防霉劑，但絕大多數(shù)防霉劑在應(yīng)用上都有或多或少之弊端：毒性、腐蝕性、氣味、影響適口性、性價(jià)比不高等。不斷設(shè)計(jì)開發(fā)一種無毒性、無腐蝕性、無氣味、不影響適口性、性價(jià)比高和安全環(huán)保的應(yīng)用于飼料防霉保鮮的添加劑有著極為重要的現(xiàn)實(shí)意義。丙酸銨是一種吸濕性極強(qiáng)的物質(zhì)，其主要用途是用作防腐、防霉劑，在酸性前提下產(chǎn)生游離丙酸，具有抗菌性，對(duì)防止黃曲霉菌素的產(chǎn)生有特效，而對(duì)酵母幾乎無效，對(duì)各類霉菌、革蘭氏陰性桿菌效果好，并且pH值越低防腐效果越好，對(duì)于飼料或谷物的防霉?fàn)€和防結(jié)塊有良好的效果。對(duì)以上所述的市場(chǎng)和現(xiàn)實(shí)需要，丙酸銨具有重要的開發(fā)價(jià)值。但由于丙酸銨的易水解、吸潮和略高溫即溶化特性，加之本身參與的是弱酸弱堿反應(yīng)，到終點(diǎn)更加趨于困難，工藝繁瑣、增加成本，并很難提純、收率降低，因此尋找一種純度高、收率高、且工藝簡(jiǎn)單、成本低廉的丙酸銨的制備工藝，是本領(lǐng)域目前刻不容緩的事情。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于克服現(xiàn)有技術(shù)中丙酸銨的制備工藝不成熟、工藝復(fù)雜、成本高昂且制得的產(chǎn)品很難提純、收率很低的技術(shù)瓶頸，從而提出一種純度高、收率高、且工藝簡(jiǎn)單、成本低廉的丙酸銨晶體及其粉劑的制備工藝。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：本發(fā)明提供一種丙酸銨晶體的制備方法，所述方法包括如下步驟：1)將丙酸依次加入順次連接的第一反應(yīng)器、第二反應(yīng)器、第三反應(yīng)器，并對(duì)第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器中的丙酸進(jìn)行攪拌；2)將液氨經(jīng)蒸發(fā)分離除雜質(zhì)后進(jìn)行預(yù)熱和穩(wěn)壓；3)將步驟2)中經(jīng)分離、預(yù)熱和穩(wěn)壓的氨氣通入第一反應(yīng)器，與第一反應(yīng)器內(nèi)的丙酸在攪拌下發(fā)生反應(yīng)；4)冷卻所述第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器，控制反應(yīng)溫度，并再次進(jìn)行穩(wěn)壓；5)穩(wěn)壓后，持續(xù)反應(yīng)1h以上，第一反應(yīng)器中氨氣溢出至第二反應(yīng)器，與第二反應(yīng)器內(nèi)的丙酸反應(yīng)使第二反應(yīng)器內(nèi)溫度升高，開啟第三反應(yīng)器，并進(jìn)行冷卻降溫；6)繼續(xù)反應(yīng)2-2.5h后第二反應(yīng)器內(nèi)氨氣溢出至第三反應(yīng)器，與第三反應(yīng)器內(nèi)的丙酸反應(yīng)使第三反應(yīng)器內(nèi)溫度升高，測(cè)定第三反應(yīng)器內(nèi)丙酸液中丙酸銨的含量；7)停止通入氨氣，繼續(xù)攪拌一段時(shí)間后，取出產(chǎn)物、密封、冷卻保存，得到丙酸銨晶體。作為優(yōu)選，所述步驟1)中，所述攪拌處理的攪拌速度為45r/min-50r/min。作為優(yōu)選，所述步驟2)中，氨蒸發(fā)分離壓力為0.6MPa-1.2MPa；預(yù)熱處理后溫度達(dá)到40℃-60℃；穩(wěn)壓后，氨氣壓力為0.6MPa-1.2MPa。作為優(yōu)選，所述步驟4)中，所述反應(yīng)溫度為110℃-130℃，穩(wěn)壓后氨氣壓力為0.6MPa-1.2MPa。作為優(yōu)選，所述步驟6)中，丙酸液中丙酸銨的含量占所述丙酸液與丙酸銨混合物質(zhì)量的10％-15％。作為優(yōu)選，所述步驟6)之后還包括將所述第一反應(yīng)器與所述第二反應(yīng)器中溢出未參與反應(yīng)而剩余的氨氣引至新鮮丙酸溶液中進(jìn)行下批生產(chǎn)的步驟。作為優(yōu)選，所述步驟7)之后還包括將所述第二反應(yīng)器中的丙酸液置換于所述第一反應(yīng)器，將第三反應(yīng)器中的丙酸液儲(chǔ)存用于制備下批丙酸銨的步驟。作為優(yōu)選，所述步驟2)中的預(yù)熱過程的熱源溫度為75-85℃，其由自來水和參與冷卻的高溫水混合得到。作為優(yōu)選，所述步驟1)中所述第一反應(yīng)器中丙酸加入量為每1m3中加入600kg-700kg；所述第二反應(yīng)器和第三反應(yīng)器中丙酸加入量為每1m3中加入700kg-800kg。本發(fā)明還提供一種丙酸銨粉劑的制備方法，包括如下步驟：將60-75重量份丙酸銨晶體和25-40重量份活化二氧化硅載體攪拌混合均勻、干燥后再粉碎至80目-100目，過篩后即得。本發(fā)明的上述技術(shù)方案相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn)：(1)本發(fā)明提供的丙酸銨晶體的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單、高效、環(huán)保，第一反應(yīng)器、第二反應(yīng)器和第三反應(yīng)器中未反應(yīng)的丙酸液可回收用于下批丙酸銨的生產(chǎn)，最終多余出的另一部分尾氨吸收丙酸液，經(jīng)再合成調(diào)節(jié)可制作為低含量丙酸銨、高含量丙酸結(jié)構(gòu)防霉劑，無損耗和浪費(fèi)；本反應(yīng)為放熱反應(yīng)，放出的熱量又可作為供液氨蒸發(fā)、預(yù)熱的熱源；制得的丙酸銨純度高、收率高、成本低廉。(2)本發(fā)明提供的丙酸銨粉劑的制備方法，制得的丙酸銨粉劑在作用時(shí)獨(dú)有持續(xù)、緩釋、徹底的優(yōu)勢(shì)特點(diǎn)，無氣味、無腐蝕、適口好、效率高。附圖說明為了使本發(fā)明的內(nèi)容更容易被清楚的理解，下面根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例并結(jié)合附圖，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明，其中圖1本發(fā)明制備的丙酸銨晶體的紅外光譜圖；圖2本發(fā)明制備的丙酸銨晶體的核磁共振氫(1H)譜圖；圖3本發(fā)明制備的丙酸銨晶體的核磁共振氫碳(13C)譜圖；圖4本發(fā)明制備的丙酸銨化晶體的核磁共振氫DEPT135譜圖；圖5本發(fā)明制備的丙酸銨晶體的核磁共振氫DEPT90譜圖；圖6本發(fā)明制備的丙酸銨晶體的ESI質(zhì)譜圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例1本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的丙酸銨晶體的制備方法。步驟如下：1)將600kg丙酸加入容積為1m3的第一反應(yīng)器、700kg丙酸加入容積為1m3的第二反應(yīng)器、700kg丙酸加入容積為1m3的第三反應(yīng)器中，所述第一反應(yīng)器為主反應(yīng)裝置，所述第二反應(yīng)器為一級(jí)氨尾氣吸收裝置，所述第三反應(yīng)器為二級(jí)氨吸收裝置，所述主反應(yīng)裝置、一級(jí)氨尾氣吸收裝置和二級(jí)氨尾氣吸收裝置順次連接；并對(duì)主反應(yīng)裝置和一級(jí)氨尾氣吸收裝置中的丙酸進(jìn)行攪拌；本實(shí)施例中，所述主反應(yīng)裝置為主反應(yīng)釜，一級(jí)氨尾氣吸收裝置為一級(jí)氨尾氣吸收釜、二級(jí)氨尾氣吸收裝置為二級(jí)氨尾氣吸收釜；啟動(dòng)主反應(yīng)釜和一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)攪拌電機(jī)電源，再分別通過變頻器調(diào)節(jié)兩釜內(nèi)攪拌軸速度，使攪拌槳(軸流、分散攪拌槳)的速度在45r/min；2)將液氨罐里液氨經(jīng)氨蒸發(fā)分離器在0.6MPa下分離出其中微量夾帶的油類和機(jī)械雜質(zhì)，再進(jìn)入氨預(yù)熱器預(yù)熱至40℃，所述氨預(yù)熱器的熱源溫度為75℃，其由自來水和參與冷卻的高溫水混合得到，并由調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)氨氣壓力穩(wěn)定在0.6MPa；3)經(jīng)預(yù)分離、預(yù)熱和穩(wěn)壓的氨氣，再緩慢開通進(jìn)入主反應(yīng)釜的氣閥，使氨氣勻速進(jìn)入主反應(yīng)釜，并將氨氣分散于丙酸液體相里，在45r/min的速度下 攪拌發(fā)生氣液放熱反應(yīng)；4)同時(shí)開啟主反應(yīng)釜和一級(jí)氨尾氣吸收釜配套的冷卻塔，經(jīng)冷卻循環(huán)水冷卻降溫，使反應(yīng)溫度最終控制在110℃，再次調(diào)解氨氣壓力至0.6MPa；5)穩(wěn)壓后，持續(xù)反應(yīng)1h以上，主反應(yīng)釜中氨氣溢出至一級(jí)氨尾氣吸收釜，與一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)的丙酸反應(yīng)使一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)溫度升高，開啟二級(jí)氨尾氣吸收釜，并進(jìn)行冷卻降溫；6)繼續(xù)反應(yīng)2h后一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)氨氣溢出至二級(jí)氨尾氣吸收釜，與二級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)的丙酸反應(yīng)使二級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)溫度升高，采用快速滴定法測(cè)定二級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)丙酸液中丙酸銨的含量，本實(shí)施例中丙酸銨的含量占所述丙酸液與丙酸銨混合物質(zhì)量的10％；停止通入氨氣，防止氨氣進(jìn)主反應(yīng)釜閥，再攪拌反應(yīng)約5min，然后將所述主反應(yīng)釜與所述一級(jí)氨尾氣吸收釜中未參與反應(yīng)而剩余的氨氣引至新鮮丙酸溶液中進(jìn)行下批生產(chǎn)；7)在冷卻的條件下，主反應(yīng)釜繼續(xù)攪拌一段時(shí)間，取出產(chǎn)物，冷卻保存、檢測(cè)、包裝，即得丙酸銨晶體；然后將所述一級(jí)氨尾氣吸收釜中的丙酸液置換于所述主反應(yīng)釜，將二級(jí)氨尾氣吸收釜中的丙酸液儲(chǔ)存用于制備下批丙酸銨。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的丙酸銨晶體的制備方法。步驟如下：1)將650kg丙酸加入容積為1m3的第一反應(yīng)器、750kg丙酸加入容積為1m3的第二反應(yīng)器、750kg丙酸加入容積為1m3的第三反應(yīng)器中，所述第一反應(yīng)器為主反應(yīng)裝置，所述第二反應(yīng)器為一級(jí)氨尾氣吸收裝置，所述第三反應(yīng)器為二級(jí)氨吸收裝置，所述主反應(yīng)裝置、一級(jí)氨尾氣吸收裝置和二級(jí)氨尾氣吸收裝置順次連接；并對(duì)主反應(yīng)裝置和一級(jí)氨尾氣吸收裝置中的丙酸進(jìn)行攪拌；本實(shí)施例中，所述主反應(yīng)裝置為主反應(yīng)釜，一級(jí)氨尾氣吸收裝置為一級(jí)氨尾氣吸收釜、二級(jí)氨尾氣吸收裝置為二級(jí)氨尾氣吸收釜；啟動(dòng)主反應(yīng)釜和一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)攪拌電機(jī)電源，再分別通過變頻器調(diào)節(jié)兩釜內(nèi)攪拌軸速度， 使攪拌槳(軸流、分散攪拌槳)的速度在48r/min；2)將液氨罐里液氨經(jīng)氨蒸發(fā)分離器在1MPa下分離出其中微量夾帶的油類和機(jī)械雜質(zhì)，再進(jìn)入氨預(yù)熱器預(yù)熱至50℃，所述氨預(yù)熱器的熱源溫度為80℃，其由自來水和參與冷卻的高溫水混合得到，并由調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)氨氣壓力穩(wěn)定在1MPa；3)經(jīng)預(yù)分離、預(yù)熱和穩(wěn)壓的氨氣，再緩慢開通進(jìn)入主反應(yīng)釜的氣閥，使氨氣勻速進(jìn)入主反應(yīng)釜，并將氨氣分散于丙酸液體相里，在47r/min的速度下攪拌發(fā)生氣液放熱反應(yīng)；4)同時(shí)開啟主反應(yīng)釜和一級(jí)氨尾氣吸收釜配套的冷卻塔，經(jīng)冷卻循環(huán)水冷卻降溫，使反應(yīng)溫度最終控制在120℃，再次調(diào)解氨氣壓力至1MPa；5)穩(wěn)壓后，持續(xù)反應(yīng)1h以上，主反應(yīng)釜中氨氣溢出至一級(jí)氨尾氣吸收釜，與一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)的丙酸反應(yīng)使一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)溫度升高，開啟二級(jí)氨尾氣吸收釜，并進(jìn)行冷卻降溫；6)繼續(xù)反應(yīng)2.2h后一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)氨氣溢出至二級(jí)氨尾氣吸收釜，與二級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)的丙酸反應(yīng)使二級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)溫度升高，采用快速滴定法測(cè)定二級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)丙酸液中丙酸銨的含量，本實(shí)施例中丙酸銨的含量占所述丙酸液與丙酸銨混合物質(zhì)量的12％；停止通入氨氣，防止氨氣進(jìn)主反應(yīng)釜閥，再攪拌反應(yīng)約5min，然后將所述主反應(yīng)釜與所述一級(jí)氨尾氣吸收釜中未參與反應(yīng)而剩余的氨氣引至新鮮丙酸溶液中進(jìn)行下批生產(chǎn)；7)在冷卻的條件下，主反應(yīng)釜繼續(xù)攪拌一段時(shí)間，取出產(chǎn)物，冷卻保存、檢測(cè)、包裝，即得丙酸銨晶體；然后將所述一級(jí)氨尾氣吸收釜中的丙酸液置換于所述主反應(yīng)釜，將二級(jí)氨尾氣吸收釜中的丙酸液儲(chǔ)存用于制備下批丙酸銨。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的丙酸銨晶體的制備方法。步驟如下：1)將700kg丙酸加入容積為1m3的第一反應(yīng)器、800kg丙酸加入容積為 1m3的第二反應(yīng)器、800kg丙酸加入容積為1m3的第三反應(yīng)器中，所述第一反應(yīng)器為主反應(yīng)裝置，所述第二反應(yīng)器為一級(jí)氨尾氣吸收裝置，所述第三反應(yīng)器為二級(jí)氨吸收裝置，所述主反應(yīng)裝置、一級(jí)氨尾氣吸收裝置和二級(jí)氨尾氣吸收裝置順次連接；并對(duì)主反應(yīng)裝置和一級(jí)氨尾氣吸收裝置中的丙酸進(jìn)行攪拌；本實(shí)施例中，所述主反應(yīng)裝置為主反應(yīng)釜，一級(jí)氨尾氣吸收裝置為一級(jí)氨尾氣吸收釜、二級(jí)氨尾氣吸收裝置為二級(jí)氨尾氣吸收釜；啟動(dòng)主反應(yīng)釜和一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)攪拌電機(jī)電源，再分別通過變頻器調(diào)節(jié)兩釜內(nèi)攪拌軸速度，使攪拌槳(軸流、分散攪拌槳)的速度在50r/min；2)將液氨罐里液氨經(jīng)氨蒸發(fā)分離器在1.2MPa下分離出其中微量夾帶的油類和機(jī)械雜質(zhì)，再進(jìn)入氨預(yù)熱器預(yù)熱至60℃，所述氨預(yù)熱器的熱源溫度為85℃，其由自來水和參與冷卻的高溫水混合得到，并由調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)氨氣壓力穩(wěn)定在1.2MPa；3)經(jīng)預(yù)分離、預(yù)熱和穩(wěn)壓的氨氣，再緩慢開通進(jìn)入主反應(yīng)釜的氣閥，使氨氣勻速進(jìn)入主反應(yīng)釜，并將氨氣分散于丙酸液體相里，在50r/min的速度下攪拌發(fā)生氣液放熱反應(yīng)；4)同時(shí)開啟主反應(yīng)釜和一級(jí)氨尾氣吸收釜配套的冷卻塔，經(jīng)冷卻循環(huán)水冷卻降溫，使反應(yīng)溫度最終控制在130℃，再次調(diào)解氨氣壓力至1.2MPa；5)穩(wěn)壓后，持續(xù)反應(yīng)1h以上，主反應(yīng)釜中氨氣溢出至一級(jí)氨尾氣吸收釜，與一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)的丙酸反應(yīng)使一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)溫度升高，開啟二級(jí)氨尾氣吸收釜，并進(jìn)行冷卻降溫；6)繼續(xù)反應(yīng)2h后一級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)氨氣溢出至二級(jí)氨尾氣吸收釜，與二級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)的丙酸反應(yīng)使二級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)溫度升高，采用快速滴定法測(cè)定二級(jí)氨尾氣吸收釜內(nèi)丙酸液中丙酸銨的含量，本實(shí)施例中丙酸銨的含量占所述丙酸液與丙酸銨混合物質(zhì)量的15％；停止通入氨氣，防止氨氣進(jìn)主反應(yīng)釜閥，再攪拌反應(yīng)約5min，然后將所述主反應(yīng)釜與所述一級(jí)氨尾氣吸收釜中未參與反應(yīng)而剩余的氨氣引至新鮮丙酸溶液中進(jìn)行下批生產(chǎn)；7)在冷卻的條件下，主反應(yīng)釜繼續(xù)攪拌一段時(shí)間，取出產(chǎn)物，冷卻保存、檢測(cè)、包裝，即得丙酸銨晶體；然后將所述一級(jí)氨尾氣吸收釜中的丙酸液置換于所述主反應(yīng)釜，將二級(jí)氨尾氣吸收釜中的丙酸液儲(chǔ)存用于制備下批丙酸銨。實(shí)施例4本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的丙酸銨粉劑制備方法。步驟如下：將實(shí)施例1-3任一所制得的丙酸銨晶體60重量份與40重量份活化二氧化硅載體攪拌混合均勻、干燥后再粉碎至80目，過篩、檢驗(yàn)、包裝，即得直接可加入飼料的丙酸銨粉劑。實(shí)施例5將實(shí)施例1-3任一所制得的丙酸銨晶體70重量份與30重量份活化二氧化硅載體攪拌混合均勻、干燥后再粉碎至90目，過篩、檢驗(yàn)、包裝，即得直接可加入飼料的丙酸銨粉劑。實(shí)施例6將實(shí)施例1-3任一所制得的丙酸銨晶體75重量份與25重量份活化二氧化硅載體攪拌混合均勻、干燥后再粉碎至100目，過篩、檢驗(yàn)、包裝，即得直接可加入飼料的丙酸銨粉劑。實(shí)驗(yàn)例實(shí)驗(yàn)例1本實(shí)驗(yàn)例用于說明本發(fā)明提供的丙酸銨粉劑(由實(shí)施例4所述方法制得)與其他類型防霉劑效果對(duì)比試驗(yàn)。1.試驗(yàn)材料與方法1.1試驗(yàn)材料1.1.1試驗(yàn)用飼料：仔豬料水分含量13.25％(東莞康達(dá)爾飼料有限公司提供)表1試驗(yàn)用飼料成分玉米大麥麥夫皮菜籽餅綿籽餅貝殼粉鹽合計(jì)37.034.59.08.010.01.00.51001.1.2試驗(yàn)用防霉劑表2試驗(yàn)用防霉劑配方組分及重量百分比1.2.1試驗(yàn)方法1.2.1試驗(yàn)分組與設(shè)計(jì)本實(shí)驗(yàn)分六組和一個(gè)對(duì)照組共七個(gè)組，每組用上述仔豬飼料10千克，添加防霉劑劑量為飼料重量的0.12％(即每組添加上述試驗(yàn)防霉劑1.2克)，充分混合均勻，防止不同試驗(yàn)組的交叉感染，以不添加防霉劑為對(duì)照組，分別裝入透明PE袋中密封，置于30-35℃，相對(duì)濕度75％左右的環(huán)境條件下靜置(以防搬動(dòng)翻騰飼料流動(dòng)而不易觀察或觀察結(jié)果有誤差)，每周觀察一次，記錄結(jié)塊及霉變時(shí)間。2.1試驗(yàn)結(jié)果記錄見表3表3試驗(yàn)結(jié)果記錄表天數(shù)714212835424956637077849198防霉劑A組-----------●+++++B組--------●±+++++☉C組----+●+++++☉D組---+●+++++☉E組--+●+++++☉F組---±●+++++☉G組-+●+++++☉2.2霉變程度測(cè)定依據(jù)見表4表4霉變程度測(cè)定結(jié)果和依據(jù)說明3.結(jié)果與討論由上述試驗(yàn)結(jié)果得出，所試仔豬飼料在水分含量13.25％，溫度為30-35℃，相對(duì)濕度為75％左右環(huán)境條件下貯存，加有0.12％劑量的防霉劑組明顯比對(duì)照組延遲發(fā)霉，在上述試驗(yàn)的幾類防霉劑中，從防霉效果、霉變速度和霉變程度看：最差的是E組天然植物類，21天開始發(fā)霉并結(jié)塊，霉變速度快；其次D組有機(jī)酸鹽類，28天開始結(jié)塊并發(fā)霉，霉變速度快；再次是F組配有有機(jī)酸、有機(jī)酸鹽及其他組分，28天后開始發(fā)霉結(jié)塊；單一有丙酸的B組和丙酸與冰醋酸復(fù)配C組相對(duì)比，防霉時(shí)間略長，說明丙酸要好于冰醋酸，一旦飼料霉變，速度也加快。本發(fā)明A組實(shí)施例4試驗(yàn)結(jié)果與其他組對(duì)比，在防霉時(shí)間和霉變速度上， 都優(yōu)于其他五組，在同等條件下飼料貯存A組實(shí)施例4保鮮77天開始結(jié)塊，84天開始發(fā)霉，且霉變速度較慢。實(shí)驗(yàn)例2本發(fā)明實(shí)施例4-6所合成的丙酸銨粉劑，其衛(wèi)生指標(biāo)要求：總砷(As)≤0.0008％、重金屬(以Pb計(jì))≤0.0011％和氟(F)≤0.06％。對(duì)本發(fā)明所涉及制備物衛(wèi)生指標(biāo)檢測(cè)結(jié)果如下：(1)總砷(As)的測(cè)定：(測(cè)定方法：GB/T13079-2006氫化物原子熒光光度法)儀器：原子熒光光譜儀(型號(hào)：AF-640A)：北京北分瑞利分析儀器公司；未檢出(<0.0001)。(2)重金屬(以Pb計(jì))的測(cè)定：(測(cè)定方法：GB/T13080-2004試樣溶解—干灰化法)儀器：原子吸收分光光度計(jì)(型號(hào)：WFX-310)：北京北分瑞利分析儀器公司；未檢出(<0.0001)。(3)氟(F)的測(cè)定：(測(cè)定方法：GB/T13083-2002離子選擇性電極法)儀器：酸度計(jì)(型號(hào)PHSJ-3F)：上海儀電科學(xué)儀器公司；電極：232型甘汞電極、PF-1型氟離子選擇電極(測(cè)量范圍10-1mol/L～5×10-7mol/L)。測(cè)定結(jié)果0.00014％。經(jīng)檢測(cè)，結(jié)果符合國家衛(wèi)生指標(biāo)。實(shí)驗(yàn)例3本發(fā)明實(shí)施例2所合成的丙酸銨晶體，使用紅外(IR)、核磁共振(NMR)和質(zhì)譜(ESI)技術(shù)對(duì)其進(jìn)行測(cè)試和表征，結(jié)果如下：(1)紅外(IR)光譜測(cè)試(檢測(cè)依據(jù)為：JY/T001-1996)儀器：傅立葉變換紅外光譜儀(型號(hào)：WQF-520A)北京瑞利光譜儀器公司測(cè)試條件：KBr壓片法測(cè)試結(jié)果如下：1、該樣品的紅外光譜圖見附圖1。2、譜圖表征如下：a、1403cm-1，為NH4+彎曲振動(dòng)吸收峰；b、1556cm-1，為羧酸根陰離子伸縮振動(dòng)吸收峰；c、2983cm-1，為甲基亞甲基伸縮振動(dòng)吸收峰；d、3149cm-1，為N-H伸縮振動(dòng)吸收峰。(2)核磁共振(NMR)測(cè)試(檢測(cè)依據(jù)為：JY/T007-1996)儀器：超導(dǎo)脈沖付里葉變換核磁共振譜儀，(型號(hào)：BrukerDRX-400，400MHz)德國。測(cè)試條件：溶劑：DMSO-d6；參考物：TMS；溫度：20℃；頻率：1H譜：400.130MHz；13C譜：100.613MHz。測(cè)試結(jié)果：1、該樣品測(cè)試了核磁共振氫(1H)譜、碳(13C)譜、DEPT135和DEPT90譜，分別見附圖2、附圖3、附圖4和附圖5。2、譜圖表征如下：a、氫(1H)譜；譜中δ0.934(3H,t,7.6)為3位的CH3質(zhì)子峰，δ2.017(2H,q,7.6)為2位CH2質(zhì)子峰，δ6.215(4H,s,9.2,)為活潑氫的質(zhì)子峰(參見下面結(jié)構(gòu)式)。b、碳(13C)譜、DEPT譜碳譜顯示有3個(gè)碳峰，DEPT135譜出現(xiàn)了1個(gè)正峰和1個(gè)負(fù)峰，DEPT90譜無出峰，3個(gè)譜結(jié)合起來，可確定碳譜中的δ10.6為3位CH3 碳峰，δ30.0為2位CH2碳峰，δ177.7為1位羰碳峰(參見上面結(jié)構(gòu)式)。(3)質(zhì)譜(ESI)測(cè)試(檢測(cè)依據(jù)為：JY/T003-1996)儀器：三重四極桿液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(型號(hào)：TSQQuantumUltra)測(cè)試條件：噴霧電壓：-3.0kV；源加熱溫度：200℃；毛細(xì)管溫度：300℃；鞘氣流速：30arb；輔助氣流速：5arb。測(cè)試結(jié)果：1、該樣品的ESI質(zhì)譜圖見附圖6。2、譜圖表征如下：a、M/Z91為M+·；b、M/Z73為CH3CH2COO-。顯然，上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例，而并非對(duì)實(shí)施方式的限定。對(duì)于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動(dòng)。這里無需也無法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉。而由此所引伸出的顯而易見的變化或變動(dòng)仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍之中。當(dāng)前第1頁1 2 3