將一氯化硫合成釜人孔打開(kāi)，啟動(dòng)真空泵向釜內(nèi)抽真空，從入孔向釜中投入硫，蓋好釜蓋?？刂聘獌?nèi)物料溫度20～40℃通入限量氯氣反應(yīng)生成一氯化硫，反應(yīng)時(shí)間大約16～18 小時(shí)。本工序主要反應(yīng)方程有：2 S + Cl₂ = S₂Cl₂

由于通入限量Cl₂，故不考慮副反應(yīng)生成二氯化硫，生成的一氯化硫和少量未反應(yīng)的單質(zhì)硫投入一次酰氯化反應(yīng)。以通入氯氣計(jì)其轉(zhuǎn)化率為100%。

（2）一次酰氯化（生成一、二氯酰氯）

人工將氯乙酸投入一次氯化釜中，用泵從氯化釜將上一步得到的一氯化硫送入一次氯化釜中。對(duì)反應(yīng)釜進(jìn)行升溫，當(dāng)溫度升至50~55℃，確認(rèn)氯乙酸見(jiàn)熔度大于80%，開(kāi)始通入限量氯氣反應(yīng)。氯化釜內(nèi)一氯化硫、氯乙酸、氯氣反應(yīng)生成一氯乙酰氯、二氯乙酰氯、二氧化硫、氯化氫，其中生成的一氯乙酰氯、二氯乙酰氯約各占50%，反應(yīng)時(shí)間約16小時(shí)。

本工序的主要反應(yīng)方程有：

4 CH₂ClCOOH + 3Cl₂ + S₂Cl₂ = 4 CH₂ClCOCl + 2SO₂↑ + 4HCl↑

4 CH₂ClCOOH + 7Cl₂ + S₂Cl₂ = 4 CHCl₂COCl + 2SO₂↑ + 8HCl↑多余的S和氯氣生成二氯二硫2 S + Cl₂ = S₂Cl₂

上述反應(yīng)中以一氯乙酰氯、二氯乙酰氯計(jì)轉(zhuǎn)化率為99%。

由于反應(yīng)過(guò)程有氣體生成，在通氯反應(yīng)的過(guò)程中反應(yīng)釜內(nèi)揮發(fā)的氣體（一氯乙酰氯、二氯乙酰氯、二氧化硫、氯化氫等）首先經(jīng)反應(yīng)釜配套的二級(jí)反應(yīng)釜進(jìn)行二次反應(yīng)，將揮發(fā)氣體中的氯氣、氯乙酰氯、二氯乙酰氯等進(jìn)一步反應(yīng)吸收，減少尾氣中氯氣的含量；未反應(yīng)的尾氣然后進(jìn)入釜上方冷凝器（二級(jí)冷凝，一級(jí)-15℃冷凍鹽水冷凝和一道20℃循環(huán)水冷凝），將揮發(fā)氣體中的一氯乙酰氯、二氯乙酰氯冷凝下來(lái)回流入反應(yīng)釜；未被冷凝下來(lái)的氯化氫、二氧化硫和少量氯氣、一氯乙酰氯、二氯乙酰氯尾氣G3去廢氣處理裝置（三級(jí)水降膜吸收+二級(jí)堿吸收）處理后，經(jīng)35m排氣筒1#排放。

當(dāng)通氯氣達(dá)到終點(diǎn)后，釜?dú)庀喙芑亓饕簽榈S色，此時(shí)，關(guān)氯氣鋼瓶針型閥，再關(guān)釜上通氯閥，開(kāi)夾套蒸汽升溫回流，當(dāng)溫度達(dá)到55～60℃，尾氣變小時(shí)，停止升溫，啟轉(zhuǎn)料真空泵用真空將兩批一次氯料抽入一次精餾釜中準(zhǔn)備一次精餾，停轉(zhuǎn)料真空泵，排真空，準(zhǔn)備一次精餾。

產(chǎn)污環(huán)節(jié)：酰氯化反應(yīng)過(guò)程不凝氣G3。

（3）一次精餾

用泵將一次氯化混合酰氯打到計(jì)量罐中計(jì)量后投入到一次精餾釜中，升溫負(fù)壓精餾，隨著物料溫度的升高，料液不斷蒸出，打開(kāi)回流閥，保持1/3 出料，2/3 回流?？刂扑敎囟?05℃左右，在蒸餾過(guò)程中蒸出的主要為一氯乙酰氯、二氯乙酰氯，經(jīng)二級(jí)冷凝（一級(jí)-15℃冷凍鹽水冷凝和一道20℃循環(huán)水冷凝）后收集至二次氯化釜內(nèi)，不凝氣（主要為一氯乙酰氯、二氯乙酰氯）G4與G3一起去廢氣處理裝置（三級(jí)水降膜吸收+二級(jí)堿吸收）處理后，經(jīng)35m排氣筒1#排放；精餾后剩余的成分主要為溶劑氯乙酸和一氯乙酰氯、二氯乙酰氯、二氯二硫，返回反應(yīng)釜作為原料利用。

產(chǎn)污環(huán)節(jié)：一次精餾過(guò)程不凝氣G4。

（4）二次氯化（氯化生成三氯乙酰氯）

將一次精餾得到的混合酰氯用泵打入到一次精餾液計(jì)量罐中，計(jì)量后投入二次氯化釜中。啟真空泵在釜內(nèi)抽真空，緩慢加入催化劑（含吡啶類(lèi)有機(jī)催化劑），然后升溫到回流，在回流條件下通入氯氣。隨著通氯量的增加，一、二氯酰氯不斷被氯化成三氯乙酰氯，物料沸點(diǎn)增加，回流溫度不斷升高。當(dāng)回流溫度達(dá)到118℃后，停止通氯。通氯時(shí)間約80 小時(shí)。取樣檢測(cè)，關(guān)夾套蒸汽，繼續(xù)保溫?cái)嚢璐蠹s0.5 小時(shí)，當(dāng)尾氣量減小后，開(kāi)夾套降溫水降溫到60℃左右，得三氯乙酰氯粗品。

本工序的主要反應(yīng)方程有：

上述反應(yīng)率以一、二氯乙酰氯的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為99%。

由于反應(yīng)過(guò)程有氣體生成，在通氯反應(yīng)的過(guò)程中中反應(yīng)釜內(nèi)揮發(fā)的氣體（一氯乙酰氯、二氯乙酰氯、三氯乙酰氯、氯化氫等）首先經(jīng)反應(yīng)釜配套的二級(jí)反應(yīng)釜進(jìn)行二次反應(yīng)，將揮發(fā)氣體中的氯氣、氯乙酰氯、二氯乙酰氯等進(jìn)一步反應(yīng)吸收，減少尾氣中氯氣的含量；未反應(yīng)的尾氣然后進(jìn)入釜上方冷凝器（二級(jí)冷凝，一級(jí)-15℃冷凍鹽水冷凝和一道20℃循環(huán)水冷凝），將揮發(fā)出的一氯乙酰氯、二氯乙酰氯、三氯乙酰氯等氣體冷凝回流至反應(yīng)釜，未被冷凝下來(lái)的氯化氫、少量氯氣、一氯乙酰氯、二氯乙酰氯、三氯乙酰氯G5去廢氣處理裝置（三級(jí)水降膜吸收+二級(jí)堿吸收，與G3、G4共用）處理后，經(jīng)35m排氣筒1#排放。

產(chǎn)污環(huán)節(jié)：二次氯化過(guò)程不凝氣G5。

（5）二次精餾

當(dāng)二次氯釜中物料降溫到大約60℃左右后，啟真空泵，將二次氯化釜中的三氯乙酰氯粗品用真抽入二次精餾釜中，排真空，開(kāi)冷凝器下排空閥和回流閥，開(kāi)冷凝器降溫水，然后開(kāi)夾套蒸汽緩慢升溫。隨著溫度升高，排空尾氣減小到基本無(wú)，控制塔頂溫度達(dá)到115℃左右，開(kāi)始有餾份從冷凝器二級(jí)冷凝（一級(jí)-15℃冷凍鹽水冷凝和一道20℃循環(huán)水冷凝）下口流下。先全回流，等取樣分析三氯乙酰氯含量達(dá)到99% 以上后，然后開(kāi)啟前餾份出料閥，控制出料量為2/3，回流量為1/3，精餾過(guò)程不凝氣G6主要為三氯乙酰氯，去廢氣處理裝置（三級(jí)水降膜吸收+二級(jí)堿吸收，與G3、G4、G5共用）處理后，經(jīng)35m排氣筒1#排放。精餾后釜內(nèi)底液主要為未被蒸出的三氯乙酰氯和少量一氯乙酰氯、二氯乙酰氯以及廢催化劑，經(jīng)過(guò)濾出廢催化劑S2后，返回二次氯化使用。精餾塔釜液循環(huán)套用一段時(shí)期后定期排出，主要為少量氯乙酸、酰氯類(lèi)及雜質(zhì)，作為危廢S2委托有資質(zhì)單位處置。

產(chǎn)污環(huán)節(jié)：二次精餾過(guò)程不凝氣G6；精餾過(guò)濾廢催化劑S2以及精餾殘液S3。

（6）尾氣吸收（生成副產(chǎn)品鹽酸及亞硫酸氫鈉）

三氯乙酰氯生產(chǎn)過(guò)程中二次氯化反應(yīng)尾氣均含有大量的氯化氫氣體，還有副產(chǎn)二氧化硫氣體，和一氯乙酰氯的生產(chǎn)廢氣成分類(lèi)似，其吸收處理工藝如下：

三氯乙酰氯以及一氯乙酰氯生成過(guò)程的不凝氯化氫及二氧化硫尾氣分別先經(jīng)三級(jí)水降膜吸收塔用水吸收尾氣中的氯化氫氣體，再經(jīng)填料吸收塔用液堿吸收尾氣中的二氧化硫。降膜吸收時(shí)，尾氣和循環(huán)水由降膜吸收塔頂部進(jìn)入，經(jīng)降膜順流吸收后從塔底回到吸收罐，生成鹽酸。隨著氯化氫、二氧化硫進(jìn)入三級(jí)水降膜吸收+二級(jí)堿液吸收的酰氯有機(jī)物在遇水后基本反應(yīng)生成氯乙酸等有機(jī)酸和氯化氫，31%鹽酸溶液中有機(jī)酸含量小于0.5%；鹽酸經(jīng)取樣分析，當(dāng)濃度達(dá)到31% 左右后，將吸收液轉(zhuǎn)到鹽酸貯罐，作為副產(chǎn)品外售。水吸收罐中重新加入水吸收氯化氫氣體。水吸收不了的二氧化硫和少量氯化氫同循環(huán)堿液從填料塔頂部進(jìn)入，經(jīng)填料塔吸收生成亞硫酸氫鈉溶液從塔底回到堿吸收罐中。最后的尾氣從堿吸收塔經(jīng)排空高位排放。堿收罐中堿液經(jīng)常取樣用pH 廣泛試紙測(cè)試pH 值，當(dāng)pH 值達(dá)到8 左右時(shí)，將生成的亞硫酸氫鈉用泵轉(zhuǎn)入亞硫酸氫鈉貯罐，銷(xiāo)售。

尾氣吸收階段主要反應(yīng)方程為：

NaOH + SO₂ = NaHSO₃

NaOH + HCl = NaHCl + H₂O

由于三氯乙酰氯生產(chǎn)過(guò)程中中間體及產(chǎn)品親水性較好，遇水即分解，因此在生產(chǎn)過(guò)程（如射流真空泵制真空排出廢氣溶解于循環(huán)水中）中還有可能發(fā)生副反應(yīng)：

CH₃COCl + H₂O= CH₃COOH +HCl↑

CH₂ClCOCl + H₂O= CH₂ClCOOH +HCl↑

CHCl₂COCl + H₂O= CHCl₂COOH +HCl↑

CCl₃COCl + H₂O= CCl₃COOH +HCl↑

尾氣吸收工序的降膜吸收階段HCl吸收率可達(dá)99%，SO₂吸收率達(dá)3%；堿吸收階段HCl吸收率為99%，SO₂吸收率為98%